Slidos metlicos

Fe Hg

Quais so?

Metalides

No-metais

Metais

Slidos metlicos partilha de e-s por muitos tomos iguais (muitos tomos e poucos electres). Energias de ionizao baixas. Propriedades Condutividade elctrica ( com T). Condutividade trmica. Maleabilidade (fazer folhas). Ductibilidade (fazer fios). Brilho (metlico).

Quando impuros as propriedades mudam muito Ligas metlicas

Estruturas dos metais

Mosaico de gros cristalinos

Propriedades mecnicas dependem das dimenses dos gros (p.e., dureza, flexibilidade, etc.)

Estruturas dos metais

Todos os tomos iguais

Esferas rgidas

Melhor aproveitamento do espao

Estruturas cristalinas dos gros: Hexagonal compacta (HC), NC = 12 Cbica de faces centradas (CFC), NC = 12 Cbica de corpo centrado (CCC), NC = 8 + 6

Estruturas dos metais empilhamento de esferas

Mais compacto: 6 vizinhos

Menos compacto: 4 vizinhos

2 camada (2 alternativas)

Estruturas dos metais empilhamento de esferas

tomos da 3 camada directamente sobre os da 1 estrutura ABAB Estrutura hexagonal compacta (HC)

2 camada (2 alternativas)

3 camada

Estrutura hexagonal compacta (HC)

Cada tomo tem 12 vizinhos prximos: NC = 12

Estrutura cbica de faces centradas (CFC)

C B A

tomos da 3 camada no ficam directamente sobre os da 1 estrutura ABCABC

2 camada

3 camada

Estrutura cbica de faces centradas (CFC)

C B A

45

AB C BA A

C-

A-

Estrutura cbica de faces centradas (CFC)

45

NC = 12
B A

AC BA

C-

A-

CFC e HC so estruturas compactas

melhor aproveitamento do espao

Percentagem de espao ocupado?

Vcubo = a3
Quantas esferas?

pertence a 8 cubos

8=1
pertence a 2 cubos

4 esferas
4 16 Vesferas = 4 r 3 = r 3 3 3

6=3

ar?

b=4r b2 = 2 a2 (velho Pitgoras) 2 a2 = (4 r)2

1

16 3 3 r Vesferas 16 2 2 100 = 3 3 100 = 100 = 74% 64r 3 64 Vcubo 3 22

1 2 a = ( 4r ) 2

4r 1 22

Vcubo

64r 3 = a3 = 3 22

Para HC igual (s a trigonometria que mais complicada)

Estrutura cbica de corpo centrado (CCC)

NC = 8 + 6

No uma estrutura compacta

Estrutura cbica de corpo centrado (CCC)

Percentagem de espao ocupado?

2 esferas: 8 + 1 = 2
4 8 Vesferas = 2 r 3 = r 3 3 3
b = 4r 2 b 2 = a 2 + c 2 (4r ) = a 2 + 2a 2 = 3a 2 c 2 = 2a 2
2

(4 r ) a = 3

4r = 12 3

Vesferas Vcubo

Vcubo

64r 3 = a3 = 3 32

8 3 3 r 8 3 2 100 = 3 100 = 100 = 68% 64 3 64 3 3 r 32

Estruturas cristalinas dos metais

Li CCC HC Na CCC K CCC Rb CCC Be HC

Mg HC Ca CFC CCC Sr CFC HC CCC Ba CCC Sc HC CFC Y HC CFC La-Lu Ti HC CCC Zr HC CCC Hf HC CCC V CCC Nb CCC Cr CCC Mo CCC Mn * Tc HC Fe CCC CFC Ru HC Co HC CFC Rh CFC Ni CFC Pd CFC Cu CFC Ag CFC Zn HC Cd HC

Al CFC Ga * In * Sn * Sb *

Cs CCC

Ta CCC

W CCC

Re HC

Os HC

Ir CFC

Pt CFC

Au CFC

Hg *

Tl HC CCC CFC

Pb CFC

Bi *

Po *

Fr

Ra

Ac-Lr

La HC,HC CFC Ac CFC

Ce HC CFC Th CFC CCC

Pr CFC HC, HC Pa *

Nd CFC HC, HC U * CCC

Pm

Sm * CCC Pu * CFC CCC

Eu CCC

Gd HC

Tb HC

Dy HC

Ho HC

Er HC

Tm HC

Yb HC

Lu HC

Np *

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lr

Teoria das bandas

Banda de energia (muitos nveis com E muito pequeno): Quase-contnuo

.......

Nmero de tomos combinados

Para n tomos: Bandas de energia (permitidas) e hiatos (gaps, ou bandas proibidas)

Energia

Teoria das bandas

E2

r0

2p
E1

2s
2 E2

B 1

1s
H

E1

H H

r1 r0

Para n tomos: Bandas de energia (permitidas) e hiatos (gaps, ou bandas proibidas)

Energia

Teoria das bandas

Nveis de energia distncia r0

2p 2s Bandas permitidas

Bandas proibidas

1s Nvel permitido

r1 r0

Para n tomos: Bandas de energia (permitidas) e hiatos (gaps, ou bandas proibidas)

Energia

Teoria das bandas

Nveis de energia distncia r0

Nveis de energia distncia r1

Bandas permitidas SOBREPOSTAS

2p 2s Bandas permitidas

Bandas proibidas

Banda proibidas

1s Nvel permitido

Nvel permitido

r1 r0

Teoria das bandas

o caso do Na (e dos metais alcalinos em geral)

Banda incompletamente preenchida

banda de conduo, 3p vazia

banda de valncia, 3s semi-preenchida e sobreposio com a banda de conduo, 3p vazia

Nveis de E vazios facilmente acessveis para os e-s

bandas proibidas

banda, 2p completamente preenchida nvel 2s, preenchido nvel 1s, preenchido

Condutividade elctrica Brilho metlico

Brilho e condutividade
---------------

++++++++++

Corrente elctrica (por conveno)

Potencial elctrico e-s ganham velocidade aumenta a E nveis acessveis

Banda de valncia incompletamente preenchida

Condutividade / -1 m-1
1010 Cobre e ouro Ferro Chumbo 10
5

banda de conduo, incompletamente preenchida ou sobreposta com a banda de valncia

Condutores
banda de valncia, completamente preenchida

bandas proibidas
Bismuto 10
0

Silcio e Germnio com impurezas Ferrites Silcio

nveis completamente ocupado por electres

10-5

Semicondutores

10

-10

Cloreto de sdio Vidro

banda de conduo, vazia

E
10-15 Diamante Slica fundida

Isolantes
bandas proibidas

banda de valncia, completamente preenchida

10-20

Poliestireno

nveis completamente ocupado por electres

(E elevado)

250

Energia de coeso Ponto de fuso

W Nb Tc Ru Rh Co Cr Sc Mn Ca Zn K Sr Rb Cd Ba Cs Hg Fe Ni Cu Y Pd Ag La Au Ta Re Ir Hf Pt Os

200 Energia de coeso / kcal mol

-1

150 V Ti 100

Zr

Mo

Grau de preenchimendo da banda d

50

Nveis antiligantes

4000 W Re Ta 3000 Mo Ponto de fuso / K V Cr 2000 Ti Sc Mn 1000 Ca Zn K 0 Rb Co Fe Ni Cu Sr Cd Cs Hg Tc Zr Y Nb Ru Rh Pt Pd Au Ir Hf Os

Nveis ligantes

Ag

La Ba

Semipreenchida: Mximo de nveis ligantes ocupados e nveis antiligantes vazios

Avaliao de Propriedades Fsicas

PF, PE, viscosidade, dureza, etc.

Slidos Covalentes Metais

diamante, grafite (C), SiO2, Si, Ge, ZnS, etc.
ligaes covalentes direccionais (3D)

PF

Slidos Inicos
NaCl, CaCl2, etc.

Fe, Co, Zn, etc.

grau de preenchimento da banda d

Energia reticular, U (atraco entre ies opostos) Foras intermoleculares: Lig. H > Foras vdW Foras de vdW: N de e-s () excepto para molculas pequenas (< 15 e-s) muito polares ().

Substncias moleculares
H2O, O2, etc.

Ligas metlicas
Preparam-se por fuso conjunta dos metais (ou por reduo, tambm conjunta, de compostos desses metais) Propriedades muito diferentes dos metais puros Importncia tecnolgica Por exemplo:
Propriedade Variao do metal para a liga diminui Exemplos e excepes Importncia especial

Temperatura de fuso

Fe puro 1540C Fe + 3%C 1150 a 1250C Excepo importante: o P.F. do Cu aumentado ao formar uma liga com o Ni. A presena de 0,004% P aumenta a resistividade do Cu puro em 5%. Cu puro 1,67 cm Cu + 30% Zn 6,2 cm

Torna mais fcil a fuso e a moldagem de peas metlicas. A liga de Wood (Bi, Pb, Sn e Cd) funde a 71C e usada em alarmes automticos contra incndios.

Resistividade elctrica

aumenta

Aplicao em aquecedores elctricos de resistncia.

Grnulos discretos (metais mutuamente insolveis), p.e. Bi-Cd Misturas metlicas (polifsicas) Solues slidas de substituio Ligas metlicas Solues slidas (monofsicas) Solues slidas intersticiais Ocupao pelo soluto de cavidades intersticiais na rede cristalina do solvente Ocupao pelo soluto de posies na rede cristalina do solvente

Compostos intermetlicos

Metais reagem entre si (s s) e originam compostos bem definidos MaMb

Solues slidas de substituio

rMs, s, estruturas cristalinas, n e-s valncia

Estrutura desordenada

semelhantes

p.e., solubilidade no cobre

Pd Solubilidade Mxima (% atmica) 100 Ni Pt Au

(por vezes)

50

Al Ag Pb 0 0.7 0.85 1 r M/r Cu 1.15 1.3

Estrutura ordenada

Solues slidas instersticiais

Metais com elementos no metlicos (p.e.: H, C, N) Quociente de raios inferior a 0.591

PFs e dureza muito elevados

Ao Fe-C