Laboratorio de Principios de Anlisis Qumico 1

Artculo de laboratorio
DETERMINACION DE BROMUROS EN MUESTRA PROBLEMA POR
METODOS VOLHARD Y FAJANS, COMPARACIN DE LOS MISMOS
Gmez Flores, Jaime Alberto
[a]
y Romero Romero, Adriana Mara
[a]

Palabras clave: Volumetria de Precipitacin/ Metodo Fajans y Volhard/ Comparacin estadstica de Mtodos /
Resumen
Este artculo presenta el anlisis de los resultados de la determinacin de bromuros en una muestra problema por los mtodos argentomtricos
de Volhard y Fajans, a partir del cual se realiz la comparacin de los mismos. Se realiz con el fin de generar un aprendizaje prctico de la
volumetra de precipitacin que permita su aplicacin en anlisis futuros. El mtodo de volhard consiste en la valoracin indirecta del analito
por medio de un exceso conocido de nitrato de plata; se emplea un indicador visual de Fe
3+
que forma un complejo de adsorcin con el
precipitado. En el mtodo de Fajans se realiza una valoracin directa con nitrato de plata y eosina como indicador visual. Para el anlisis
estadstico de los resultados se aplicaron las pruebas Q para rechazo de datos, F y t para comparacin de mtodos. Encontramos que la
concentracin de bromuros en la muestra problema por el mtodo de Volhard era de 0,007910 M y por Fajans era de 0,007738 M; la prueba Q
no arrojo rechazo de datos en ningn caso. Tanto en la prueba t como en la F se rechazaron las hiptesis nulas, por tanto son significativamente
diferentes las dos poblaciones de datos.

____________
[a] Grupo de laboratorio Nmero: 7
Email: Gomez, Jaime jagomezf@unal.edu.co
Romero, Adriana amromeror@unal.edu.co
1. Introduccin
Para la determinacin de Bromuros en una muestra problema, se
realizaron volumetras de precipitacin por mtodos de Volhard y
Fajans. El mtodo de Volhard
[1]
se lleva a cabo por valoracin
indirecta, es decir se realiza la valoracin del nitrato en exceso, y
como la cantidad total de nitrato es conocida, entonces al restar los
dos trminos se obtendr la cantidad que precipita con bromuro, lo
cual al ser estequiometria 1:1 es equivalente a la cantidad de Br-
presente en la alcuota tomada inicialmente.
El mtodo de Fajans
[2]
es un poco ms sencillo, pues se realiza una
valoracin directa, en la cual por medio de un indicador visual, en
este caso la eosina se determina la cantidad de nitrato necesario para
la precipitacin, y de esta manera la concentracin de Bromuros.
Despus de tener los datos reportados para los dos mtodos, se
realiz el anlisis estadstico de las mismas por medio de una prueba
Q
[3]
inicialmente, que es la que arroja el rechazo de los datos que no
se encuentran cerca de la media. Despus de esto, se realiza la prueba
F
[3]
y la t combinada
[3]
con el fin de saber si las dos poblaciones de
datos son o no significativamente diferentes, esto comparando con los
valores reportados en las tablas; es decir, si el valor calculado es
menor que el valor critico se aprueban las hiptesis nulas, eb otro
caso se rechazan.

____________

[1] Skoog West Holler Crouch. Fundamentos de qumica analtica. Octava
Edicin. Thomson. Stanford University
[2] Brown, G. Sallee, E. Qumica Cuantitativa. Editorial Revert, S.A.
1977, pp. 269, 270
[3] Alfonso Clavijo Daz. Fundamentos de Qumica analtica equilibrio
inico y anlisis qumico. Universidad Nacional de Colombia. Sede
Bogot Ed.2002.

Hipotesis nula prueba F: Las desviaciones estndar de dos muestras
no son significativamente diferentes
Hiptesis nula prueba t: Los valores medios de dos series de
medida no son diferentes

2. Resultados y discusin
Tabla 1. (Anlisis estadstico para mtodos Volhard y Fajans de volumetra
de precipitacin)
En la estandarizacin de la solucin de nitrato de plata, se
obtuvo un valor significativamente mayor con respecto al valor de la
concentracin esperada; esto puede ser debido a varias razones:
Errores de mtodo: En la preparacin del patrn de cloruro de
sodio, se pudo haber utilizado agua destilada y no agua desionizada
como era debido, lo que pudo provocar un incremento en la
concentracin de cloruros en la alcuota titulada y por lo mismo una
disminucin en la concentracin calculada. Adems la transferencia
Estanda-
rizacin
AgNO
Estanda-
rizacin
KSCN
Mtodo
Volhard
Mtodo
Fajans
Q crtico 0,322 0,326 0.322 0.322
Q dato mayor 0,1538 0,0968 0,0322 0,1562
Q dato menor 0,0769 0,194 0,1613 0,0625
Concent. (mM) 7,042 8,04 7,71 7,938
Incertid. (mM) 0,034 0.03 0.04 0.023
Coef. de var. 1,380% 0.894% 1.51% 0.8335%
S (combinada) = 9,49*10
t (combinada) = 8,36 > t critica = 1,678 para P=0,01
Prueba F = 3,112 > F crtica = 2,27
Se rechazan las 2 hiptesis nulas.
Laboratorio de Principios de Anlisis Qumico 2
de la masa de patrn pesada pudo no haber sido totalmente
cuantitativa.
En base al mtodo descrito en [4], a partir de los resultados se
elaboraron las diferentes curvas tericas de las titulaciones realizadas.
Figura 1. Curva terica de la titulacin de estandarizacin del nitrato de
plata; se titularon 10.00 mL de NaCl 7.971 mM con nitrato de plata 7.042 mM









Para la estandarizacin de tiocianato se obtuvo una desviacin
respecto a lo esperado menor a la estandarizacin antes mencionada
pero sigue siendo significativamente alta. Esto era de esperarse
debido a que se usa al nitrato para estandarizarlo.
Figura 2. Curva terica de la titulacin de estandarizacin del tiocianato; se
titularon 10.00 mL de nitrato de plata 7.042 mM con SCN
-
8.04 mM.




















En ambas estandarizaciones, los resultados reportados por los
grupos no son significativamente diferentes entre s, pues al realizar
la prueba Q tanto para el dato mayor como para el menor se tienen
valores que no provocan ningn rechazo.
____________
[4] de Levie, Robert. How to use Excel in Analytical Chemistry. (Ed:
Cambridge University Press) Bowdoin College, Brunswick, ME, 2001
Por el mtodo de Fajans, se puede ver que en los datos reportados
por los grupos que la variacin es baja, y esto se comprueba al
realizar la prueba Q la cual no arroja rechazo de datos. Adems se
obtuvo una desviacin significativa respecto al valor esperado.
Figura 3. Mtodo Fajans. Curva terica de valoracin de 10.00 mL de
muestra de Br
-
7.938 mM con AgNO3 7.042 mM.
Por el mtodo de Volhard los resultados reportados por los grupos
no presentan una variacin significativa entre s por lo cual no se
realiza ningn rechazo de datos. En esta valoracin no se tiene con
exactitud el dato del exceso de nitrato, dado que ste fue aadido
mediante una bureta, que es un material volumtrico no analtico, lo
que nos interfiere directamente en el clculo de la concentracin de
bromuro, no permitiendo hallar un valor exacto ni vlido de la misma.
Figura 4. Mtodo Volhard. Curva terica de valoracin del exceso de
AgNO3 7.042 mM resultado de adicionar 20 mL de ste a 10.00 mL de
muestra de Br
-
7.938 mM; Se emple SCN
-
8.04 mM como titulante.









Al realizar la comparacin de los dos mtodos tanto por la prueba t
como por la prueba F se encontr que se rechazan las dos hiptesis
nulas, lo cual nos dice que los conjuntos de datos son
significativamente diferentes, y esto puede ser debido al error
cometido en la adicin del exceso de nitrato, o tambin puede ser
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
p
A
g

Volumen de AgNO
3
(mL)
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
p
S
C
N

Volumen de SCN
-
(mL)
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
p
A
g

Volumen de AgNO
3
(mL)
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
0 2 4 6 8 10 12 14
p
S
C
N

Volumen de SCN
-
(mL)
Laboratorio de Principios de Anlisis Qumico 3
debido a otros errores de mtodo, en la titulacin o la observacin del
viraje del indicador. En la metodologa empleada, se deba adicionar
una cantidad de 20.00 mL de nitrato de plata como exceso, y en base
a este valor se realizaron los clculos; Sin embargo, si en realidad se
emple una cantidad entre 20.26 y 20.39 mL el valor t
correspondiente no hubiera superado el valor crtico, y por tanto no se
rechazara la hiptesis nula de la prueba t de Student.
Como no se dispone del dato exacto real, no se puede inferir si
uno es mejor, ms exacto o ms preciso que el otro, sino simplemente
que el grupo de datos de uno es significativamente diferente del otro
en cuanto a dos parmetros, su media y su variacin.

3. Conclusiones
La concentracin de la muestra de KBr analizada por los mtodos
de Volhard y Fajans es de 0,00771 y 0,007938 M respectivamente;
Sin embargo, en el mtodo Volhard se cometi un error en la adicin
del exceso de nitrato de plata, por lo que el resultado obtenido no es
exacto ni vlido.
Por la prueba t se puede inferir que las dos muestras son
significativamente diferentes en sus valores medios.
Por la prueba F se rechaza la hiptesis nula, es decir que las
poblaciones de donde se toman las muestras no son normales y sus
varianzas no son iguales.

4. Seccin Experimental


































MTODO DE FAJANS
[1]
Estandarizacin de AgNO3
10 ml de NaCl +
Indicador Fluoresceina
Titular con AgNO3 y
Repetir varias veces
Titulacin de Solucin de
KBr
Indicador Eosina
Titular con AgNO3 y
Repetir varias veces
MTODO DE VOLHARD
[2]
Estandarizacin de KSCN
10 ml de AgNO
3
+
Indicador de Hierro
Titular con KSCN y
Repetir varias veces
Titulacin de Solucin de
KBr
Adicione 20,00 ml de AgNO
3
+
Indicador Fluorescena
Titular con KSCN y
Repetir varias veces
Laboratorio de Principios de Anlisis Qumico 4
Material de Soporte.
Tabla 1. Valores crticos prueba t












Tabla 2. Valores crticos de la prueba F de 2 colas.




















Laboratorio de Principios de Anlisis Qumico 5
Tabla 2. Valores crticos para la prueba Q al 95% de confianza. tomado de [5]
Figura 5. Regresin de los datos de la prueba Q a un polinomio de sexto grado. Se muestra la relacin entre el nmero de datos n en el eje horizontal y el
parmetro Q en el eje vertical. Fuente: Elaboracin propia.
C L
sO

I _
_
__
_
_
_
_I
_ _
_ _I
_I
_I_
I _
Muestras de calculos:

-Estandarizacin de Nitrato de Plata:

Se us un patrn de cloruro de Sodio preparado en el laboratorio, por tanto es necesario calcular cuanto NaCl patrn se debe pesar asumiendo una
concentracin aproximada de AgNO3
[

) (


)

) (


)
A continuacin se determin la concentracin del patrn:
(


) (

) []

(


) (

)

Con el Volumen de AgNO3 gastado en la titulacin se obtiene la concentracin del mismo:

[] (

) (

) [

]

(

) (

)

Estandarizacin de tiocianato:
Para estandarizar el ticianato se utiliza nitrato de plata de concentracin previamente identificada, y por el volumen gastado de KSCN en la titulacin, se
encuentra su concentracin:

] (

) (

) []
____________
[5] Christian. Analytical Chemistry, 6th ed, pp. 98-99.
y = 2.84E-08x
6
- 3.27E-06x
5
+ 1.54E-04x
4
- 3.78E-03x
3
+ 5.21E-02x
2
- 4.00E-01x +
1.79E+00
R = 1.00E+00
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32
P
a
r

m
e
t
r
o

Q

n
Laboratorio de Principios de Anlisis Qumico 6

) (

)

Determinacin de Bromuros por mtodo de Volhard:
Como en el mtodo de Volhard se realiz una titulacin indirecta, por medio de la titulacin del exceso de AgNO3 aadido a la solucin problema se puede
hallar el que reaccion con los bromuros y de esta manera la concentracin de los mismos:

[]

) (

) []

) (

)

Determinacin de Bromuros por mtodo de Fajans:
La titulacin por este mtodo es realizada de manera directa, lo cual permite hallar la concentracin simplemente conociendo el volumen
de Nitrato gastado:

] (

) (

) []

) (