Re Ducci On Crom o Soluble Cement Os

Jornada Tcnica ADITIVOS REDUCTORES DE CROMO SOLUBLE 22 de noviembre de 2007
Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC
REDUCCIN DE CROMO (VI) EN CEMENTOS USANDO FeSO4H2O y FeSO47H2O

Rafael Talero, Lcdo. Farmacia y Dr. Qumica Industrial Alberto Delgado, Ingeniero Qumico
PAUTAS DE LA INVESTIGACIN
CEMENTO ADITIVO REDUCTOR
REQUISITOS PREVIOS
DISEO EXPERIMENTAL
1) Emplear otro aditivo reductor 2) Modificar propiedad(es) del cemento 3) Emplear otros mtodos 4) Otras
EFICACIA - ALMACENABILIDAD DETERMINAR LAS DOSIS PROPIEDADES FSICO-QUMICAS
vs.
NUEVAS PROPIEDADES
ESPECIFICACIONES CEMENTO
NO
FIN
Reduccin de CROMO (VI) en cementos usando FeSO4H2O y FeSO47H2O
Parte I: Eficacia y almacenabilidad

Alberto Delgado, Ingeniero Qumico
Parte II: Influencia en las propiedades fsicas y mecnicas de los cementos

Rafael Talero, Lcdo. Farmacia y Dr. Qumica Industrial
2
Cemento y Cromo (VI)?

Procedencia del Cromo
INTRODUCCIN
Cromo (VI) y Salud
Samitz, MH, Katz, SA: A study of the chemical reactions between chromium and skin. J Invest Dermatol (1964) 43 35-44.
[] compuestos de Cromo (III) con metionina, cido asprtico, histidina, isoleucina, prolina, cistina, treonina, ornitina, alanina, norvalina, citrulina, cido glutmico y leucina.
INTRODUCCIN
Cromo (VI) y Salud
Conceptos Generales
Cr (III) ms nocivo an que Cr (VI), pero menos soluble y con escasa
penetracin en la piel.
Cr (VI) no slo es nocivo para las personas, sino tambin para el
Medio Ambiente.
Organizacin Mundial de la Salud (OMS)

Cr (VI) est clasificado como producto cancergeno potencial ,
Directiva 2003/53/CE Parlamento Europeo

El contenido de Cr (VI) soluble, una vez hidratado, no debe ser
superior al 0,0002% en peso del cemento seco (2 ppm).
INTRODUCCIN
Mtodos de reduccin o eliminacin de Cr (VI)
NO VIABLES TCNICA NI ECONMICAMENTE

SELECCIN EN ORIGEN MODIFICACIN DEL HORNO Y/O DE LA MOLIENDA
Cantera Hornos Molinos
6
INTRODUCCIN
Mtodos de reduccin o eliminacin de Cr (VI)
CON SEVERAS LIMITACIONES

DILUCIN FSICA MEDIANTE ADICIN DE PUZOLANAS O ESCORIAS AH
Implcito en la fabricacin del tipo de cemento. Cambio de designacin
PRECIPITACIN CON PLOMO O BARIO

Elevado coste y generacin de un residuo peligroso
EMPLEO DE TIOSULFATO SDICO Y METASULFITO SDICO

Escasa eficacia y se necesitan dosis excesivas
PROTECCIN ACTIVA
Implica la actuacin sobre los trabajadores
7

Alberto Delgado, Ingeniero Qumico Delgado

8
PARTE I
EFICACIA Y ALMACENABILIDAD EFICACIA DEL AGENTE REDUCTOR:
Capacidad de reducir el contenido de Cr (VI) del cemento por debajo de 2 ppm.
ALMACENABILIDAD:
Capacidad de mantener el contenido de Cr (VI) del cemento por debajo de 2 ppm, durante el perodo de almacenamiento mximo recomendado del cemento.
CATEGORA MECNICO-RESISTENTE PERODO DE ALMACENAMIENTO
32,5 42,5 52,5
3 meses 2 meses 1 mes

9
PARTE I
MATERIALES CEMENTO: CEM II / B-M (P-V-L) 32,5 N Sulfato de Hierro (II)
Sales reductoras:
CrO42- + 3 Fe2+ + 4 OH- + 4 H2O Cr(OH)3 + 3 Fe(OH)3
FeSO4H2O
FeSO47H2O
10
Riqueza = 49,62 %
Riqueza = 92,00 %
PARTE I
DETERMINACIN DE CROMO (VI) Consejo Dans de Normalizacin DS 1020
CEM II / B-M (P-V-L) 32,5 N + Agua desionizada Filtracin a vaco del lixiviado
Concentracin de Cromo (VI) = 15 ppm a 0,2 ppm

Lixiviado + Difenil carbacida Complejo coloreado
Espectrometra de Absorbancia UV-Visible (540 nm) Concentracin de Cromo (VI) = 0,2 ppm a 0,06 ppm Espectrometra de Absorcin Atmica (357,9 nm)
11
PARTE I
ACONDICIONAMIENTO DEL FeSO4H2O (SFMc) Problema: Contenido de cido sulfrico 9 % p/p
(segn R.D. 363/1995 y 255/2003 se trata de un producto corrosivo)
Acondicionamiento:
Neutralizacin con carbonato de calcio hasta un pH = 5,5
Riqueza del carbonato de calcio utilizado: 98,11 % Preparacin de mezclas con las razones msicas FeSO4H2O/CaCO3 igual a 55/45, 60/40, 65/35, 70/30 y 80/20 Medida del pH durante dos semanas (2,5 gramos de la mezcla en 50 ml de agua desionizada)
12
PARTE I
ACONDICIONAMIENTO DEL FeSO4H2O (SFMc)
Mezcla n 1 55/45 9,0 2 60/40 7,3 3 65/35 5,9 pH 6,45 6,50 6,28 6,37 6,45 6,37 6,40 0,08 6,43 6,27 6,24 6,38 6,28 6,32 6,32 0,07 6,23 6,14 6,20 6,34 6,13 6,18 6,20 0,08 6,21 6,09 6,17 6,33 6,20 6,07 5,19 5,51 5,03 5,61 5,47 5,39 2,99 2,65 3,40 3,11 3,34 3,47 3,16 0,31 4 70/30 4,7 5 75/25 3,7 6 80/20 2,7 Razn msica SFMc/CaCO3 Razn molar CaCO3/H2SO4 Almacenamiento (das) 0 1 4 11 12 13 Valor medio Desviacin tpica
6,18 0,09
5,37 0,22
13
Razn molar CaCO3/H2SO4 ptima = 4
PARTE I
MATERIALES
FeSO4H2O
SFMp
100 90 80 70 60
FeSO47H2O
10 100 20 30 40 50
SFHc
60
A B C D
- Sulfato de Hierro II Monohidrato - Sulfato de Calcio B D - Carbonato de Calcio - Sulfato de Calcio y Sodio Hidratado E - Sulfato de Magnesio
A
90 80
A B C D
- Sulfato de Hierro II Heptahidrato - Sulfato de Magnesio - Clorato de Sodio - Silicato de Potasio y Magnesio
70 60
B B A A
IR (%)
50 40 30 20 10 0 10
A AB B C E B B
IR (%)
50 40 30 20 10 0
A A A AA A D
AB A B D
B C
C D
A A A B
B C
20
30
40
50
60
10
20
30
40
50
60
2 ()
2 ()
Riqueza = 36,35 % pH 5,5
Riqueza = 92,00 % pH 5
14
PARTE I
DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE Cr (VI)
Absorbancia Experimento Absorbancia Cemento CEM II/B-M (P-V-L) 32,5 N 1 2 3 4 5 6 Media ppm Cr (VI) (mgCr6+/kg cemento)
Matraz 1
0,2930
0,2947
0,2948
0,2950
0,2948
0,2949
0,2945
4,01
Matraz 2
0,2994
0,2957
0,2952
0,2937
0,2955
0,2958
0,2959
4,03
Valores medios
0,2952
4,02
Contenido de Cromo (VI) del cemento = 4,02 ppm
15
PARTE I
FeSO4H2O
Razn molar Fe2+/(3CrO42-) 10 VUM mg SFMp/ kg cemento 486 2429 4858 7287 9715 12630 % 0 FeSO4H2O 0,02 0,09 0,18 0,26 0,35 0,45 3,255 0,405 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06 2,989 0,622 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06 7
Da de anlisis tras su mezcla
10
15
30
38
60
92
3,380 1,105 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
3,267 0,581 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
3,506 1,097 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
3,479 1,063 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
3,419 0,823 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
2,986
50 100
150 200 260
0,922 <0,06
<0,06 <0,06 <0,06
ppm de Cr6+ (mg Cr6+/kg cemento seco)
16
PARTE I
FeSO47H2O
Razn molar Fe2+/(3CrO42-) 10 VUM mg SFHc/ kg cemento 314 1570 3140 4710 6280 8164 % 0 FeSO47H2O 0,03 0,14 0,29 0,43 0,57 0,74 1,742 0,164 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06 2,286 0,203 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06 7
Da de anlisis tras su mezcla
10
22
30
38
60
92
3,359 0,540 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
2,748 0,108 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
3,028 1,552 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
2,526 1,284 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
2,521 0,973 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06
2,006
50 100
150 200 260
1,180 <0,06
<0,06 <0,06 <0,06
ppm de Cr6+ (mg Cr6+/kg cemento seco)
17
PARTE I
CONCLUSIONES DOSIS SELECCIONADAS FeSO4H2O FeSO47H2O
SFMp SFHc R = 50 (2429 mg/kg) R = 100 (4858 mg/kg) R = 50 (1570 mg/kg) R = 100 (3410 mg/kg)
MXIMA CAPACIDAD REDUCTORA FeSO4H2O FeSO47H2O

SFMp SFHc R = 50 (2429 mg/kg) 13,70 ppm R = 50 (1570 mg/kg) 13,99 ppm
NOTA
Lmites tcnicos recomendados 3000 mg SFM/kg y 5000 mg SFH/kg
18

Alberto Delgado, Ingeniero Qumico

19
PARTE II
OBJETIVOS
Determinar la influencia que produce la adicin de ambas sales reductoras al cemento sobre: Peso especfico y superficie especfica Blaine Agua de consistencia normal Tiempos de fraguado Estabilidad de volumen Resistencias Mecnicas a Flexotraccin y a Compresin Puzolanicidad (ensayo de Frattini). Establecer cual de los dos sales reductoras y que relacin de la misma se deben emplear Deducir las posibles repercusiones del agente reductor en la ltima fase fabril del cemento o fase de molienda de todos sus componentes:
Clinker Portland, regulador de fraguado (en cantidad ptima), adiciones en su caso, aditivos de molienda y dicho agente reductor
PARTE II
MATERIALES CEMENTO Referencia:
CEM II / B-M (P-V-L) 32,5 N CEMENTO con contenido de Cr (VI) reducido:

R=50 2429 mg SFMp 706,77 mg SO42-/Kg CEM II/B-M
R=100 4858 mg SFMp 1413,56 mg SO42-/Kg CEM II/B-M R=50 1570 mg SFHc 499,09 mg SO42-/Kg CEM II/B-M
21
R=100 3140 mg SFHc 998,17 mg SO42-/Kg CEM II/B-M
PARTE II
MATERIALES
FeSO4H2O
R=50 706,77 mg SO42-/Kg CEM II/B-M (P-V-L) 32,5N = = [(537,78 mg SO42-del SFMc +168,99 mg SO42-del H2SO4) + (~ 384 mg de CaCO3)] /Kg CEM II/B-M (P-V-L)32,5N R=100 1413,56 mg SO42-/Kg CEM II/B-M (P-V-L) 32,5N = = [(1057,56 mg SO42-del SFMc +337,88 mg SO42-del H2SO4) + (~ 768 mg de CaCO3)] /Kg CEM II/B-M (P-V-L)32,5N
22
PARTE I
PROPIEDAD
CEMENTOS
CEM II
CEM II +
CEM II +
CEM II +
CEM II +
SFMp
(R = 50)
SFMp
(R = 100)
2,9357 355,0 27,2 2:48 3:38 0:50 1,0 2,7 1,7
SFHc
(R = 50)
2,9493 358,9 26,5 2:40 3:50 1:10 0,6 0,6 0,6
SFHc
(R = 100)
2,9357 352,6 26,6 2:37 4:37 2:00 0,0 0,6 0,0
PROPIEDADES
Peso especfico (g/cm3)
2,9357 358,1 27,4 2:32 3:32 1:00 0,7 0,0 0,7
2,9357 360,1 26,6 2:36 3:41 1:05 0,0 1,0 1,0
Superficie Especfica Blaine (SEB) (m2/Kg) Cantidad de agua de consistencia normal (%) Principio Tiempos de fraguado (horas:minutos) Fin
Tiempo
24 horas Estabilidad de volumen: Agujas Le Chatelier (mm) 7 das en H2O (20 3C) 3 horas en H2O (a 100 C)
RESISTENCIAS MECNICAS
Cemento y sus mezclas
Edad (das)
Resistencia Mecnica a Flexotraccin [MPa]
Resistencia Mecnica a Compresin [MPa] 15,6 0,32 35,1 0,20 47,9 0,44 10,0 0,23 28,6 0,86 47,1 1,73 9,8 0,34 30,3 1,19 46,1 0,73
2 CEM II / B-M / 32,5N 7 28 CEM II / B-M / 32,5N + 2 7 28 2 7 28
4,4 0,42 7,0 0,50 8,0 0,45 2,6 0,06 5,8 0,20 8,9 0,25 2,5 0,06 6,0 0,20 8,1 0,26
SFMp
(R = 50) CEM II / B-M / 32,5N +
SFMp
(R = 100)
Edad (das)
Resistencia Mecnica a Compresin [MPa] 15,6 0,32 35,1 0,20 47,9 0,44 14,5 0,21 31,5 0,45 47,1 1,66 14,9 0,18 30,7 0,63 43,5 1,05
2 CEM II / B-M / 32,5N 7 28 CEM II / B-M / 32,5N + 2 7 28 2 7 28
4,4 0,42 7,0 0,50 8,0 0,45 3,4 0,31 6,5 0,40 8,9 0,57 3,5 0,06 6,3 0,38 8,6 0,51
SFHc
(R = 50) CEM II / B-M / 32,5N +
SFHc
(R = 100)
Resistencias mecnicas a flexotraccin
9,5
9,0 8,5 8,0 7,5 7,0 6,5 6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 5 10 15 20 25 30
Resistencias mecnicas a compresin

Resistencia Mecnica a Compresin [MPa]
45 40 35 30 25 20 15 10 5 10 15 20 25 30
CEM SFMp R50 SFMp R100 SFHc R50 SFHc R100
Edad [das]
CEM SFMp R50 SFMp R100 SFHc R50 SFHc R100
Edad [das]
26
ENSAYO DE FRATTINI
2 das
[CaO] (mM/l) [OH-] (mM/l)
7 das
28 das
CEM II / B-M / 32,5N
17,0
58,0
14,5
64,0
12,9
63,5
CEM II +
SFMp
(R = 50) CEM II +
16,6
59,5
14,3
63
12,8
64,0
SFMp
(R = 100) CEM II +
16,8
59,0
14,6
62,5
13,1
63,0
SFHc
(R = 50) CEM II +
16,1
60,0
14,8
63,5
13,3
64,5
SFHc
(R = 100)
15,7
60,5
14,6
63,0
12,2
62,5
Anlisis Semi-Cuantitativo
Ettringita
2 9,15 N de cuentas
Relacin Ett. mezcla/Ett. cemento
CEM II / B-M / 32,5N*
59
1,00
CEM II / B-M / 32,5N +
SFMp
(R = 50) CEM II / B-M / 32,5N +
77
1,31
SFMp
(R = 100) CEM II / B-M / 32,5N +
69
1,17
SFHc
(R = 50) CEM II / B-M / 32,5N +
64
1,08
SFHc
(R = 100)
66
1,12
PARTE II
CONCLUSIONES
Del anlisis, estudio, discusin e interpretacin de los resultados experimentales obtenidos, se han alcanzado las siguientes conclusiones:
1. Las caractersticas fsicas, peso especfico y superficie especfica Blaine, del cemento Tipo CEM II/B-M (P-V-L) utilizado para este trabajo, no se han visto afectadas para nada, prcticamente, al incorporarle las sales reductoras comparadas, SFMp y SFHc, en las Razones Molares en Exceso, R, 50 y 100. SFHc
29
PARTE II
CONCLUSIONES
2. En cambio, las caractersticas fsicas de sus pastas, tiempos de fraguado y
estabilidad de volumen (Agujas Le Chatelier), y las mecnicas de sus

morteros normalizados, a las edades de 2 y 7 das, principalmente, s se han visto afectadas. Y para el caso de la sal reductora SFMp, de forma muy SFMp significativa incluso, y adems, en todos los sentidos: el + el -.
30
PARTE II
CONCLUSIONES (Cont. 1)
3. De acuerdo con la conclusin anterior, de las dos sales ferrosas utilizadas para reducir el contenido inicial de Cr (VI) del cemento utilizado, el SFHc ha sido por lo general ms perjudicial que el SFMp, para las caractersticas SFMp intrnsecas iniciales de dicho cemento, determinadas en estado fresco, que no en cambio, en estado endurecido.
31
PARTE II
CONCLUSIONES (Cont. 2)
4. Y en cuanto al valor de R ms adecuado, slo decir que no ha habido un nico valor. Pues segn el parmetro determinado que se considere, el valor de R ms adecuado ha sido 50 ha sido 100. No obstante, si se considera como parmetro principal las resistencias mecnicas a 28 das, el valor ms adecuado de R para el SFHc ha sido 50; mientras que el ms perjudicial de todas (sales ferrosas y R utilizados), el 100 .
32
PARTE II
DEDUCCIN
De acuerdo con las conclusiones obtenidas y en especial la 2 y la 3, la utilizacin de este tipo de sales para reducir el contenido de cromo (VI) de los cementos hasta los lmites legalmente establecidos, obliga al fabricante a realizar ajustes en la molienda de dicho cemento, para as poderle mantener las caractersticas fsicas y mecnicas legalmente en vigor con las que se est certificando o se piense certificar su categora mecnicoresistente (Altas Resistencias a Edades Iniciales o no), para su adecuada no comercializacin.
33
PARTE II
INVESTIGACIN FUTURA
En el supuesto posible de que el contenido de cromo (VI) de los cementos sea mayor de 14 ppm, se hace necesario utilizar otras sales reductoras u otros mtodos de reduccin. Puesto que los lmites tcnicos recomendados de ambas sales ferrosas utilizadas en este estudio como reductoras, imposibilita solucionar dicho problema por esta misma va. De aqu el enorme inters tcnico que posee resolver este otro problema para el que resulta necesario realizar un nuevo estudio que determine qu otras sales reductoras u otros mtodos de reduccin resultaran apropiados para rebajar contenidos de cromo (VI) de los cementos, mayores de 14 ppm.
34
ANEJO
Medidas preventivas para los operarios

Rafael Talero, Lcdo. Farmacia y Dr. Qumica Industrial Talero
35
ANEJO
CONSIDERACIN PREVIA (I)
A lo largo de esta jornada, se puede haber dado sin pretenderlo, un mensaje equivocado de la peligrosidad real y/o potencial del Cr (VI) de los cementos, para los trabajadores que los manipulan a diario. Por este motivo y para que de sta, no se derive un mensaje excesivamente alarmista sobre su manejo y/o manipulacin, se ha de decir ante todo, que an no se conoce caso alguno de trabajador, al que el manejo y/o manipulacin diaria del cemento le haya causado lesiones graves por este motivo.
36
ANEJO
CONSIDERACIN PREVIA (II)
En definitiva y en el caso concreto del sector de la construccin, en ningn momento pueden ser comparadas las afecciones que viene produciendo el Cr (VI) de los cementos y sus productos derivados dermatitis alrgicas de contacto que se caracterizan por la aparicin no inmediata de irritacin y enrojecimiento de la piel del trabajador que los manipulan, con las afecciones graves que ocasiona el propio Cr (VI) a los trabajadores de otras industrias qumicas ms especficas, en las que se emplea Cr (VI) en elevadas concentraciones.
37
ANEJO
CONSIDERACIN PREVIA (III)
Lo que no obsta, que sea necesario utilizar remedios de fcil aplicacin que mitiguen y alivien dichos efectos adversos que puede causar la manipulacin de los cementos y/o de sus productos derivados, cuando su contenido de Cr (VI) no se haya reducido al menos al lmite referido, adems de hacerlos extensivos a la fuerte basicidad intrnseca y extrnseca de los mismos. Para ms detalle, vase al efecto una Nota Informativa a continuacin de este artculo.
38
ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (I)
La dermatitis de contacto o dermatitis venenata. Causas posibles: Las propiedades higroscpicas del cemento, Su marcado carcter bsico, y La slice de sus silicatos de calcio (C3S y C2S). En un principio, tambin se le denomin eczema del cemento (eczema txico) en cuya patognesis puede tomar parte la alergia.
39
ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (II)
En un principio se crey que el eczema del cemento era consecuencia del ataque que la cal produca en la piel de los obreros con reducida resistencia a los lcalis. No obstante, en aos posteriores se ha podido comprobar que un elevado porcentaje de obreros con eczema debido al cemento, son hipersensibles a las sales de cromo. As, en 1950 Jaeger y Pelloni* publicaron sus investigaciones positivas del test con dicromato, en pacientes de eczema deL cemento: 32 pacientes (el 94%) reaccionaron positivamente a los ensayos de eczemas con soluciones al 0,5% de K2Cr2O7. Por otra parte, de 168 individuos que padecan otro tipo de eczemas no
debidos al cemento, solamente 9 reaccionaron positivamente al K2Cr2O7.

40
ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (III)
No obstante lo anterior, este tipo de dermatitis de contacto no es por lo comn un problema grave en una fbrica de cemento donde es posible supervisar a los operarios sanitariamente. Por lo que una simple ducha una o dos veces al da junto con el cambio frecuente de la ropa de trabajo, sea ms efectivo que cualquier otra medida. Solamente se ha de tener la precaucin de proteger las manos y brazos de los operarios que han de ensacar y/o cargar cemento continuamente. Por lo que la aplicacin peridica adicional de una simple pomada, ungento o crema protectora de la piel de manos y brazos, con o sin antihistamnico(s) incluido(s) de uso tpico, segn sea el caso, proporciona por lo comn una proteccin suficiente.
41
ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (IV)
En cambio, la situacin se puede hacer ms complicada an, en los trabajos de la construccin en los que habitualmente se fabriquen y/o coloquen y pongan en obra hormigones, morteros o pastas de cemento o en fbricas de prefabricados. Ya que el control de los operarios que los manejan, en cuanto al hbito de ducharse a diario, es menos habitual, y por ende, resulta ms difcil. Ello se puede ver ms agravado todava, para aquellos operarios que apisonan hormign fresco con botas de caucho, en cuyo caso, son los pies y las piernas los que sufren ms la accin castica y recurrente del cemento hidratado y/o de su fase lquida, llegando incluso a ser severa. En tales casos no hay nada que hacer excepto dejar de exponerse. Pero por lo comn, esto no es posible. De aqu surgi y no de otra parte, la ya famosa frase de Muri con las botas puestas.............
42
ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (V)
De aqu que a menudo, un periodista har preguntas sobre intoxicacin por
cemento, cuando en realidad el cemento Portland no es txico. Ya que en realidad

es una sustancia estril. No obstante lo cual, a continuacin se exponen los efectos sobre la piel de la problemtica de su manejo las cuales son: descamacin, engrosamiento y piel spera, prurito intenso y posible inflamacin con eritema incluido. As, el efecto de papel lija de las partculas de cemento endurecidas cuando rozan la piel, junto con el impedimento de la transpiracin natural de la piel porque sus poros son taponados por partculas de cemento hidratadas y/o por los productos de reaccin de las cremas protectoras desactivadas por la fase lquida del cemento hidratado, se traduce finalmente en irritacin y enrojecimiento inicial de dicha piel, fruto de su excesiva sequedad, seguida de fisuracin y cuarteo ulterior, e incluso, quemaduras, facilitndose ms an por ello, la absorcin del cromo (VI).
ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (VI)
El tratamiento que se sugiere para prevenir esta dermatitis de contacto provocada por el cemento, y con ella, la toxicidad derivada de sus contenidos inapropiados de cromo (VI), est basado en tres principios: 1. Prevenir el contacto prolongado de las partculas de cemento con la piel, 2. Inactivar su alcalinidad congnita y de su fase lquida generada al hidratarlo, y 3. Reducir el contenido inapropiado de cromo (VI) de los cementos, incorporndoles para ello agentes reductores en cantidades adecuadas, lo cual ha sido el principal objetivo de esta investigacin.
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ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (VII)
Para reducir el contacto del cemento con la piel, En primer lugar se hace necesario tener una frecuente y rigurosa higiene personal consistente en dos duchas diarias al menos de agua con detergentes dermatolgicos slidos, garantizados sin jabn, y constituidos por -extracto de avena (por su aporte de hidrolizado de protenas), 10%, -extracto concentrado de manzanilla, 0,5%, -tensioactivo aninico, -componentes no inicos, -agentes suavizantes (cuyo pH es 5,5) (a tal efecto, el hexametafosfato de sodio conocido comercialmente como Calgn, ha demostrado tambin su utilidad en la preparacin de jabn para este tipo de dermatitis de contacto, por inactivar la alcalinidad de la fase lquida del cemento), y adems,
ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (VIII)
- cambio diario de la ropa de trabajo, protegiendo las manos con guantes, e incluso antebrazos, y/o los pies y piernas con botas adecuadas, utilizando adems un ungento antes de ponrselos y al irse a dormir, constituido por, 340,20 g de vaselina,
113,40 g de lanolina, y una cucharita de cido brico en polvo.

Estos tres componentes se mezclan y baten bien, y a continuacin se le aade a la mezcla unas gotas de tintura de benzoina para ayudar al proceso de mezclado. El cido brico en polvo ayudar a mantener la mezcla en buen estado para su uso continuado durante varios das.
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ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (IX)
Otro ungento que se puede utilizar est constituido a partes iguales por lanolina y nata caliente, o tambin, 70 partes de lanolina anhidra y 30 partes de aceite de castor, aadindosele en este caso a la mezcla unas gotas de perfume (esencia de lavanda, por ejemplo) para disfrazar su olor desagradable. Todos estos ungentos basan su accin protectora cediendo sustancias en la superficie de la piel y en las capas exteriores que ayudan a retener el agua para que sta no se pierda por evaporacin. As, la combinacin adecuada de sustancias lipoflicas e hidroflicas forman el llamado manto hidrolipdico de la piel, tan importante en el mantenimiento de una piel sana e hidratada. Y en el supuesto de que lo que se utilice sea una crema hidratante es aconsejable que contenga adems filtro solar. Todos los componentes de tales ungentos y cremas se pueden conseguir en farmacias y drogueras.
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ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (X)
Adems, en la actualidad existen otros componentes activos con base en la corticoterapia tpica, preparados en las diferentes formas galnicas de pomadas, ungentos, emulsiones y cremas, que resultan de suma utilidad tambin para el afectado, e incluso ms apropiados, por su marcado efecto adicional antiinflamatorio, antiprurito y vasoconstrictor. As por ejemplo, la crema Dersura posee componentes activos para el tratamiento de los sntomas crnicos de la dermatitis atpica y su eficacia ha sido probada en ensayos clnicos. Los principios activos de su frmula ejercen una triple accin: reduce la inflamacin, prurito y eritema (cido glicirretnico, telmestena, Vitis vinfera), restaura los lpidos fisiolgicos de la piel y la hidrata (Butirospermum parkii, cido hialurnico), y ejerce un efecto barrera que permite la recuperacin de la piel daada (el cido hialurnico).
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ANEJO
MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LOS OPERARIOS (XI)
No obstante, en el caso probable de que el afectado manifieste adems marcada reaccin alrgica, tales preparados contienen tambin los referidos componentes antihistamnicos, o simplemente, antialrgicos, caso por ejemplo de la fluocinolona acetnido (corticoide) (0.1 g) y la desonida (desfluorotriamcinolona acetnido). Y si surgieran adems ulteriores infecciones cutneas, es aconsejable que posean adems cinc piritiona (1.0 g), por su marcada accin bactericida, antimictica, antiseborrica y citosttica. Adems de carboximetilcelulosa sdica (CMCNa) (1.0 g), como agente suspensor o viscosizante, Tween 20 (1.0 g), como agente humectante, y Agua dda. (100.0 g). Unos y otros se pueden preparar, o mejor quizs, conseguirlos ya preparados, pero nicamente en farmacias.
Rafael Talero Morales Lcdo. en Farmacia UCM

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Rafael Talero, rtalero@ietcc.csic.es Alberto Delgado
Muchas gracias por su atencin !!

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Jornada Tcnica ADITIVOS REDUCTORES DE CROMO SOLUBLE 22 de noviembre de 2007

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

REDUCCIN DE CROMO (VI) EN CEMENTOS USANDO FeSO4H2O y FeSO47H2O

EFICACIA - ALMACENABILIDAD DETERMINAR LAS DOSIS PROPIEDADES FSICO-QUMICAS

Reduccin de CROMO (VI) en cementos usando FeSO4H2O y FeSO47H2O

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

Parte I: Eficacia y almacenabilidad

Parte II: Influencia en las propiedades fsicas y mecnicas de los cementos

Cemento y Cromo (VI)?

Organizacin Mundial de la Salud (OMS)

Directiva 2003/53/CE Parlamento Europeo

superior al 0,0002% en peso del cemento seco (2 ppm).

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

NO VIABLES TCNICA NI ECONMICAMENTE

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

CON SEVERAS LIMITACIONES

PRECIPITACIN CON PLOMO O BARIO

EMPLEO DE TIOSULFATO SDICO Y METASULFITO SDICO

Reduccin de CROMO (VI) en cementos usando FeSO4H2O y FeSO47H2O

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

Parte I: Eficacia y almacenabilidad

Parte II: Influencia en las propiedades fsicas y mecnicas de los cementos

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

32,5 42,5 52,5

3 meses 2 meses 1 mes

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

CrO42- + 3 Fe2+ + 4 OH- + 4 H2O Cr(OH)3 + 3 Fe(OH)3

Concentracin de Cromo (VI) = 15 ppm a 0,2 ppm

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

Razn molar CaCO3/H2SO4 ptima = 4

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

Riqueza = 36,35 % pH 5,5

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

Contenido de Cromo (VI) del cemento = 4,02 ppm

Da de anlisis tras su mezcla

3,380 1,105 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

3,267 0,581 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

3,506 1,097 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

3,479 1,063 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

3,419 0,823 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

ppm de Cr6+ (mg Cr6+/kg cemento seco)

Da de anlisis tras su mezcla

3,359 0,540 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

2,748 0,108 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

3,028 1,552 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

2,526 1,284 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

2,521 0,973 <0,06 <0,06 <0,06 <0,06

ppm de Cr6+ (mg Cr6+/kg cemento seco)

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

MXIMA CAPACIDAD REDUCTORA FeSO4H2O FeSO47H2O

Reduccin de CROMO (VI) en cementos usando FeSO4H2O y FeSO47H2O

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

Parte I: Eficacia y almacenabilidad

Parte II: Influencia en las propiedades fsicas y mecnicas de los cementos

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

CEM II / B-M (P-V-L) 32,5 N CEMENTO con contenido de Cr (VI) reducido:

R=100 3140 mg SFHc 998,17 mg SO42-/Kg CEM II/B-M

Inst. CC. Const. Eduardo Torroja-CSIC

Peso especfico (g/cm3)

2,9357 358,1 27,4 2:32 3:32 1:00 0,7 0,0 0,7

2,9357 360,1 26,6 2:36 3:41 1:05 0,0 1,0 1,0

Resistencia Mecnica a Flexotraccin [MPa]