INTRODUCCION

En el anlisis volumtrico la cantidad de sustancia que se busca se determina de forma indirecta midiendo el volumen de una disolucin de concentracin conocida, que se necesita para que reaccione con el constituyente que se analiza o con otra sustancia qumica equivalente. El proceso de adicin de un volumen medido de la disolucin de concentracin conocida para que reaccione con el constituyente buscado, se denomina valoracin. La disolucin de concentracin conocida es una solucin patrn, que puede prepararse de forma directa o por normalizacin mediante reaccin con un patrn primario. El punto final de la valoracin se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad del sistema reaccionante, estimado mediante un indicador; este cambio debera presentarse idealmente en el momento en que se haya aadido una cantidad de reactivo equivalente a la de sustancia buscada, es decir, en el punto estequiomtrico de la reaccin Los mtodos titulomtricos cuantitativos son de tres tipos: volumtricos, grvimtrico y coulombimtrico. El mtodo volumtrico es el mas utilizado. En el anlisis volumtrico se utiliza una solucin patrn (o titulante patrn) de concentracin conocida. La titulacin se lleva a cabo aadiendo lentamente, de una bureta, una solucin patrn a la solucin con el analito hasta que la reaccin sea completa. El volumen de reactivo requerido para completar la titulacin se determina por diferencia entre las lecturas inicial y final en la bureta

I.

OBJETIVO
Esta prctica tiene como objetivo la determinacin de carbonatos mediante una volumetra neutralizada por retroceso. Esto es aplicable a muestras minerales con alto contenido de carbonatos.

I.

ASPECTO TEORICO

Como ya se ha comentado, en los carbonatos el anin CO3-2 presenta una disposicin plano-triangular. Aunque el enlace C-O es fuerte, no lo es tanto como el enlace C=O del anhdrido carbnico. Esto se traduce en que la presencia de cidos provoca el proceso: CO3-2 + 2H+ --> CO2 + H2O Esto es la causa de la efervescencia que exhiben los carbonatos cuando se les aade un cido. Por lo que se refiere a los carbonatos que se encuentran en la Naturaleza, hay que mencionar que no son muchos los metales que forman parte de ellos, aunque algunos estn muy difundidos. A continuacin se examinarn los diferentes tipos. No existen demasiados carbonatos de metales monovalentes (principalmente alcalinos), pudiendo ser cidos o neutros. En el primer caso es ms probable que sean anhidros, pero en el segundo caso suelen estar hidratados. Algunos carbonatos de elementos alcalinos aparecen en la tabla:

CATIN RADIO () FRMULA ESPECIE K+ 1,33 KHCO3 Kalicina Na+ 0,95 NaHCO3 Nacolita Na+ 0,95 Na3(HCO3).2H2O Trona Na+ 0,95 Na2CO3.10H2O Natrn

El anin carbonato forma compuestos anhidros ms o menos estables con cationes divalentes de radio inico medio a grande: CATIN RADIO () FRMULA ESPECIE Mg+2 0,65 MgCO3 Magnesita Zn+2 0,74 ZnCO3 Smithsonita Co+2 0,74 CoCO3 Cobaltocalcita Fe+2 0,76 FeCO3 Siderita Mn+2 0,8 MnCO3 Rodocrosita Cd+2 0,97 CdCO3 Otavita Ca+2 0,99 CaCO3 Calcita Ca+2 0,99 CaCO3 Aragonito Sr+2 1,13 SrCO3 Estroncianita Pb+2 1,2 PbCO3 Cerusita Ba+2 1,35 BaCO3 Witherita Tambin son muy importantes los carbonatos anhidros dobles de metales divalentes:

FRMULA CaMg(CO3)2 Ca(Fe,Mg) (CO3)2 CaMn(CO3)2 CaBa(CO3)2 MgBa(CO3)2 CaMg3(CO3)4

ESPECIE Dolomita Ankerita Kutnahorita Baritocalcita Norsethita Huntita

Algunos cationes divalentes forman carbonatos bsicos, es decir, el anin CO32 entra a formar parte de la red en diversas proporciones. En la tabla se muestran los principales carbonatos bsicos que se encuentran en la Naturaleza.

CATIN (-ES) Cu+2 Cu+2 Cu+2,Zn+2

FRMULA Cu2(OH)2(CO3) Cu3(OH)2(CO3)2 (Zn,Cu)5(OH)6(CO3)2

MINERAL Malaquita Azurita Auricalcita

Zn+2 Pb+2 Zn+2,Mn+2

Zn5(OH)6(CO3)2 Pb3(OH)2(CO3)2 (Zn,Mn)7(OH)10(CO3)2

Hidrocincita Hidrocerusita Loseyita

Se conocen pocos carbonatos de cationes trivalentes, pero se sabe que algunos elementos de las tierras raras introducen tomos de flor en la frmula, o bien otros cationes divalentes sustituyen parcialmente al trivalente. Hay muchos minerales de este tipo, pero todos son muy raros y no merece la pena mencionarlos. El Al+3 es el nico catin trivalente que puede formar carbonatos slo, pero son tambin muy raros y generalmente forma combinaciones con otros cationes divalentes (Ca+2, Mg+2, Cu+2). Tambin se han encontrado carbonatos donde los cationes trivalentes (Cr+3, Fe+3), se asocian con cationes divalentes (Mg+2, Ni+2, Ca+2). No se han encontrado carbonatos de metales tetra, penta o hexavalentes, pero s existen carbonatos de uranilo (UO2+2), como por ejemplo la rutherfordina UO2(CO3)2. Tambin existen y estn bien conocidos, los carbonatos de bismutilo, como la bismutita (BiO)2CO3. Muchos carbonatos poseen molculas de agua de cristalizacin, generalmente unidas a los cationes. De estos carbonatos, se mencionan los ms importantes en la tabla:

FRMULA Mg5(OH)2(CO3)4.4H2O Na2CO3.10H2O Na3(HCO3).2H2O Na2Ca(CO2)2.5H2O Ni3(OH)4CO3.4H2O Mg6Al2(OH)16CO3.4H2O

ESPECIE Hidromagnesita Natrn Trona Gaylussita Zaratita Hidrotalcita

Los minerales del grupo de la dolomita poseen la misma estructura que la calcita, en la que algunos iones Ca+2 son sustituidos por otros, tambin divalentes y de tamao parecido (siempre menor). Ello da lugar a la existencia de varias especies en las que ciertos cationes acompaan al Ca+2 en diferentes proporciones. Por ejemplo, en el sistema Ca(Mg,Fe,Mn)(CO3)2 se distinguen 3 especies, ver el diagrama triangular de la figura, dolomita, ankerita y kutnahorita, mientras que los trminos intermedios pueden considerarse variedades de las anteriores. Como puede observarse, el nmero de

posibilidades es grande, aunque en la Naturaleza no tienen por qu aparecer todas.

II.

PROCEDIOMIENTO EXPERIMENTAL
1. Materiales: Muestra a usar #2 Matraces 1, 2, 3, 4, 15 Balanza analtica Plancha Esptula

2. Reactivos: Solucin de cido clorhdrico 0.3 N aprox. Solucin de Hidrxido de Sodio 0.3 N aprox. Anaranjado de metilo indicador. Solucin al 0.2%. Fenolftaleina Indicador. Solucin al 0.2%. Ftalato cido de potasio

3. Procedimientos realizados en el laboratorio: Procedemos a pesar 0.5gr. aprox. de la muestra y las colocamos en matraces de 300ml, los resultados fueron los siguientes:

Peso 1 alumna Flores Peso 2 alumno Gutierrez Peso 3 alumno Holguin Peso 4 alumno Polo

: : : :

0.5022gr. 0.4936gr. 0.4988gr. 0.4978 gr.

A continuacin en cada matraz adicionamos 50ml aprox. de 0.3N cido clorhdrico. Luego la colocamos en la plancha y esperamos hasta que de un ligero hervor. Mientras tanto que da un ligero hervor un grupo procede a pesar la muestra de Ftalato de potasio en un rango de 1.6 y 2.0 gr. y lo colocaron en matraces de 300ml, los pesos fueron: Peso Gurpo 1 para matraz Peso Gtupo 2 para matraz Peso Grupo 3 para matraz Peso Grupo 4 para matraz : 1.6061 gr : 1.7950 gr : 1.7289 gr : 1.8983 gr

Terminado esto, verificamos que las muestras puestas en plancha dieron un ligero hervor y procedemos a retirarlas dejando que se enfri al contacto de la mano.

Luego de esto procedieron a realizar la normalizacin de la solucin de hidrxido de sodio

Pesaron el ftalato cido de potasio en un rango de 1.6 a 2.0gr y puestas en matraces de 300ml, adicionaron 60ml de agua y disolvieron la sal

Una ves realizado la disolucin procedimos a adicionar 2 gotas de indicador de fenoltaleina y comenzamos a valorar con la solucin de hidrxido de sodio hasta que esta de un pequeo viraje.

Anotamos el consumo del hidrxido de sodio para cada muestra las cuales fueron:

VNaOH consumido1 : 26.70 ml VNaOH consumido2 : 27.00 ml VNaOH consumido3 : 31.50 ml

Mediante el siguiente clculo hallamos la normalidad en cada caso. Normalizacin de Hidrxido de Sodio

NNaOH

Peso de Ftalato de Potasio Peso Eq. del ftalato de potasio x Vconsumido de NaOH

Dato: Peso Eq. del ftalato: 204.22gr Calculamos la Normalidad y obtenemos: 1 ====> NNaOH = 1.6061 gr 204.22gr x 0.02667lt 2 ====> NNaOH = 1.7950gr 204.22gr x 0.02984 1.7289gr 204.22gr x 0.02868lt

= 0.2949

= 0.2952

3 ====> NNaOH =

= 0.2945

4 ====> NNaOH =

1.8983gr 204.22gr x 0.03166lt

= 0.2936

Sacamos el promedio el cual ser 0.2945 Terminado esto pasamos ahora a los matraces que han estado enfrindose, a estos les adicionamos 2 gotas de indicador anaranjado de metilo y comenzamos a valorar el exceso de cido con la solucin de hidrxido de sodio 0.3N aprox. Anotamos el exceso los cuales fueron: VNaOH 1 alumno Flores VNaOH 2 alumno Gutierrez VNaOH 3 alumno Holgun VNaOH 4 alumno Polo Referencia VNaOH 4 alumno Pino : : : : : 0.01118 ml 0.01191 ml 0.01169 ml 0.01170ml 0.01175 m

Para la normalizacin de la solucin de cido clorhdrico el otro grupo del laboratorio procedi a la realizacin de este. En este experimento tomaron 25ml de solucin de cido clorhdrico en un matraz de 300ml

A este le aadieron 2 gotas de indicador anaranjado de metilo y procedieron a valorar con solucin de hidrxido de sodio.

Los volmenes consumidos fueron los siguientes: VHCl consumido1 : 21.26 ml

VHCl consumido2 : 21.26 ml VHCl consumido3 : 21.26 ml

El clculo para hallar la normalizacin ser el siguiente:

Donde V1: 25ml de HCl

NHCl

N1 x V1 V2

V2: VHCl consumido N1: Normalidad de NaOH Promedio

Calculamos la Normalidades:

1 === > NHCl

0.2945 x 0.02126lt = 0.2588 0.0250lt 0.2945 x 0.02126 0.0250lt 0.2945 x 0.02126 0.0250lt 0.2945 x 0.02126 0.0250lt

2 === > NHCl

= 0.2588

3 === > NHCl

= 0.2588

3 === > NHCl

= 0.2588

Sacamos el Promedio el cual ser: 0.2588 Ahora procedemos a calcular el % de carbonatos mediante la siguiente:

%CO2 =

((VHCl x NHCl) (VNaOH x NNaOH))Peso Eq. CO2 Peso de muestra

x 100

Con los diferentes pesos de la muestra inicial calculamos y obtenemos: %CO2 = ((0.050 x 0. 2588) (0.2945 x 0.01118)) x 22 0.4967 ((0.050 x 0.2588) (0.2945 x 0.01191)) x 22 0.4936 %CO2 = ((0.050 x 0. 2588) (0.2945 x 0.01169)) x 22 0.4988 x 100 =41.88%

x 100 =42.27 %

%CO2 =

x 100 =42.04 %

. %CO2 = . %CO2 =

((0.050 x 0. 2588) (0.2945 x 0.01170)) x 22 0.4978 ((0.050 x 0. 2588) (0.2945 x 0.01175)) x 22 0.4805

x 100 = 41.96%

x 100 = 43.40%

II.

CONCLUSIONES
Por medio de esta prctica aprendimos por un simple proceso de volumetra de neutralizacin por retroceso la determinacin de carbonatos Aprendimos el uso adecuado de reactivos para cada normalizacin Los resultados no son del exactos pero si precisos para el desarrollo de los clculos Nos dimos cuenta que una pequea variacin en cantidad de muestra o de reactivos, cambia la constancia de los resultados

III.

RECOMENDACIONES

Al utilizar los cidos, no poner la tapa de stos sobre la mesa de trabajo para evitar su contaminacin. Lavar antes y despus de utilizar los instrumentos del laboratorio. Pesar con exactitud la muestra. Tener cuidado al manipular los cidos. Nuestra rea de trabajo debemos mantenerlo siempre limpio y evitando recargarlo con materiales innecesarios.

IV.

CUESTIONARIO

1) Cul es la finalidad del hervido? El objetivo del hervido es solubilizar aquellos carbonatos que estn en a muestra y eliminar el dixido de carbono como gas que pueda existir en la disolucin. Tambien para obtener toda la muestra homogenizada en solucin. 2) Qu sucede si hierve demasiado tiempo? El hervir demasiado tiempo a los cidos que contienen est en solucin y se van a volatilizar y se obtendr menor cantidad de concentrado por lo que se tendr menor cantidad de concentrado por lo que se tendr que consumir una menor cantidad de NaOH al titularse 3) que otro indicador podra usarse en vez de anaranjado de metilo? Se usara el rojo de metilo por las caractersticas parecidas cuando reaccionan con un cido o una base

4) Por qu razn en esta determinacin se debe emplear una titilacin por retroceso? En la determinacin del carbonato por el mtodo volumtrico, una de las fuentes de error es que el dixido de carbono formado de la muestra es absorbido en un exceso de disolucin 5) calcular el % de carbonato de calcio en la muestra

%CO2 =

((VHCl x NHCl) (VNaOH x NNaOH))Peso Eq. CO2 Peso de muestra =[(0.05*0.3068)-(0.025*0.302)]*22 0.5170

x 100

=33.14%