Equilbrio Qumico

Equilbrio Qumico no Dia-a-dia

culos fotocromticos
So aqueles culos que possuem lentes que mudam de cor, conforme a
intensidade luminosa. Ficando exposta luz, as lentes tendem a ficar
com uma colorao escura.
O cloreto de prata (AgCl), quando na lente, d uma aparncia clara para
a mesma, j a prata metlica (Ag), quando formada na lente d uma
aparncia escura lente. Esta reao um caso em que se aumentar a
energia, no caso a claridade, na lente o equilbrio deslocar para o lado
da formao do Ag elementar que escuro (na lente). Quando se diminui
a intensidade luminosa na lente ocorre o favorecimento da reao
inversa, ou seja, a diminuio da sensao escura.

AgCl + Energia Ag+Cl
Equilbrio Qumico no Dia-a-dia
Refrigerantes
Dentro de uma garrafa de refrigerante, ocorre vrias reaes, mas um
destaque pode ser dado para o cido carbnico (H
2
CO
3
), que se
decompe em H
2
O e CO
2
.
Esta a reao de decomposio do cido carbnico, sendo que ela
est em equilbrio qumico, pois a medida que ocorre a decomposio,
tambm ocorre a formao de cido carbnico, sendo assim pode se
dizer que esta uma reao que representa um estado de equilbrio,
que sofre influncia pelo aumento de temperatura, pela presso e
tambm pela concentrao.
Quando abrimos uma garrafa de refrigerante, ocorre uma diminuio da
presso no interior do sistema (garrafa de refrigerante), ocorrendo um
deslocamento do equilbrio para o lado de maior nmero de mols
gasosos, ou seja, o lado dos produtos.

H
2
CO
3
(aq) H
2
O+CO
2
(g)
O equilbrio qumico ocorre quando as reaes
opostas acontecem a velocidades iguais: A
velocidade na qual os produtos so formados a partir
dos reagentes igual velocidade na qual os
reagentes so formados a partir dos produtos.
Para que o equilbrio ocorra nem os reagentes nem os
produtos podem escapar do sistema.
Reversibilidade de Reaes

N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
2NH
3
(g) N
2
(g) + 3H
2
(g)
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Lei da Ao das Massas (Guldberg e Waage)

aA+bBcC+ dD

K
c
=
C
| |
c
D
| |
d
A
| |
a
B
| |
b
Temperatura = constante
[ ] = concentraes molares no equilbrio
K
c
=Constante de equilbrio
Expoente: coeficientes das reaes qumicas balanceadas
Exemplo:

N
2 g ( )
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)

NH
3
| |
2
N
2
| |
H
2
| |
3
Ento:

NH
3
| |
2
N
2
| |
H
2
| |
3
= K
c
Ponto importante: a dada temperatura, qualquer sistema contendo N
2
, H
2
e NH
3
no equilbrio ter sua expresso de ao das massas igual ao
mesmo valor numrico.
Para gases, ao invs das concentraes molares, podemos usar as
presses parciais dos reagentes e produtos
Recordando:

=
n
v
Concentrao molar
Para um gs ideal,

PV = nRT
Onde: R = Constante geral dos gases; T = Temperatura; P = presso; n=
nmero de mols
Ento:

p
NH
3
2
p
N
2
p
H
2
3
= K
p
REVISO

K
c
=
NH
3
| |
2
N
2
| |
H
2
| |
3

K
p
=
p
NH
3
2
p
N
2
p
H
2
3
Exerccios: 1. Escrever a expresso da constante de equilbrio para:

4NH
4
(g) + 5O
2
(g) 4NO(g) + 6H
2
O(g)
2H
2
S(g) + 3O
2
(g) 2SO
2
(g) + 2H
2
O(g)
Como calcular constantes de equilbrio
Exemplo: 2. O gs castanho NO
2
, um poluente do ar, e o gs incolor N
2
O
4
encontram-se em equilbrio, como indicado na equao:

N
2
O
4
2NO
2
Em uma experincia, 0,625 mol de N
2
O
4
foram introduzidos em um reator de
5 L e deixou-se decompor at atingir o equilbrio com o NO
2
. A concentrao
de equilbrio do N
2
O
4
foi 0,0750 M. Qual o K
c
para esta reao?
Qual a concentrao inicial de N
2
O
4
?
Conceitos de atividade
Para reaes onde as espcies no so gases, descobriu-se
empiricamente que os lquidos e slidos puros no devem aparecer
no clculo da constante de equilbrio, exemplo:

CaCO
3
(s) CaO(s) +CO
2
(g)
Assim:
Ainda que CaCO
3 (s)
e CaO
(s)
participem do equilbrio, eles no aparecem na
expresso da constante, que (ou mais simplificada, )
Para uma espcie J que forma uma soluo ideal em um solvente lquido, a
presso parcial, na expresso K, substituda pela molaridade [J] ou [J]/c.
Mas o mais comum expressar em termos de [J] sem as unidades.

K =
p
CO
2
p
o

K = p
CO
2
Resumindo:
Para um gs ideal,
Para um soluto em uma soluo diluda,
Para um slido ou um lquido puro,

a
j
=
p
j
p
o
, simplificando : a
j
= p
J

a
j
=
[J]
c
o
, simplificando, a
j
= J
| |

a
j
=1
Em termos de atividade, temos:

K =
atividade dos produtos
atividade dos reagentes




`
)
equilbrio
Ento para:

aA+bBcC+ dD

K =
a
C
c
a
D
d
a
A
a
a
B
b
Nota:
Atividade
e K sem
unidades
Os equilbrios onde os produtos esto na mesma fase so chamados
equilbrios homogneos;
Os equilbrios em sistemas com mais de uma fase so chamados
equilbrios heterognios;
Veja os exemplos:

H
2
O(l) H
2
O(g) (Vapor e gua lquida)

Ca(OH)
2
(s) Ca
+2
(aq) +2OH

(aq)
(slido e sua soluo saturada)

K =
a
Ca
2+
(a
OH

)
2
a
Ca(OH)
2
= Ca
2+
| |
OH

| |
2
1 para slido puro

Ni(s) + 4CO(g) Ni CO
( )
4
(g)

K =
a
Ni(CO)
4
a
Ni
(a
CO
)
4
=
p
Ni(CO)
4
( p
CO
)
4
1 para slido puro
Nota: Para compostos inicos completamente dissociados em soluo, a
constante de equilbrio deve ser escrita para a equao inica simplificada,
usando a atividade de cada on.
Exemplo: 3. Escreva a constante de equilbrio da reao de nitrato de prata
com hidrxido de sdio:

2AgNO
3
(aq) +2NaOH(aq) Ag
2
O(s) +2NaNO
3
(aq) + H
2
O(l)
Relembrando: Quais os valores de R?
Valor de R Unidades
8,31 J K
-1
mol
-1
0,082 L atm K
-1
mol
-1
8,21x10
-5
m atm K
-1
mol
-1
8,31 cm
3
MPa K
-1
mol
-1
8,31 L kPa K
-1
mol
-1
8,31 m
3
Pa K
-1
mol
-1
62,36 L mmHg K
-1
mol
-1
Exemplo utilizando presso parcial e equao de segundo
grau
4. Imagine que colocamos 3,12 g de PCl
5
em um recipiente de
500 mL e que a amostra atingiu o equilbrio com os produtos
de decomposio tricloreto de fsforo e cloro em 250C, em
que Kp=78,3. As trs substncias so gases em 250C. Qual a
composio da mistura no equilbrio em mol/L? Qual a
porcentagemde decomposio de PCl
5
?
Exerccios para fixar:
5. A constante de equilbrio, K
c
, para a decomposio da gua a 500C 6,0
x 10
-28
. Se 2,0 mol de H
2
O so colocados num reator de 5 L, quais sero as
concentraes, no equilbrio dos trs gases, H
2
, O
2
e H
2
O, a 500C?
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e
reagentes.
As constantes de equilbrio podem ser muito grande ou muito
pequenas.
A ordem de grandeza da constante fornece informaes sobre
a composio de uma mistura em equilbrio.
Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro
presentes no equilbrio.
De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro
presentes no equilbrio.
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro
presentes no equilbrio.
De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro
presentes no equilbrio.
O Princpio de Le Chatelier e o Equilbrio Qumico
possvel prever como algumas perturbaes impostas a um
sistema pelo ambiente exterior influenciaro a posio de
equilbrio.
Qualitativa: podemos prever as condies que favorecem
maior formao de produtos.
Temperatura: baixa ou alta?
Presso: Baixa ou alta?
O Princpio de Le Chatelier e o Equilbrio Qumico
Alguns fatores que podem influenciar o deslocamento do
equilbrio
Variao na concentrao de um reagente ou produto
Efeito da temperatura sobre o equilbrio
Efeito das variaes de presso e volume sobre o equilbrio
Adio de um gs inerte
Efeito de um catalisador sobre a posio de equilbrio
O Princpio de Le Chatelier e o Equilbrio Qumico
Variaes na concentrao de um reagente ou produto
Quando H
2
adicionado
mistura em equilbrio de
N
2
, H
2
e NH
3
, uma parte
de H
2
reage com N
2
para
formar NH
3
,
conseguintemente
estabelecendo uma nova
posio de equilbrio.

N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
6. Considere o equilbrio:

4NH
3
(g) + 3O
2
(g) 2N
2
(g) +6H
2
O(g)
Prediga o efeito de:
a)Adio de N
2
b)Remoo de NH
3
c)Remoo de H
2
O sobre cada concentrao em
equilbrio
O Princpio de Le Chatelier e o Equilbrio Qumico
Efeito da temperatura sobre o equilbrio

N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) +92,0 kJ
A constante de equilbrio depende da temperatura
Reao exotrmica a formao de produtos favorecida pelo
abaixamento da temperatura;
Reao endotrmica o aumento da temperatura favorece a
formao de produtos
Se aumentarmos a temperatura do sistema o equilbrio deslocar para
a formao de reagentes
O Princpio de Le Chatelier e o Equilbrio Qumico
Efeito das variaes de presso e volume sobre o equilbrio

N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
A uma temperatura constante, uma variao no volume de um
sistema tambm causar uma variao de presso
Para esta reao, quando diminumos o volume, a presso reduz.
Como isto ocorre?
Presso do gs colises das molculas quanto maior o nmero
de molculas por volume maior a presso
A diminuio do volume de uma mistura de gases, que esto em
equilbrio, desloca o equilbrio na direo de menor nmero de
molculas
O Princpio de Le Chatelier e o Equilbrio Qumico
Efeito das variaes de presso e volume sobre o equilbrio

2NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
Exemplos: Diga qual o efeito da compresso sobre a
composio, no equilbrio, das misturas de reao em que os
equilbrios:

H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
O Princpio de Le Chatelier e o Equilbrio Qumico
Adio de um gs inerte
Se um gs inerte for introduzido num reator contendo outros
gases em equilbrio, ele causar um aumento na presso total
dentro do recipiente esse aumento no afeta a posio de
equilbrio, pois no altera as presses parciais ou as
concentraes de quaisquer substncias presentes.
O Princpio de Le Chatelier e o Equilbrio Qumico
Efeito de um catalisador sobre a posio de equilbrio
Um catalisador afeta uma reao qumica pela reduo da
barreira de energia de ativao que deve ser vencida, a fim
de que a reao se processe acelera a aproximao da
posio do equilbrio.
Exerccio 7.
Para a reao

4NH
3
(g) + 3O
2
(g) 2N
2
(g) +6H
2
O(l)
Como a quantidade de NH
3
, no equilbrio, ser afetada pela:
a) Adio de O
2
ao sistema?
b) Adio de N
2
ao sistema?
c) Remoo de gua do sistema?
d) Diminuio do volume do recipiente?
DESAFIO
8. Suponha que para os mesmos dados do exerccio:
Imagine que colocamos 3,12 g de PCl
5
em um recipiente de 500 mL e
que a amostra atingiu o equilbrio com os produtos de decomposio
tricloreto de fsforo e cloro em 250C, em que Kp=78,3. As trs
substncias so gases em 250C.
... a mistura em equilbrio seja perturbada pela adio de 0,0100 mol de
Cl
2
ao balo de 500 mL e que o sistema atinja novamente o equilbrio.
Quais as novas composies do equilbrio?