Anda di halaman 1dari 11

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS OBJETIVOS


Determinar la presencia de cloruros mediante el mtodo de Mohr y la aplicacin de los conceptos de reacciones de neutralizacin. Determinar la presencia de cianuros mediante el mtodo de Liebig y aplicando los conceptos de reacciones de neutralizacin.

FUNDAMENTO TEORICO
Los mtodos volumtricos requieren el uso de indicadores, es decir de artificios que pongan de manifiesto el punto de equivalencia o sea el instante en que el reactivo y la sustancia se hallen en el proporcin estequiomtrica. Presentan los procedimientos volumtricos otro inconveniente que radica en el hecho de que la solubilidad de una sal es muchas veces apreciable en las soluciones en las que solo se hallan cantidades equivalentes delos iones y en las que no se puede utilizar el efecto del ion comn para disminuir la solubilidad. Para comprender este ltimo concepto es esencial el conocimiento de la teora del producto de solubilidad. Titulaciones por precipitacin Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan numerosas en los anlisis volumtricos como aquellas en donde se presentan reacciones redox o cido base. De hecho, en un concurso inicial los ejemplos de estas titulaciones se limitan a la precipitacin de aniones como los halgenos y el tiocianato con el Ion plata. Una de las razones del uso limitado de estas reacciones es que faltan indicadores adecuados. En algunos casos, en particular durante la titilacin de soluciones diluidas, la velocidad de reaccin es demasiado lenta y esto no es conveniente para una titilacin. Cuando la reaccin se aproxima al punto de equivalencia y el titulante se adiciona lentamente, no existe una sobresaturacin elevada y la precipitacin puede ser muy lenta. Otra dificultad es que, con frecuencia no se conoce la composicin del precipitado debido a los efectos de coprecipitacion. Aunque esto ltimo se puede minimizar o corregir parcialmente por medio de algunos procedimientos como la digestin del precipitado, no es posible hacerlo directamente en una titilacin en donde se forma el precipitado. Aqu limitaremos nuestro estudio a las titulaciones por precipitacin que utilizan sales de plata, haciendo hincapi en los indicadores que se han empleado con xito en estas titulaciones. Producto de Solubilidad.- para la volumtrica trataremos ahora de un tipo diferente de equilibrio que es el que existe entre un slido y la solucin saturada del mismo . este equilibrio se llama heterogneo puesto que en el deben considerase, por lo menos , dos estados de la materia, el slido y el lquido. indicadores para las valoraciones de precipitacin.

UNI

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

Cuando es posible seguir el transcurso de estas valoraciones mediante mtodos y determinar por tanto , mediante ellos el punto final de la valoracin , en la prctica se prefiere hacer uso de otros medios . son muchos los mtodos que se han sugerido para la determinacin visual de los puntos finales en estas valoraciones . Formacin de un compuesto soluble de color caracterstico. - este tipo de indicadores se emplea , por ejemplo en la determinacin de la plata por el mtodo de Volhard , que utiliza como reactivo una solucin tipo de un tiocianato soluble y una solucin saturada de alumbre frrico o nitrato frrico como indicador. Una vez terminada la reaccin , La primera gota en exceso reacciona con los iones frricos presentes para formar el complejo : Fe (CNS)++ , por lo que la solucin adquiere un color pardo rojizo dbil . Este mtodo se puede utilizar para la determinacin indirecta de haluros. Para el anlisis de bromuros y ioduros , se aade un exceso de la solucin valorada de nitrato de plata, determinndose a continuacin este exceso mediante la solucin de tiocianato en la forma descrita. En la valoracin de cloruro , dado que el cloruro de plata es mas soluble que el sulfocianuro de plata , es preciso retirar de aquel del seno de la disolucin , antes de proceder a la valoracin de plata en exceso aadido. METODOS DE ANALISIS Las reacciones de precipitacin mas frecuentemente empleadas en anlisis son las que se utilizan como reactivo disolucin de AgNO3 para la determinacin de haluros o pseudo haluros , es por ello que en la seccin destinado a los estudios de los procedimientos prcticos se describen detalladamente los procedimientos mas importantes de entre los que utilizan el nitrato de plata. Mtodo de Mohr: formacin de un precipitado colorido Al igual que un sistema cido base se puede utilizar como indicador en una titulacion cido base, la formacin de otro precipitado puede emplearse para indicar el final de una titulacion por precipitacin. El ejemplo mejor conocido de este caso es la llamada titulacion de Mohr del cloruro con Ion plata, en la cual se utiliza el Ion cromato como indicador. La primera aparicin del precipitado rojizo de cromato de plata se toma como punto final de la titulacion. Por supuesto que es necesario que la precipitacin del indicador en o cerca del punto de equivalencia de la titulacion. El cromato de plata es mas soluble (alrededor de 8.4 x 10-5 mol/litro) que el cloruro de plata (alrededor de 1 x 10-5 mol/litro). Cuando los iones plata se adicionan a una solucin que contiene una gran concentracin de iones cloruro y un poco concentracin de iones cromato, el cloruro de lata se precipitara primero; el cromato de plata no se formara hasta que la concentracin de Ion plata aumente lo suficiente para que exceda la Kps del cromato de plata. Podemos calcular con facilidad la concentracin de cromato que ocasionara la precipitacin del cromato de plata en el punto de equivalencia, donde pAg = pCL = 5.00. puesto que la Kps del Ag2CrO4 es 2 x 10-12 , y [Ag+] = 1 x 10-5 em el punto de equivalencia, entonces:

[Ag+] 2[CrO42-]=2 x 10-12 [ CrO42-]=2 x 10-12 /(1x10-5)=0.02M


En la practica no se puede utilizar una concentracin tan grande, porque el color amarillo del Ion cromato hace difcil la observacin de la formacin del precipitado

UNI

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

colorido. Normalmente se utiliza una concentracin de cromato de 0.005 a 0.01 M. el error que ocasiona el empleo de esta concentracin es muy pequeo y se puede corregir corriendo el indicador en blanco o estandarizando en nitrato de plata con una sal de cloruro pura en condiciones idnticas a las que utilizan en el anlisis. La titulacion de Mohr se limita a las soluciones cuyo pH va de 6 a 10. en soluciones mas alcalinas se precipitan xidos de plata. En soluciones cidas la concentracin de cromato disminuye mucho, ya que el HCrO4- se encuentra ligeramente ionizado. Adems, el cromato cido esta en equilibrio con el dicromato.: 2H+ + 2CrO422HCrO4 Cr2O72- + H2O

La disminucin de la concentracin de Ion cromato provoca que se necesite adicionar un gran exceso de iones plata para que ocurra la precipitacin del cromato de plata y esto lleva a errores de gran magnitud. En general, los dicromatos son bastante solubles. El mtodo de Mohr tambin se puede aplicar a la titulacion del Ion bromuro con plata y tambin a la del Ion cianuro en soluciones ligeramente alcalinas. Los efectos de absorcin no hacen posible la titulacion de los iones yoduro y tiocianato. La plata no se puede titular directamente con cloruro empleando cromato como indicador. En este caso el cromato de plata se precipita al principio y se redisuelve lentamente cerca del punto de equivalencia. No obstante, se puede adicionar un exceso de solucin de cloruro estndar y despus retrotitular, utilizando cromato como indicador. Mtodo de Liebig El mtodo de Liebig se fundamenta en que si se tiene una solucin dbilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega una cantidad de KI en gotas luego se le titula con AgNO3 se observa la aparicin de un precipitado blanquesino de cianuro argntico que inicialmente desaparece ; apareciendo un enturbamiento , indica que el cianuro sodico se ha gastado.

PARTE EXPERIMENTAL
1 MATERIALES Matrz de erlenmeyer
3 2 4

AgNO ,NaCN, K CrO , NaCl


una bureta milimetrada,

UNI

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

PROCEDIMIENTO Valoracin de la solucin del nitrato de plata por,el mtodo de Mohr para la MTODO DE MOHR Determinacin de la sal qumicamente pura: 1.- Se nos proporciona 172.9 mgr. de sal (Q.P.)

2.- Agregamos 40 ml de agua ms 6 gotas de K2CrO4 (indicador)

3.- Titulamos la solucin con AgNO3

4.- El volumen gastado de AgNO3 = 30ml

Determinacin de la sal (de cocina): 1.- Se nos proporciona 181.6 mgr. de sal.

2.- Agregamos 40ml de agua ms 6 gotas de K2CrO4 (indicador)

UNI

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

3.- Titulamos la solucin con AgNO3 4.- volumen gastado de AgNO3 = 29 ml Determinacin del agua potable: 1.- Se toma 75 ml. de H2O de cao. Luego se aade 6 gotas de K2CrO4 (indicador) 2.- Titulamos la solucin con AgNO3

3.- Volumen gastado de AgNO3 = 5.5 ml Volumen gastado de AgNO3 = 2.6 ml N AgNO3 V AgNO3 . = N NaCl . V NaCl N AgNO3 * 2.6 ml = N NaCl *70 ml NNaCl = 0.00371 N.

MTODO DE LIEBIG Parte 1 1.- Se toma 20 ml. de solucin de NaCN. Luego se aade 6 gotas de KI 10%(indicador) 2.- Titulamos la solucin con AgNO3 (0.02N) 3.-Teniendo un gasto de 6 ml de AgNO3.

UNI

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

N AhNO 3 .V AgNO 3 = N NaCN .VNaCN N AgNO 3 = N AgNO 3 0.02 x 20ml 6ml = 0.066 N

Parte 2 1.- Se toma 20 ml. de solucin de NaCN (impuro). Luego se aade 6 gotas de KI 10%(indicador) 2.- Titulamos la solucin con AgNO3 (0.1) 3.- Teniendo un gasto de 6.5 ml de AgNO3. N AgNO 3 .V AgNO 3 = N NaCN .VNaCN 0.1x 6.5ml = N NaCN 20ml N NaCN = 0.0325 N

Cuestionario 1 a ) Con sus valores experimentales, calcule con 3 cifras decimales, las concentraciones de las 2 disoluciones usadas de nitrato de plata, AgNO3(ac). Con NaCl qumicamente puro. = = = = ? 0.173g 58.442 g/mol 30 ml = # Eq-gr (AgNO3)

N (AgNO3) W(NaCl) PM (NaCl) V (AgNO3)

# Eq-gr (NaCl) W (NaCl) Peq(NaCl) N= =

N (AgNO3) x V(AgNO3)

W 0.173 g = = 0.0986 N 3 Peq.V 30 x10 lx58.442 g / mol N = 0.0986 N

UNI

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

Con NaCN 1g/ml = = = = ? 0.0325 20 ml = 0.02 L 6.5 ml = # Eq-gr (AgNO3) = N (AgNO3) x V(AgNO3)

N (AgNO3) N (NaCN) V (NaCN) V (AgNO3)

# Eq-gr (NaCN)

N (NaCN) x V (NaCN) N AgNO3 =

N NaClVNaCN (0.0325)(20ml ) = = 0.1 V AgNO3 6.5ml

N AgNO3 = 0.1N

Volumen gastado de AgNO3 = 33.5 ml N AgNO3 V AgNO3 . = N NaCl . V NaCl N AgNO3 x 33.5 ml = # eq-gr NaCl m. 193.4 mgr x1 N AgNO3 x 33.5 ml = = 58.5 M NHCl = 0.098 N

Volumen gastado de AgNO3 =34.6 ml N AgNO3 V AgNO3 . = N NaCl . V NaCl 0.100 x 34.6 ml = N NaCl x 50 ml N NaCl = 0.0692 N.

b) Indique el indicador utilizado, para cada caso.

En la sal de mohr utilizamos cromato de potasio K2CrO4

UNI

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

En Mtodo De Liebig utilizamos ioduro de potasio KI c) Cmo se determino el punto final, en cada titulacin? Cuando observamos el cambio de coloracin, indicara que se ha alcanzado el punto final de la titulacin. Previamente observamos el cambio de coloracin pero al agitar vemos que no ocurri cambios, indica q estamos cerca del punto final. 2. Con su valor experimental calcule la cantidad en Kg de NaCl, contenido en una piscina de 50m x 12m x 2.5m llenado con H2O potable. De los datos del laboratorio para la titulacin del agua potable tenemos: VAgNO3 = 5.5ml NAgNO3= 0.1N Vagua potable = 75ml Luego NNaCl x Vagua potable = NAgNO3 x VAgNO3 NNaCl x 75ml = (0.1N)(5.5ml) NNaCl=7.33x10-3 luego Vtanque=50x12x2.5=1500m3 =1500 x 103 L Por regla se 3 simple 1L -------7.33 x 10-3 mol de NaCl 1500 x 103 L-------n=10995mol WNaCL = (Mmolecular) (n) = 58.5 x 10995 WNaCl=643207.5gr = 643.2075Kg 3. Escribe las expresiones matemticas de las constantes de inestabilidad, de los siguientes complejos

a)
K ines =

[Fe(CN)6] -4

Fe+2 + 6CN- === (Fe(CN)6)-4

[( Fe(CN ) ) ] [ Fe ][(CN )]
4 6 +2

b)
UNI

[Hg(NH3)4] +2

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

Hg+2 + 4NH3 === [Hg(NH3)4]+2 ( Hg ( NH 3 ) 4 ) +2 K ines = Hg + 2

c)

[AgCl2] -

AgCl + Cl- === (AgCl2)K ines =

[( AgCl ) ]

4. Las aguas marinas contienen muchos cationes valiosos, en forma soluble, como complejos, tal es el caso del Au+3, que se puede presentar en dos formas, como [Au(OH)4]- tetrahidroxourato (III) y [AuCl4]- tetracloruroaurato (III). Entre estos complejos existe el equilibrio: [AuCl4]- + 4H2O === [Au(OH)4]- + 4Cl- + 4H+ Con una cte K=2.27x10-33 las concentraciones promedio de [H+] = 8x10-9M y de [Cl-]=0.55M calcule la relacin que hay entre las concentraciones de los complejos auricos en el H2O del mar.

[Cl ]
2

[(Au(OH)4) ][Cl ] [ H ] K= [(Au(OH)4) ](0.55) (8x10 [(Au(OH)4) ] = 6.06

[ AuCl ]
4 4 4

+ 4

= 2.27 x10 33 = 2.27 x10 33

[ AuCl ]
-

9 4

[ AuCl ]
4

5. El in salicilato, C7H5O3-, de la aspirina, regula la concentracin del catin cprico, Cu+2, en la sangre, formndose un complejo Cu+2 + C7H5O3- === [Cu(C7H5O3)]+ con Kf = 7.5x10-2 El anlisis de 52 ml de sangre de una persona indic: 3,78mg del anin salicinato v Ccomplejo=940ug/L. Calcule la CCu+2, libre en mg/L. .78mg [C H O ] = 352ml = 0.07269mg / mL = 72.69mg / L
7 5 3 + 3 7 5 3

[Cu (C H O ) ] = 940 x10

mg / L = 0.940mg / L

UNI

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

Kf =

[Cu

+2

[Cu ] = 0.1740mg / L
+2

[Cu(C H O ) ] [Cu ][C H O ] 0 ] = [Cu(C H O ) ] = (7.5 x10.94072.69) )(


+ 7 5 3 +2 7 5 3

Kf C7 H 5O3

RECOMENDACIONES El uso de un buen indicador para las titulaciones nos dar una mejor idea de las mismas. El alumno deber estar muy atento cuando realiza la titulacin ya que el volumen puede ser calculado con anterioridad por una formula ya dada., al aproximarse al volumen deber de medir por gotas, moviendo rpidamente. El indicador debe ser aadido en poca cantidad ya que este solo le avisara al alumno cuando ya se encuentra titulado la base.

CONCLUSIONES: Para el reconocimiento del cianuro basta con observar la formacin de un precipitado blanquecino. En la determinacin de cloruros nos hemos basado del mtodo de Mohr pero tambin se puede trabajar con el mtodo de Volhard, siendo la variacin de que ahora se utiliza como indicador una solucin de alumbre de Fe adems del ion Tiocianato, siendo una alternativa. Tambin se pueden determinar otros sales por el mtodo de Mohr como son los bromuros ya que en el caso de ioduro se utilizara el mtodo de clarificaron el cual ya no usa a un indicador, originando que sea mas laboriosa la experiencia. La muestra problema estudiado en la primera parte nos muestra que la sal es de una alta pureza, aunque contiene una pequea cantidad de impurezas dando la posibilidad de que sea sal comn.

BILIOGRAFA

V. N. Alexeiev
UNI

Anlisis Qumico Cuantitativo


10

ANALISIS QUIMICO

DETERMINACION DE CLORUROS Y CIANUROS

Arthur Vogel
Yaroslavtsev

Anlisis Qumico Cuantitativo Coleccin de ejercicios de Qumica Analtica

UNI

11