CALOR INTEGRAL Y CALOR DIFERENCIAL DE SOLUCION Cali, octubre de 2012.

Benavides Albeiro; Tovar Marco, Calvo Universidad Santiago De Cali. Facultad De Ciencias Bsicas. Laboratorio De Fisicoqumica. RESUMEN Esta experiencia tiene como fin aprender, recordar y poner en prctica conocimientos de termodinmica. Consta de dos partes; en la primera se va a encontrar experimentalmente la capacidad calorfica de un calormetro (vaso desechable de icopor) utilizando agua caliente y agua fra se realiza una mezcla y se mide la temperatura final. En la segunda parte se encontr el calor integral y diferencial de disolucin del KCL agregando cantidades conocidas de este a 200 ml de agua contenidas en un calormetro y midiendo la temperatura en 5 minutos para encontrar la temperatura de equilibrio. Analizando los resultados obtenidos se obtuvo que el calor integral de disolucin de el KCL es de -4058,90 cal/mol. y un calor diferencial de 428,68 cal/mol. INTRODUCCION En los estudios termodinmicos de interacciones en solucin tiene una gran importancia la determinacin calorimtrica directa de los calores de solucin de un soluto en un solvente dado. A partir de los datos experimentales del calor de solucin pueden calcularse otras propiedades termodinmicas de Inters tales como: calores integrales de solucin, calores diferenciales de solucin, entalpia molar de exceso, calor de mezcla a dilucin infinita, entalpias molares pardales relativas, entalpia molar relativa, entalpia molar aparente y entalpia molar aparente relativa. Cada una de estas propiedades tiene una significacin termodinmica precisa; sin embargo como en las ecuaciones que las definen estn implicados estados de referencia distintos esto, dificulta algunas veces una clara comprensin del significado de estas propiedades y de las relaciones existentes entre ellas. La termoqumica estudia los cambios de energa asociados a las transformaciones qumicas. Cuando en una reaccin qumica los reactivos (R) y los productos (P) se encuentran a la misma presin (frecuentemente la presin

atmosfrica), el calor puesto en juego durante el proceso (R P) se denomina variacin de entalpa (H = Qp). En los procesos qumicos exotrmicos donde se desprende calor H < 0, mientras que en los endotrmicos, donde se absorbe calor, H > 0. La variacin de entalpa de algunas transformaciones qumicas puede determinarse experimentalmente por medida del calor involucrado en las mismas mediante el calormetro. En una disolucin, la variacin del efecto trmico, por mol de soluto disuelto, no es constante, pues generalmente varia con la concentracin dela solucin.Se llama calor integral de solucin el incremento de entalpa por la disolucin de un mol de un soluto en una cantidad fija de un solvente puro determinado. El calor integral de solucin est relacionado con la cantidad de solvente, a lo que es lo mismo, corresponde a una concentracin determinada. En soluciones muy diluidas, es prcticamente constante. El hecho de que el calor integral de solucin vare con su concentracin, implica que debe producirse una variacin de entalpa cuando se diluye una solucin por adicin de ms solvente. Se denomina calor integral de dilucin, a la variacin de entalpa cuando una solucin que contiene un mol de un soluto se diluye con el mismo solvente puro, de una concentracin a otra. Es igual a la diferencia entre los calores integrales de solucin a las dos concentraciones

RESULTADOS Y CALCULOS PRIMERA PARTE: Tabla No. 1: Datos calormetro de icopor.

m1 (g) 20 m2 (g) 20 T1 (C) 25.3 T2 (C) 38.3 Tf (C) 31.1

Clculos.
Ce = 1.0 cal/g C = 4.186 J/g C

Caloras perdidas de el agua caliente Qp = m2 (Tf T2) Ce

Qp = 20 g (31.1C 38.3 C ) 1 cal/g C = - 144 cal

Caloras ganadas por el agua a temperatura ambiente = Qg = m1(Tf T1) Ce

Qg= 20 g (31.1C 25.3 C ) 1 cal/g C = 116 cal

Calculo la diferencia entre las caloras perdidas, Qp, y las caloras ganadas, Qg, de la (Nota: Qp se toma como valor absoluto):
Q = Qp Qg Q = 144 cal 116 cal = 28 cal Capacidad calorfica del calormetro de la segn la ecuacin: C= Q/(Tf T1). C = 28 cal /(31.1 C 25.3 C ) = 4.83 cal /C

SEGUNDA PARTE: Inicialmente se tomaron 200 ml de agua y se le midi la temperatura durante 10 minutos, el resultado fue que en todo este tiempo la temperatura fue constante en 25.6 oC.

Tabla No. 2:. Datos temperaturas de disolucin. Adicin de 2.00 Adicin de 7.00 g Adicin de 13.00 Adicin de 21.00 Adicin de 34.00 g KCl a 200 mL KCl a 200 mL g KCl a 200 mL g KCl a 200 mL g KCl a 200 mL agua agua agua agua agua t(segundos)
0 10 20 30 100 150 200 250 300

T( T( C T( T( T( t(segundos) t(segundos) t(segundos) t(segundos) C) ) C) C) C) 25.6 25,2 0 23.9 0 22.4 0 20,6 0 24,8 3 23,3 10 21,9 10 20,7 10 16,2 25,1 6 22,9 15 22,1 18 20,6 26 17,3 25,1 15 23,4 18 22,3 53 20,1 53 17,6 25,1 18 23,7 20 22,3 70 20,4 90 17,6 25,1 40 23,8 80 22,3 90 20,5 110 17,6 25,1 80 120 22,4 180 20,5 180 17,7 23,8 25.1 180 23,9 200 22,4 200 20,5 200 17,7 25.2 300 23,9 300 22,4 300 20,6 300 17,8

Grficos de t/T

con 2 g ram s d KCL o e

2 ,6 5
d e mo

Eq a io ut n W ig t e h

d e mo

y=a + * bx

d e mo

d e mo

d e mo

N W ig t g o e h in 0 33 ,3 9 2
d e mo d e mo d e mo

d e mo

Re u l Su o sid a m f Sq a e u r s d e mo A j. R-Sq a d u re

T(centigrados)

2 ,4 5
d e mo

-0 4 5 ,1 0 6 V lu a e St n a d Err r adr o 2 ,1 3 5 4
d e mo

B B

d e mo

In e ce t o t r dem p Slo e p

d e mo

0 05 ,1 9 8 6 0 7 E-4 ,9 8 8

-8 0 6 E-5 ,2 5 9
d e mo d e mo

2 ,2 5

d e mo

d e mo

d e mo

2 ,0 5

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

2 ,8 4

5 0

10 0

10 5

20 0

20 5

30 0

t (s)

2 ,5 5
Eq a io ut n
d e mo

7 g y=a+b*x d KCL ra o e ms
d e mo

W ig t e h

N W ig t g o e hin 3 68 ,1 4 8
d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

2 ,0 5
d e mo

Re u l Su o sid a m f Sq a e urs A j. R-Sq a e d ur B B

d e mo

T(centigrados)

-0 3 3 ,1 0 1

d e mo

d e mo

2 ,5 4
d e mo d e mo

V lu a e Ine c e mo t rd p et Slo e p
d e mo d e mo d e mo

St n a dEr o adr rr
d e mo

2 ,7 0 7 3 28

0 79 ,2 7 2 0 03 ,0 2

6 2 3 E-4 ,4 0 4
d e mo d e mo

2 ,0 4

d e mo

2 ,5 3

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

2 ,0 3

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

d e mo

2 ,5 2 0 5 0 10 0 10 5 20 0 20 5 30 0

t (s)

Con 1 g de KCL 3
2 ,0 4
d e mo

Eq at d e m o u ion W h eig t Resid al Su u m of Sq are o ud e m s Ad R-Sq are j. u

y=a +b x * d e mo No W ig t g e h in 3 39 ,9 4 2
d e mo

demo

d e mo

2 ,5 3

d e mo

demo

d e mo

-0 4 6 ,1 2 7 Valu e St d an ard Error

d e mo

T(centigrados)

2 ,0 3

d e mo

B B

de mo

In ercepm o t d et Slop e

m 2 d,3 9 7 2 e 2o4

0 28 ,3 9 6 0 05 ,0 2 4

-8 5 5 E-5 ,5 3 2
demo

2 ,5 2

d e mo

de mo

d e mo

d e mo

2 ,0 2
d e mo de mo d e mo demo d e mo

2 ,5 1
d e mo de mo d e mo demo d e mo

2 ,0 1 0 5 0 10 0 10 5 20 0 20 5 30 0

t(s)

2 ,5 2

demo

C n2 gd K L o 1 e C
demo demo de mo demo demo de mo demo demo de mo

demo

2 ,0 2

demo

demo

T(centigrados)

2 ,5 1

demo

demo

2 ,0 1

demo

demo

demo

de mo

demo

2 ,5 0
demo demo demo de mo demo

2 ,0 0
demo demo demo de mo demo

1 ,5 9 0 5 0 10 0 10 5 20 0 20 5 30 0

ts ()

21
d e mo

Con 34 gram de KCL os

de mo d e mo de mo d e mo

20
d e mo de mo d e mo de mo d e mo

T(centigrados)

19

d e mo

de mo

d e mo

de mo

d e mo

18

d e mo

de mo

d e mo

de mo

d e mo

d e mo

de mo

d e mo

de mo

d e mo

17
d e mo de mo d e mo de mo d e mo

16

50

100

150

200

250

300

t(s)

Despus de extrapolar obtenemos las temperaturas de equilibrio de las disoluciones, en las graficas aparecen una regresin lineal pero el dato de el intercepto no se tomo de esa regresin pues no es la apropiada, los datos se tomo de extrapolacin con el programa ORIGIN 8.5.1, los datos son lo siguientes:
KCL(g) Temperatura 2 25,10 7 23,76 13 22,29 21 20,5 34 17,59

Como la temperatura inicial fue de de 25,6 Ahora calculamos los T T(1)= (25.10-25,60) = -0,50 0C T(2)= (23,76-25,60) = -1,84 0C T(3)= (22,29-25,60) = -3,31 0C T(4)= (20,50-25,60) = -5,10 0C T(5)= (17,59-25,60) = -8,01 0C

En todos los casos la temperatura descendi. Calculo de Q

Cantidad de KCL : 2,00 g Cantidad de H2O Total disolucin Q = m Ce T Q(1) = 202 g 1.0 cal/g C -0,50 C = -101 cal : 200 g : 200 g H2O + 2g KCl = 202 g disolu.

Cantidad de KCL : 7,00 g Cantidad de H2O Total disolucin Q = m Ce T Q(2) = 207 g 1.0 cal/g C -1,84 C = -380,88 cal : 200 g : 200 g H2O + 7g KCl = 207 g disolu.

Cantidad de KCL : 13,00 g Cantidad de H2O Total disolucin Q = m Ce T Q(3) = 213 g 1.0 cal/g C - 3,31 C = - 705,03 cal : 200 g : 200 g H2O + 13 g KCl = 213 g disolu.

Cantidad de KCL : 21,00 g Cantidad de H2O Total disolucin Q = m Ce T Q(4) = 221 g. 1.0 cal/g C -5,10 C = - 1127,1 cal : 200 g : 200 g H2O + 21g KCl = 221 g disolu.

Cantidad de KCL : 34,00 g Cantidad de H2O Total disolucin Q = m Ce T Q(5) = 234 g 1.0 cal/g C -8,01 C = -1850,31 cal Para la entalpia tenemos H=Q/n Entonces H(1) = 1 mol KCl x 74,55g/1mol KCL x -101 cal/2 g = - 3764,77 cal H(2) = 1 mol KCl x 74,55g /1mol KCL x -380,88 cal/7 g = - 4056,37 cal H(3) = 1 mol KCl x 74,55g /1mol KCL x -705,03 cal/13 g = - 4043,07 cal H(4) = 1 mol KCl x 74,55g /1mol KCL x -1127,10 cal/21 g = - 4001,20 cal H(5) = 1 mol KCl x 74,55g /1mol KCL x 1850,31 cal/ 34 g = -4057,07 cal H= calor integral de la solucin H= - 3984.49 cal por mol (dato promedio de los 5 resultados obtenidos) Tambin se puede encontrar experimentalmente el calor integral se grafica los Q encontrados contra el numero de moles. DATOS
Q(cal) -101 -380,88 -705,03 -1127,1 -1850,31 n(moles) 0,027 0,094 0,174 0,282 0,456

: 200 g : 200 g H2O + 34 g KCl = 234 g disolu.

Equation
0
demo demo

y =a +b*x

-200 -400 -600

demo demo

No Weightin Weight Residual 219,53354 d Sum of emo demo demo Squares 0,99984 Adj. R-Squar Value Standard Err demo demo demo Intercept 6,0666 6,48558 B B Slope
demo

-4060,6515
demo

25,34895

Q(calorias)

demo

demo

demo

-800 -1000 -1200 -1400 -1600 -1800 -2000 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
demo demo demo demo demo demo demo demo demo demo

demo

demo

demo

demo

demo

n(moles)

La pendiente dio igual a -4060,65 cal por mol este valor seria igual al calor integral de solucin. Calculo calor difrerencial. sabiendo que d(nH)/dn como tenemos los H y los n en cada punto se grafica H contra n y la pendiente ser igual al color diferencial.
n(moles) 0,027 0,094 0,174 0,282 0,456

H (cal/mol)
-3764,77 -4056,37 -4043,07 -4001,2 -4057,07

Eq aio ut n
-3 5 70 -3 0 80
d e mo d e mo d e mo d e mo

y= + * a bx
et N W ig mo o e dhi d e mo

DH(cal/mol)

-3 5 80
d e mo d e mo

W ig t de mo e h R s ul e id a Su o mf de mo Sq a e ur s A j. R u d -Sq a
de mo

444 7 1 9 ,1 1 7 1
d e mo

d e mo

0 16 ,1 3 9 Ine c p tret Slo e p

d e mo

V lu a e

-3 0 90
d e mo d e mo

B B
de mo

-3 9 ,9 0 85 3 -4 8 8 2 2 ,6 2
d e mo

d e mo

St n a dEr adr 8 ,1 4 5 9 64 38 02 4 ,5 0 5

d e mo

-3 5 90
d e mo d e mo de mo d e mo d e mo

-4 0 00
d e mo d e mo de mo d e mo d e mo

-4 5 00 -4 0 10 0 ,0 0 ,1 0 ,2 0 ,3 0 ,4 0 ,5

n(m le o s)

Obteniendo as un calor diferencial de -428.68 cal.

ANALISIS DE RESULTADOS. En la parte inicial de esta practica se trabajo con un calormetro el cual es un vaso de icopor, este material impide el transporte de calor. Este calormetro es un sistema adiabtico, pues no permite la transferencia de energa con el medio ambiente, y el calor liberado dentro del calormetro debe ser totalmente absorbido por l aunque en esta practica el calormetro no estaba cubierto la parte superior ah es muy probable que se haya perdido energa al medio. En este caso se formo un sistema con una masa m1 20 ml de agua a temperatura ambiente , se coloco en contacto con un sistema con una masa m2 20 ml de agua caliente, Esta diferencia de temperatura hace que fluya calor entre ellos hasta alcanzar una temperatura de equilibrio; se dice entonces que un cantidad de calor Q se transfiere desde el sistema de mayor temperatura al sistema de menor temperatura, La cantidad de calor Q transferida es proporcional al cambio de temperatura T. Realizando los clculos se obtuvo un resultado de Capacidad calorfica del calormetro: 4.83 cal /C . teniendo en cuenta que la capacidad calorfica de un calormetro es la cantidad de calor necesaria para variar la temperatura del calormetro en 1C. se puede afirmar que este calormetro no es muy eficiente pues se necesita muy poca energa para variar la temperatura en el.

En la segunda parte de la partica se realizo una disolucin de diferentes masa de KCL desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones se clasifican en exotrmicas (si van acompaadas de desprendimiento de calor) y endotrmicas (s se absorbe calor del medio durante el proceso). Si la reaccin transcurre sin absorcin ni desprendimiento de calor, se dice que es termoneutra; estas reacciones son poco frecuentes. En este caso se obtuvo una disminucin de temperatura en la disolucin con un T = (17,59-25,60) = -8,01 0C por lo cual se puede afirmar que la reaccin de disolucin es endotrmica pues las temperaturas inciales de los compuestos fue de 25.6 grados Celsius y la final de 17.59 grados Celsius es decir absorbi calor . El calor diferencial de solucin es el calor de solucin de un mol de soluto en una cantidad de volumen de solucin tan grande, que la adicin de un mol ms de soluto no cambia la concentracin apreciablemente. El calor diferencial de solucin depende de la concentracin de la solucin. Segn la literatura no es apropiado determinar el calor diferencial de solucin directamente, pero se puede calcular a partir de los datos sobre los calores integrales de solucin. Lo que se realizo en la practica es que se se diluyeron ciertas cantidades de KCL y se mido las temperaturas de equilibrio experimentalmente, la variacin del efecto trmico, en esta parte se observo que por mol de soluto disuelto, no es constante, pues varia con la concentracin de la solucin. Al realizar los resultados de Q cantidad de calor en cada disolucin se obtuvieron resultados que van desde -101 caloras hasta -1850,31 caloras El hecho de que el calor integral de solucin vare con su concentracin, implica que debe producirse una variacin de entalpa cuando se concentra en este caso una solucin por adicin de ms soluto. Entonces se puede denominar calor integral de disolucion para el experimento, a la variacin de entalpa cuando una solucin que contiene un mol de un soluto se concentra con el mismo soluto puro, de una concentracin a otra. En la partica obtuvimos H= - 3984.49 cal por mol (dato promedio de los 5 resultados obtenidos). Tambin se obtuvo un valor mas exacto graficando las Q encontradas con el numero de moles, la pendiente dio un valor de -4060,65 cal por mol este valor seria igual al calor integral de solucin. Entonces se pudo comprobar experimentalmente que si varia el calor de disolucin tambin varia su entalpia. Para obtener el resultado del calor diferencial de dilucin debemos tener en cuenta que el calor requerido en la formacin de una solucin conteniendo n moles de soluto y 1Kg de solvente es nH, en donde H es el calor integral de solucin por mol de soluto el cual ya lo calculamos. Posteriormente al obtener estos datos se llevaron a una grfica (H /n) junto con el nmero de

moles de soluto, se realizo un tratamiento de los datos por medio del programa ORIGIN la pendiente de la grfica a cierta concentracin dada ser el efecto calorfico por mol de soluto o el calor diferencial de solucin , a esa concentracin teniendo en cuenta que d(nH)/dn experimental mente se obtuvo un valor de -428.68 cal.

CONCLUSIONES.
Se determino experimentalmente la capacidad calorfica de un calormetro

(vaso de icopor) dando un resultado de 4.83 cal /C.

Se puede observar de los clculos y grficos realizados, que la entalpia de

la solucin disminuye a medida que se le adiciona cantidades de KCL puro.

Se pudo comprobar experimentalmente que la disolucin del KCL en agua es un disolucin endotrmica.

Se determino experimentalmente que el calor integral de disolucin de KCL

en agua es de -4060,65 cal/mol y el calor diferencial es de -428.68 cal. BIBLIOGRAFIA

http://es.scribd.com/doc/62963820/Calor-Integral-1-1 http://centros.edu.aytolacoruna.es/iesadormideras/departamentos/fq/san drabr/02calordisolucionnaoh.pdf