TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO QUMICA BACHARELADO EM QUMICA TECNOLGICA

RAFAEL DE CARVALHO ELLER

ESTUDO DA APLICAO DE CINZAS DA CASCA DE ARROZ NA OBTENO DE GEOPOLMEROS

CAMPO GRANDE MS 2013

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RAFAEL DE CARVALHO ELLER

ESTUDO DA APLICAO DE CINZAS DA CASCA DE ARROZ NA OBTENO DE GEOPOLMEROS

Trabalho de concluso de Curso apresentada a Fundao Universidade Federal de Mato Grosso do Sul, como requisito parcial para a obteno do ttulo de Qumica Bacharelado em Qumica Tecnolgica.

ORIENTADOR PROF. DR. SRGIO CARVALHO DE ARAJO

CAMPO GRANDE MS 2013

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AGRADECIMENTO

Agradeo a Deus, primeiramente, por me dar fora e coragem durante toda minha jornada na universidade.

A minha me por me incentivar e me ajudar a crescer na vida, mesmo passando por dificuldades (como a morte do pai quando s tinha 12 anos de idade). Eu agradeo a Deus por t-la como uma amiga, uma companheira na minha vida desde quando nasci, me cuidando nas horas das doenas, das alegrias e tristezas. TE AMO MUITO ME!

A meu pai, que faleceu quando eu era novo, por me dar conselhos, me dar um abrigo, a comida do dia a dia, e mesmo na vida, se esforando para me fazer feliz. Te vejo como um HERI pela suas batalhas e pelo exemplo de homem que o senhor era. OBRIGADO POR TUDO PAI! Eu sou um homem muito realizado, por que hoje eu estou crescendo profissionalmente por causa das aes feitas pelo senhor e pela me. AMO MUITO PAI!

Ao Prof. Dr. Srgio Carvalho de Arajo pelo acompanhamento da minha monografia, dando a rumo ou a orientao para que esse trabalho de concluso de curso fosse realizado e pela pacincia.

Aos Professores (a) Odilar Costa Rondom e a Sandra Regina Bertocini por orientar e explicar os procedimentos, alm de se disponibiliza para ser banca da minha monografia.

Aos tcnicos de laboratrio do CCET, Israel e Sr. Ernesto

A Qumica da Fabrica de Cimento da CAUE Pamela Glajchman por realizar a anlise de fluorcencia de raio-x da amostra da cinza da casca de arroz. Aos amigos Marcus Vinicius, Daniel, Ivan, Marcus Oliveira, Priscila, Gabi, Talita, Jessica, Miuki, Fugita por estar sempre presente nas brincadeiras e estudos de matrias na faculdade.

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muito melhor lanar-se em buscas grandiosas, mesmo expondo-se ao fracasso, do que alinhar-se com os pobres de esprito, que nem gozam muito e nem sofrem muito, por que vivem numa penumbra cinzenta, onde no conhecem nem a vitria, nem derrota Theodore Roosevelt

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RESUMO

A policondensao de monmeros a partir dos materiais alumino-silicatos amorfos em razo adequada, sintetizada a temperatura ambiente por meio de reaes de um slido a base de slica e alumnio e soluo de base hidrxiladas so nomeados de geopolmeros. A partir da reao alcanada, podem-se obter produtos com propriedades em termos de resistncia mecnica e durabilidade. No Brasil existem poucos trabalhos desenvolvidos utilizando resduos como fonte primaria para produo de materiais geopolmericos. O arroz, material que possui proporo elevada de slica na sua cinza da casca, um dos cereais mais consumidos no mundo e no Brasil muito produzido no estado de Rio Grande do Sul. A casca do arroz, no final do processo de produo, descartada, pois o material no possui nenhum valor econmico. A casca de arroz foi utilizada na produo de cinzas utilizadas na produo de pasta monocomponente catalisada com soluo de hidrxido de sdio nas concentraes de 5 mol.L-1 e 10 mol.L-1 para formar um produto polimrico inorgnico. Dois tipos de tratamento trmicos foram utilizados: queima em uma fornalha e queima em uma fornalha seguida de calcinao em mufla a 6000C. As massas geopolimricas produzidas com as cinzas formadas foram colocadas em formas prismticas e depois submetidas a testes de resistncias mecnicas. O resultado obtido foi um material sem nenhuma resistncia, porm com caractersticas de um material aderente e elastmero.

Palavras-chaves: geopolmero, resduo, cinza de casca de arroz

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ABSTRACT

The polycondensation of monomers as materials for amorphous alumino-silicates suitable ratio, temperature synthesized by the reaction of a solid silica-based and aluminum hydroxylated base solution are named geopolymers. From the reaction reached, can be obtained product with properties in terms of mechanical strength and durability. In Brazil there are few studies developed using waste as a primary source for the production of materials geopolymeric. Rice, material that has a high proportion of silica in its husk ash, is one of the most consumed cereal in the world and Brazil is much produced in the state of Rio Grande do Sul rice husk at the end of the production process, is discarded because the material has no economic value. Rice husk was used to produce ashes used in the pulp monolithic catalyzed with sodium hydroxide solution at concentrations of 5 mol.L-1 and 10 mol L-1 to form an inorganic polymer product. Two types of heat treatments were used: burning in a furnace and burned in a furnace followed by calcination in an oven at 6000C. The pasta produced geopolimricas formed with the ashes were placed in prismatic shapes and then tested for mechanical strength. The result was a material with no resistance, but with characteristics of an adhesive material and elastomer. Keywords: geopolymers, residue, rice husk ash

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LISTA DE ABREVIATURAS

ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas TG Termogravimtria DTG 10 Derivada Termogravimtrica CCET Centro de Cincias Exatas e Tecnologia CCA Cinza de Casca de Arroz CCAP Cinza de Casca de Arroz Preto ou Cinza de Casca de Arroz no Queimado a 6000C CCAB - Cinza de Casca de Arroz Branco ou Cinza de Casca de Arroz Queimado a 6000C

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Classe N: Pozolnas naturais e artificiais (argilas calcinadas); Classe C: Cinzas volantes e materiais resultantes da queima do carvo; Classe E: O que no se enquadra nas classes N e C; Tabela 2 - Exigncias Fsicas; Tabela 3 - Atividade Pozolnica Chapelle modificado para metacaulim e slica ativa; Tabela 4 - Distribuio granulomtrica da casca de arroz em massa de 100.03g total; Tabela 5 - Teor em porcentagem de massa dos compostos na CCAB e CCAP; Tabela 6 - Teor de porcentagem de massa dos compostos na escria; Tabela 7 - Valores em gramas e mililitros utilizados no ensaio; Tabela 8 - Valores mdios em gramas e mililitros utilizados no ensaio; Tabela 9 - Valor do ndice de Pozolnicidade das amostras CCAP e CCAB; Tabela 10 - Massa Especifica do CCAP e CCAB; Tabela 11 - Ensaio de Consistncia do CCAB; Tabela 12 - Ensaio de Consistncia do CCAP ;

8 9 12 35 38 39 43 44 44 45 47 48

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LISTA DE FIGURAS

Figura 1 - Figura 1 Fornalha com leito fixo e paredes feitas de tijolos refratados para queima da CCA; Figura 2 Fluxograma da produo da casca de arroz; Figura 3 - Montagem do sistema para ensaio de Chapelle modificado; Figura 4 - Esquema da radiao da DRX em uma amostra; Figura 5 - Esquema de caixas de um processo de reao de geopolimerizao; Figura 6 - Expresso emprica da matriz polimrica; Figura 7 - Esqueleto tetradrico do aluminosilicato; Figura 8 Fornalha experimental; Figura 9 - CCA sem ser retirada da fornalha;

5 6 11 13 15 15 16 19 20

Figura 10 - CCA obtida pela queima no tonel e separada para melhor visualizao da cinza; 20 Figura 11 - CCA queimada a 6000C; Figura 12 Introduo da CCA; Figura 13 - Parte inferior do moinho de bolas; Figura 14 - CCA calcinada a 6000C e moda durante 4 horas; Figura 15 - CCA no calcinado a 6000C e modo durante 4 horas; Figura 16 - Peneiras e equipamento de vibrao; Figura 17 - Esquema de montagem de um equipamento de fluorescncia de raio-x; Figura 18 - CCA sendo agitada com temperatura a 900C; Figura 19 - Titulao da CCA j aquecida e agitada durante 16 horas; Figura 20 - Frasco de Le Chatelier; Figura 21 - Termmetro de agulha digital; Figura 22 Estufa; Figura 23 - Misturador marca Eberle, modelo c3010; 21 21 22 22 23 24 25 26 26 27 27 29 30

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Figura 24 - Pasta monocomponete produzida do CCA queimado a 6000C; Figura 25 - Pasta monocomponente produzida do CCA no queimado a 6000C; Figura 26 - Mesa de Consistncia; Figura 27 - Corpo de prova do monocomponete no queimado a 6000C; Figura 28 - Corpo de prova do monocomponente queimado a 6000C; Figura 29 - Aparelho de anlise de resistncia; Figura 30 - Curva Granulomtrica; Figura 31 - Espectro de Infravermelho da CCAB ou CCA queimado a 6000C; Figura 32 - Espectro de Infravermelho da CCAP ou CCA no queimado a 6000C; Figura 33 - 10 Derivada da Anlise Termogravimtrica da CCAB; Figura 34 - 10 Derivada da Anlise Termogravimtrica da CCAP; Figura 35 - Anlise termogravimtrica da CCAB; Figura 36 - Anlise termogravimtrica da CCAP; Figura 37 - Porcentages de perdas de gua do CCAP; Figura 38 - Poncentagens de perdas de gua do CCAB; Figura 39 - % de PF das Cinzas queimadas a 4500C; Figura 40 - CCAP depois de ser aplicada fora axialmente;

31 31 32 33 33 34 36 37 37 40 41 41 42 45 46 46 49

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SUMRIO

RESUMO ABSTRACT LISTA DE ABREVIATURAS LISTA DE TABELAS LISTA DE FIGURAS

vii viii ix x xi

1.

INTRODUO 1.2 1.3 VALOR DA PESQUISA OBJETIVO Objetivo geral Objetivo especfico

1 1 2 2 2

1.3.1 1.3.2

2.

REVISO BIBLIOGRFICA 2.2 CINZA DE CASCA DE ARROZ Caractersticas da Cinza da Casca de Arroz (CCA) Produo da Cinza Casca de Arroz (CCA) Aproveitando da CCA como Matria-Prima

3 3 3 5 6 7 7 8 9 14 14 16

2.2.1 2.2.2 2.2.3 2.3

POZOLANA Definio Categorizao Tcnicas de Determinao de ndice de Pozolnicidade

2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.4

GEOPOLIMERIZAO Definio Vantagens da Geopolimerizao

2.4.1 2.4.2

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3.

PROGRAMA EXPERIMENTAL 3.2 MATERIAIS E REAGENTES Casca de Arroz Reagentes

18 18 18 18 19 19 21 23 24 24 25 26 28 29 29 30 32 32 34

3.2.1 3.2.2 3.3

MTODOS Obteno da Cinza da Casca do Arroz Preparo da CCA Anlise Granulomtrica Anlise de Infravermelho (FT-IR) Anlise de Fluorescncia de Raio-X Determinao do ndice de Pozolnicidade Determinao da Massa Especfica Determinao de Umidade Ensaio de Perda ao Fogo Anlise Termogravimtrica (TG) Produo da Pasta Monocomponete Anlise de Consistncia da Pasta Geopolimrica Resistncia Flexo Resistncia Compresso Axial

3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.3.4 3.3.5 3.3.6 3.3.7 3.3.8 3.3.9 3.3.10 3.3.11 3.3.12 3.3.13 3.3.14

4.

RESULTADOS E DISCUSSES 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 ANLISE GRANULOMTRICA ANLISE DE INFRAVERMELHO ANLISE DE FLUORESCNCIA DE RAIO-X ANLISE TERMOGRAVIMTRICA (TG) DETERMINAO DE NDICE DE POZOLNICIDADE DETERMINAES DE MASSA ESPECFICA

35 35 36 38 40 43 45

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4.8 4.9

DETERMINAO DE UMIDADE ENSAIO DE PERDA AO FOGO

45 46 47 47 48

4.10 PRODUO DA PASTA MONOCOMPONENTE 4.11 ANLISE DE CONSISTNCIA DA PASTA GEOPOLIMRICA 4.12 RESISTNCIAS A FLEXO E A COMPRESSO AXIAL

5.

CONCLUSO

50

6.

REFERNCIAS

52

1. INTRODUO

1.2 VALOR DA PESQUISA

As atividades industriais geram inmeros resduos poluindo e contaminando o meio ambiente, alm de impactar a sade pblica da populao, quando sofre efeitos de aes inadequadas de gerenciamento. Sob esse ponto de vista, as tcnicas de processamento e beneficiamento de cada localidade de interesse esto sendo estudas para melhor aperfeioamento, introduzindo novas posturas frente ao uso dos recursos naturais, diminuindo consumo e adicionando tecnologia limpa, assegurando a integridade do ambiente natural. A adio de resduos inorgnicos em matriz cimentcia, como cimento Portland, tem gerado vrios estudos. Esses materiais particulados, que possuem alumina-silicato, melhoram a resistncia mecnica de argamassas e concretos de cimento Portland, consequentemente, atribuindo um tempo maior de desgaste desse material, ou seja, aumentando a durabilidade. A queima da casca de arroz propicia na produo de cinza. Esse resduo contm silicatos em maior proporo, entre seus componentes, apresentando caractersticas pozolnicas, isto , sozinha no possui valor aglomerante, porm modo em presena de uma base, forma um material polimrico, que so chamadas de reaes de geopolimerizao. Nem todas as pozolanas formam materiais geopolimricos, entretanto a cinza da casca de arroz tem estrutura compatvel para ser realizada a reao. O termo geopolmero foi introduzido por Davidovits na dcada de 70 para mostrar a ligao do oxignio entre o silicato e alumnio em determinada condio fsico-qumica de uma reao de um material alumino-silicato amorfa (TEIXEIRA A. P., 2006). Outra condio favorvel utilizao de reao geopolimrica a no liberao de gs CO2 na atmosfera, pois todo material que contm carbono, ao queimar, libera grandes quantidades de CO2 para a atmosfera. O excesso dela causa o aumento do aquecimento global, pela formao de efeito estufa (Word Business Council, 2002).

1.3 OBJETIVO

1.3.1 Objetivo geral

Esta pesquisa tem como finalidade investigar a aplicao da casca de arroz na obteno de materiais geopolimricos para a aplicao na construo civil.

1.3.2 Objetivo especfico

As principais metas para a pesquisa sero: I. Analisar comportamento fsico-qumico das CCA proveniente das variaes de temperatura de queima aplicada e ao se adicionar diferentes concentraes de bases; II. Produzir um aglomerante totalmente feito de cinca de casca de arroz (CCA); III. Moldagem em prismas para posterior rompimento;

2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.2 CINZA DE CASCA DE ARROZ

Um dos resduos mais abundantes do setor agrcola, possu um alto poder calorfico e regularidade trmica, sendo empregada nos processos termoeltricos com a vantagem de poluir menos do que o carvo. No Brasil so produzidos arroz, com 11.541.520,00 toneladas em 2012 (IBGE, 2012). Os outros componentes do arroz como casca, caule e raiz so considerados como materiais que no possuem nenhuma finalidade econmica, e por seu volume, ajudam a aumentar os problemas ambientais. Rio Grande do Sul um dos maiores produtores de arroz no Brasil, em 2012 colheu quase nove milhes de toneladas na ltima safra. Desse total, 20% correspondem casca (MALHOTRA; MEHTA, 1996). Esse resduo no inerte e no perigoso sade e ao meio ambiente, porm sua lenta degradao contribui para que fiquem longos perodos de tempo inalterados (REGO, 2004). Na gerao de energia pela combusto da casca de arroz, produz uma cinza residual quando obtida sem nenhum controle de temperatura (DELLA et al., 2001). Esse resduo possui alto teor de slica e com alta superfcie especfica (FERREIRA, 1999). A utilizao desse material fecharia o ciclo da industrializao do arroz, gerando uma produo ideal, que aquele que no h resduos, aumentando a lucratividade e diminuindo poluio ao meio ambiente.

2.2.1 Caractersticas da Cinza da Casca de Arroz (CCA)

A cinza da casca de arroz um material que constitui em sua maioria slica pura, quando tratada adequadamente com elevao temperatura, ela se torna um material com dimetro mdio de partculas inferior a 0.1 m e amorfo, isto , altamente reativa segundo a classificao proposta por Metha (1990).

A casca de arroz composta por um manto lenhosa, resistente e altamente silicosa. Apresenta 50% de celulose, 30% de lignina e 20% de slica em base anidra (HUSTON, 1972; BARTHA e HUPPERTZ, 1974; METHA, 1992). A variao de cor da cinza da casca de arroz altamente dependente do teor de carbono e, consequentemente, com o grau de temperatura aplicada na queima. Quanto mais escuro maior ser o teor de carbono, indicando a presena de matria orgnica. A cor clara, por sua vez, indica completa oxidao do material, isto , no h sinais de resduos orgnicos na cinza. Fator importante para a reatividade desse resduo o tempo de queima e aumento de temperatura do mesmo. Com o aumento de temperatura, em presso atmosfrica, segundo Subbarao et al (1973) a cristalinidade da slica mostra varias formas, ou seja, poliformismo at apresentar a slica fundida. As fases so: I. Quartzo-; considerada a configurao mais estvel da cinza a temperatura ambiente. Com avano da queima, em 5730C, o Quartzo- modifica para o Quartzo-. II. Quartzo-; Ainda nessa forma, o CCA um material amorfo chegando ao patamar de 8700C. III. Tridimita; Nesse ponto o material particulado comea a chegar ao estado cristalino, mudando de fase para o cristobalita. IV. Cristobalita; O resduo j se torna um material totalmente cristalizado, no reagindo com nenhuma base para que possa ocorrer polimerizao. Segundo Sugita et al (1992) a melhor temperatura de queima para obter material amorfo est entre 400 a 6600C. Algumas literaturas dizem que a 7000C consegue produzir CCA amorfo, acima desse valor consegue observar pontos cristalinos na amostra. Outro fator a ser discutido o tempo de moagem influenciando nas propriedades do CCA. Ao aplicar o fator moagem, ele provocar diretamente na deformao dos fragmentos impondo maior compacidade a mistura.

Pesquisadores como Prudncio Jr (2003) constatou que quando maior o tempo de moagem, maior ser o aumento de ndice de pozolnicidade. Todavia, em moagens maiores que quatro horas esse efeito decresce.

2.2.2 Produo da Cinza Casca de Arroz (CCA)

Pesquisadores como Dafico (2001) vm procurando estudar e realizar a produo de cinzas com baixo teor de carbono livre, pois os mesmos causam degradao excessiva de concretos (DAFICO, 2001; WEBER, 2001, SANTOS, 2003). Com isso foram sendo estudadas novas maquinas com diferentes processos de queima, que a partir dele possa obter um material de cor mais clara. Ento o autor desenvolveu uma fornalha de leito fixo, apresentando duas chapas de ao, feita de tijolos refratrios com duas cmaras separadas.

Figura 1 - Figura 1 Fornalha com leito fixo e paredes feitas de tijolos refratados para queima da
CCA; Fonte: Dafico, 2011

A fornalha funciona da seguinte maneira: I. Ar inserido no resduo de cima para baixo e a ignio da queima feita por baixo da casca de arroz. II. Com o aquecimento e o ar entrando na parte superior do equipamento, os compostos conseguem calor suficiente para volatilizar, no deixando rastros de carbono na superfcie da cinza.

2.2.3 Aproveitando da CCA como Matria-Prima

No processo industrial do arroz, seja ele para produo de arroz parbolizado e/ou arroz branco, a casca do arroz retirada e no utilizada, pois no apresenta valores nutritivos, sendo inteis para alimentao humana ou animal.
Recebimento da Matria Prima

Limpeza Primria

Secadores

Armazenagem em Silos

Limpeza Secundria

Descascador

Brunidor

Resfriador

Carregamento

Selecionador de Gros

Empacotamento

Brilhador

Selecionador de Gros

Figura 2 Fluxograma da produo da casca de arroz; Fonte: DARABAS A. M., COOPERJA

Essa casca de arroz retirada queimada em termoeltricas gerando uma cinza. Dependendo da temperatura utilizada, pode-se tornar amorfa ou cristalina. Em vrias literaturas observasse a utilizao do CCA. Eles so: I. Na substituio do cimento e uso em concreto e argamassas (FERREIRA, 1999 e CASSAL, 2000); II. Produo de slica pura (KALAPATHY ET AL, 2000); III. Adsorventes (MALEK; MAHVI, 2006); IV. Carga em concreto polimrico (FOLLETO ET AL, 2005);

2.3 POZOLANA
A descrio de vrias marcas histricas acerca de construes expe que os egpcios foram os pioneiros a utilizarem materiais ligantes. A pirmide Giza foi feita por ligantes alcalina a base de alumina-silicato, que ao passar do tempo, pode observar uma reao polimrica, chamado de geopolimerizao. Posteriormente, a cal tornou-se o aglomerante que difundiu ao longo da historia das civilizaes (ALVES, 2002; BARSOUM e GANGULY, 2006). Com a evoluo dos conhecimentos e aprimoramento de alguns materiais foram sendo descobertos novos aglomerantes, como o cimento Portland, que nos dias atuais, esta sendo substitudo pelas pozolanas novamente, pois o mercado consumidor est exigindo materiais sustentveis (COOK, 1986; SANTOS, 2008)

2.3.1 Definio
Historicamente todo material que reagia com a cal na presena de gua, a temperatura ambiente era considerado um material pozolnico. A definio atual foi estendida para todos os materiais, de diversas origens, que apresentam composio e reatividade semelhante (MASSAZZA, 1998) Todo material inorgnico, natural ou artificial, silicoso ou alumino-silicoso que apresenta forma reativa, ou seja, no apresentando formas cristalinas, finamente modas e em

presena de gua, reage com uma base formando um produto resistente (ACI 116-R-00, 2002).

2.3.2

Categorizao

A NRB 12653 (1992) classificou em trs classes os materiais pozolnicos, apresentado na tabela 1.

Tabela 1 - Classe N: Pozolnas naturais e artificiais (argilas calcinadas); Classe C: Cinzas volantes e materiais resultantes da queima do carvo; Classe E: O que no se enquadra nas classes N e C; Fonte : NBR 12653:1992 Materiais Pozolnicos

Recomendaes SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 %min SO3 % Max Teor de Umidade % mx Perda ao fogo % Max Alclis disponveis em Na2O, % mx

Classe N 70 4 3 10 1,5

Classe C 70 5 3 6 1,5

Classe E 50 5 3 6 1,5

Tabela 2 - Exigncias Fsicas; Fonte : NBR 12653:1992 Materiais Pozolnicos

Propriedade

Classe do Material Pozolnico N C 34 E 34

Material retido na peneira 45 m, 34 %mx ndice de atividade pozolnica; - com cimento aos 28 dias, em 75 relao ao controle, % min - com cal aos 7 dias, em MPa - gua retida, % Max 6,0 115

75

75

6,0 110

6,0 110

Um elemento que se pode debater a classificao dos materiais em funo exclusivamente da origem. Ele no classifica, particularmente, as pozolnas altamente reativas, como a cinca de casca de arroz (CCA), slica ativa e a metacaulim. A pesquisadora Gava (1999) considera que os dados postos pela NBR 12653 (ABNT, 1992) no est relacionada com a propriedade dos materiais. Ela cita que a atividade pozolnica influenciada pela quantidade de SiO2 e/ ou Al2O3 amorfos na estrutura e no pelo limite mnimo de 70% da soma de SiO2 + Al2O3 + Fe2O3. Portanto, necessrio aprimorar as normas em relao s caractersticas qumicas, fsicas e mineralgicas das adies minerais.

2.3.3 Tcnicas de Determinao de ndice de Pozolnicidade

Para ver se h atributos pozolnicos no material, necessrio aplicar mtodos capazes de combinar fatores que no podem ser totalmente controladas. Existem vrias normas aplicando mtodos variados para avaliao de pozolnicidade no Brasil. Eles so diferenciados pela medida direta na variao do teor de hidrxido de clcio

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e pela medida indireta que no possui distino ao ganho de resistncia devido ao efeito qumico ou fsico.

2.3.3.1 AVALIAO DIRETA

2.3.3.1.1 MTODO CHAPELLE MODIFICADO

Esse mtodo um dos modelos de avaliao quantitativa de materiais pozolanicos (RAVERDY et al, 1980). Ele avalia a quantidade de cal adsorvida pela pozolana. Foi descoberta em 1959 por Chapelle com diferencial de obter resultados em menor tempo, em relao aos outros mtodos. O experimento feito pela adio de 1g de xido de clcio (CaO), juntamente com 1g de pozolana e 250ml de gua deionizada. O sistema colocada em aquecimento, a 900C, em agitao mecnica durante 16 horas. Aps resfriamento da soluo, em temperatura ambiente, o material filtrado e depois titulado por uma soluo de HCl 0.1 N, calculando no final do ensaio a variao de consumo de xido de clcio presente na amostra, mostrado na equao 1

mg de CaO / g de material = [28.(V3 . m3 V2 . m4) / m4 . m3 . m2] . Fc m2 massa de material pozolnico em g. m3 massa de CaO empregado no ensaio com a amostra. m4 massa de CaO empregado no ensaio em branco. V2 volume de HCl 0,1N consumido no ensaio com amostra em ml. V3 volume de HCl 0,1N consumido no ensaio em branco. Fc fator de correo do HCl para uma concentrao de 0,1N

(Equao 1)

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Figura 3 - Montagem do sistema para ensaio de Chapelle modificado; Fonte: Universidade de Aveiro, departamento de engenharia civil

Os fatores grau de pureza, amorfizao e finura implicam diretamente no ensaio, variando o consumo de hidrxido de clcio (JOHN et al, 2003). Os resultados da Tabela 3 exibem valores das atividades pozolnica para os metacaulim e a slica ativa. E nela mostra que a metacaulim possui um poder mais reativo do que a prpria slica ativa.

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Tabela 3 - Atividade Pozolnica Chapelle modificado para metacaulim e slica ativa; Fonte: SOMMERFELD, H. S.

Pozolana

Atividade Chapelle 795 mg CaO/g de material

Referncia ASBRIDGE et al, 1994 apud SABIR et al, 2001

Metacaulim

833 mg CaO/g de material 719 mg CaO/g de material

SALVADOR, 1995 KOSTUCH et al, 1993 apud McCARTER e TRAN, 1996

533-617 mg CaO/g de material KAKALI et al, 2001 323 mg CaO/g de material Slica Ativa 616-665 mg CaO/g de material 442 mg CaO/g de material BONNEAU et al, 2000 KOSTUCH et al, 1993 apud McCARTER e TRAN, 1996

2.3.3.1.2

DIFRAO DE RAIO-X

A tcnica de difrao de raio-x apontado como o fenmeno de radiao eletromagntica por um arranjo ordenado com a mesma magnitude do comprimento da radiao incidente. O feixe difratado analisado manifestando o arranjo atmico e geomtrico cristalino.

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Figura 4 - Esquema da radiao da DRX em uma amostra; Fonte: Webmaster Luis Pandel Bacharel em Fsica / U.E.P.G

O clculo feito pela equao de Bragg (equao 2), que defini a relao entre o ngulo de difrao e o comprimento entre os planos.

N. = 2.d.sen

(Equao 2)

N = nmero inteiro; = comprimento da onde dos raios que incidem; d = distncia entre os planos; = ngulo de difrao;

2.3.3.1.3

TERMOGRAVIMETRIA (TG)

a tcnica que estabelece a variao de perda de massa de uma amostra em funo da elevao de temperatura e de tempo no experimento, submetido a programa controlado, Permitindo distinguir os componentes devido aos eventos sofridos pela alterao trmica na amostra, por meio da curva termogravimtrica TG e termogravimtrica derivada DTG.

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2.3.3.2 AVALIAO INDIRETA 2.3.3.2.1 MTODO APONTADO PELAS NORMAS NBR 5751:1992 E NBR 5752:2012 Trata-se de mtodos que medem o ndice de pozolnicidade atravs do ganho de resistncia mecnica dos corpos de prova. Eles so feitos de propores de misturas volumtricas determinadas de pozolnas com cal ou cimento, areia normal e gua. Um dos fatores que influenciam nesse mtodo a o tempo de cura. Pois h riscos do hidrxido de sdio ser consumido pela reao de carbonatao. Para que no haja esse processo, devidamente colocado o corpo de prova com a mistura dentro da gua saturada at a poca de ensaio.

2.4 GEOPOLIMERIZAO

2.4.1 Definio
Os poli-silico-aluminatos ou geopolmeros so materiais que possuem

microestrutura amorfa, sintetizados em temperatura ambiente e raramente levemente elevadas, atravs de reaes qumicas em meio altamente alcalinos onde certos minerais como alumnio e slica iro reagir gerando um processo de polimerizao. Devido a esse mtodo de obteno, os polissialatos so recursos teis para transformar resduos em fontes ligantes que possuem excelentes propriedades em termos de resistncia mecnica e durabilidade.

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Figura 5 - Esquema de caixas de um processo de reao de geopolimerizao;

A frmula emprica da matriz polimrica (SOARES, 2008) constituda pela repetitividade das unidades de slica e alumnio (figura 6), formando um arranjo molecular tetradrico (figura 7).

Figura 6 - Expresso emprica da matriz polimrica;

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Figura 7 - Esqueleto tetradrico do aluminosilicato; Fonte: DAVIDOVITS, 2002

Os geopolmeros podem ser empregados em vrios campos. Esses setores so originados em funo da composio qumica do material de origem e do tipo de ativador a ser utilizado.

2.4.2 Vantagens da Geopolimerizao

As vantagens de usar produtos geopolimericos so: I. Uso de matria prima abundante: possvel criar um geopolmero atravs do uso de uma vulgar pozolana ou atravs de produtos cuja composio contenha quantidades de slica e alumina; II. Processo de produo simples: basta realizar uma mistura da pozolana com o

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fluido alcalino. O processo de mistura assemelha-se produo do vulgar beto que utiliza como ligante o cimento Portland; III. Ganhos rpidos de resistncia: estudos indicam que os geopolmeros adquirem cerca de 70% da resistncia compresso em 4 horas; IV. Excelentes propriedades de Durabilidade: possuem uma resistncia a ataques de cidos significativamente superiores resistncia de betes convencionais; V. No d origem formao de reaes alcali-agregado; VI. Elevada resistncia ao fogo: conseguem resistir a temperaturas de 1000 C a 1200 C sem perder caractersticas funcionais; VII. Boa estabilidade volumtrica do geopolmero;

Por apresentar teores elevados de slica na sua cinza, com baixa densidade e peso especifico, a casca de arroz foi escolhida para ser a matria-prima para a reao geopolmerica, alm de ser um resduo que, em meio ambiente, cria problemas estticos, o processo de combusto dessa palha gera partculas de cinzas que contm carbono, chamados fuligem, que causam doenas que podem levar a morte se for inalado em alto excesso (SOUZA, F. X.; 2006). Em resumo, a geopolimerizao da casca de arroz produz economia de energia, pois no requer grandes quantidades de energia para a sua produo e melhora a qualidade de vida da populao criando materiais cimentcios para construo de casas.

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3. PROGRAMA EXPERIMENTAL
Neste tpico ser abordada a produo da pasta geopolimrica alm de todos os ensaios e anlises realizadas na cinza da casca de arroz (CCA). O presente trabalho foi desenvolvido no Laboratrio de Tecnologia Qumica (EPIAGRO) e no Laboratrio de Materiais de Construo no Centro de Cincias Exatas e Tecnologicas (CCET) da Universidade Federal de Mato Grosso do Sul (UFMS). As normas da ABNT utilizadas foram s desenvolvidas para o cimento Portland para a confeco do aglomerante polimrico.

3.2 MATERIAIS E REAGENTES

3.2.1 Casca de Arroz

A casca de arroz utilizada nesse trabalho foi obtida pela Indstria e Comercio de Arroz Castelo Ltda,

3.2.2 Reagentes
I. Hidrxido de Sdio (NaOH) da marca MERCK adquirida por empresa local; II. Oxido de Clcio (CaO) da marca MERCK fornecida pela UFMS da sala dos tcnicos da qumica da marca REAGEN; III. gua destilada produzida pela UFMS nos laboratrios de pesquisas da qumica; IV. Querosene oriundo do DEC da marca GOL; V. Fenolftalena adquirida pela UFMS nos laboratrios de qumica; IV. cido Cloridrico (HCl) 0.1N padronizada e adquirida nos tcnicos da UFMS.

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3.3 MTODOS

3.3.1 Obteno da Cinza da Casca do Arroz

Para a produo da cinza da casca de arroz foi produzida uma fornalha utilizando um tambor metlico cuja tampa foi removida e o fundo foi cortado na forma de uma grelha. Com o objetivo de obter um material amorfo e com baixo teor de carbono a cinza da casca de arroz foi produzida atravs da queima controlada utilizando como fonte de calor a prpria energia contida nas casca. Visando reduzir a temperatura de queima e fornecer excesso de ar para garantir uma combusto completa foi utilizado um ventilador. A ignio do processo de combusto foi realizada pelo fundo da fornalha e a injeo de ar pela parte superior da fornalha como pode ser observada na figura 8.

Figura 8 Fornalha experimental;

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Figura 9 - CCA sem ser retirada da fornalha;

Figura 10 - CCA obtida pela queima no tonel e separada para melhor visualizao da cinza;

Com objetivo de obter o mnimo de teor de carbono na slica, parte da CCA produzida pela fornalha foi tratada na mufla a uma temperatura de 6000C por 5 horas.

21

Figura 11 - CCA queimada a 6000C;

3.3.2 Preparo da CCA

As cinzas foram modas em moinho de bolas para uniformizao de sua granulomtria e obter um maior ndice de pozolnicidade.

Figura 12 Introduo da CCA;

22

Figura 13 - Parte inferior do moinho de bolas;

Figura 14 - CCA calcinada a 6000C e moda durante 4 horas;

23

Figura 15 - CCA no calcinado a 6000C e modo durante 4 horas;

3.3.3 Anlise Granulomtrica

O estudo da disperso granulomtrica tem como objetivo avaliar a dimenso das partculas que constitui a amostra. A CCA calcinado e no calcinado foi passado por uma peneira com abertura de malhas a partir a 4,75mm at 0,037, utilizando um equipamento de vibrao da marca ViaTeste e modelo 76773 Kuhardt Germany A distribuio granulomtrica do material dado pelas frmulas da equao 3, expondo as informaes sobre uniformidade e graduao do material estudado. Cu = D60% / D10% e Cc = (D30%)2 / (D60% x D10%) Cu 5 = muito uniforme; 5 Cu 15 = moderadamente uniforme Cu 15 = no uniforme Cc 1 e Cc 3 = mal graduado 1 Cc 3 = bem graduado (Equao 3)

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Figura 16 - Peneiras e equipamento de vibrao;

3.3.4 Anlise de Infravermelho (FT-IR)

Espectros de infravermelho das cinzas foram obtidos em um espectrmetro de infravermelho da BOMEM modelo 100 na regio de 4000 a 400 cm-1 em pastilhas de KBr

3.3.5 Anlise de Fluorescncia de Raio-X

Essa tcnica tem com o principal objetivo analisar qualitativamente (identificao dos elementos presentes em uma amostra) e quantitativamente a amostra, sem destru-la, permitindo estabelecer a proporo de cada elemento que se encontra presente. Usa-se fonte de radiao X de elevada energia para provocar excitao dos tomos na substncia que pretende analisar. Quando o tomo deixa de estar no estado excitado, pode-se observar ftons X correspondentes as transies eletrnicas L K M K ou M L

25

Detector de raios X
FONTE Am-241

AMPLIADOR

Multicanal

Amostra
Figura 17 - Esquema de montagem de um equipamento de fluorescncia de raio-x;

A determinao mssica dos constituintes das cinzas foi realizada por fluorescncia de raio x em um equipamento de marca Bruker AXS e modelo S4 Pioneer na Fabrica de Cimento da CAUE.

3.3.6 Determinao do ndice de Pozolnicidade

A determinao do ndice de pozolonoicidade das cinzas foi realizada pelo mtodo de Chapelle Modificado. Um grama (1 g) de pozolana, um grama (1 g) de xido de clcio e 250 ml de gua destilada so misturados com agitao mecnica e temperatura a 900C durante 16 horas. A soluo obtida aps atingir a temperatura ambiente filtrada e titulada com cido clordrico 0,1 N com indicador fenolftalena. O agitador utilizado foi da marca Fisatom, modelo 752A

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Figura 18 - CCA sendo agitada com temperatura a 900C;

Figura 19 - Titulao da CCA j aquecida e agitada durante 16 horas;

3.3.7 Determinao da Massa Especfica

A massa especfica das cinzas foram determinadas segundo a norma NBR 6474:1984 (Cimento Portland e outros materiais em p Determinao da massa especfica). No ensaio foram utilizados: utilizado o frasco de Le Chatelier, querosene, balana da marca TECNAL, funil, termmetro de agulha digital da marca Instrutherm e banho termorregulador.

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Figura 20 - Frasco de Le Chatelier;

Figura 21 - Termmetro de agulha digital;

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A norma segue o procedimento a seguir: I. Adicionar querosene no frasco nas marcas correspondente a zero. II. Para que no haja o contato do material acima do nvel, necessrio que tenha uma limpeza do mesmo. III. Colocar o frasco no banho termorregulador para que possa igualar a temperatura dentro e fora, medindo com termmetro e depois marcar a primeira leitura do volume (V1). IV. Acrescentar massa conhecida do material no frasco ate que o lquido desloque-se nas marcas entre 18 cm3 a 24 cm3, marcando o volume final (V2) A frmula para o calculo da massa espcifica : = m/V (Equao 4)

= massa especfica do material m = massa do material V = Volume deslocado ( V2 V1)

3.3.8 Determinao de Umidade

O teor de umidade das cinzas foi determinado de acordo com o seguinte procedimento: Os materiais utilizados foram recipiente, CCA e estufa dotada de termmetro. O procedimento foi realizado com adio do CCA no recipiente e depois colocado em estufa a 1050C. Isso faz com que o CCA perca gua no seu interior, pois a temperatura de ebulio da gua de 1000C. A estufa utilizada no ensaio citado foi da marca MedClave, modelo 3.

%U = [(Ms-Mu) x 100] / Mu Ms = Massa Seca em 1050C Mu = Massa Umida

(Equao 5)

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Figura 22 Estufa;

3.3.9 Ensaio de Perda ao Fogo

Esse ensaio tem como finalidade de determinar a perda de massa do material durante a queima em mufla. Ela seguiu a norma NBR 5743:1989. Para o estudo a seguir, foi utilizada a queima de 4500C. O clculo do ensaio foi feita pela equao 5.

%PF = [(Mq-Ms) x 100] / Ms Ms: massa seca a 1000C. Mq: massa queimada a 4500C.

(Equao 6)

3.3.10 Anlise Termogravimtrica (TG)

Foram feitas anlises das amostras CCAP e CCAB no equipamento de marca TGA 50 srie V20.10 Build 36, no departamento de Qumica da UFMS. As condies de anlise foram Atmosfera de Ar, em rampa de aquecimento de 100 C/min.

30

3.3.11 Produo da Pasta Monocomponete

Para produo da pasta monocomponete foi utilizada a NBR 7215 (ABNT, 1996) para cimento Portland com concentraes de 5 e 10 mol.L-1. O aglomerante polimrico foi preparada da seguinte maneira: I. Acrescentou-se a soluo no recipiente;

II. Acrescentou a CCA; III. Agitou-se na velocidade 1 durante 1 min e depois na velocidade 2 durante 30s; IV. Removeu-se o contedo da borda do recipiente no tempo de 15s; V. Deixou-se a massa descansar 1 min e 15s; VI. Agitou-se na velocidade 2 durante 1 min;

Figura 23 - Misturador marca Eberle, modelo c3010;

31

Figura 24 - Pasta monocomponete produzida do CCA queimado a 6000C;

Figura 25 - Pasta monocomponente produzida do CCA no queimado a 600 0C;

32

3.3.12 Anlise de Consistncia da Pasta Geopolimrica

Este ensaio foi realizado segundo a norma NBR 13276, onde se verifica a consistncia da massa, pelo espaamento do mesmo sobre a plataforma da mesa (figura 26). O procedimento consiste na produo da pasta monocomponente e rapidamente moldado na plataforma da mesa. Em seguida, aplica-se 30 batidas no intervalo de 30 segundos, movendo rotacionalmente a manivela do aparelho. Posteriormente mede-se o dimetro da pasta, no podendo ultrapassar o espaamento de 255 10 mm (Flow Table).

Figura 26 - Mesa de Consistncia;

3.3.13 Resistncia Flexo

O mtodo mecnico de verificar a resistncia a flexo do material consiste em preparar corpos de prova e rompe-los. Foram utilizados moldes prismticos com 4 cm x 4 cm x 16 cm, sendo que para cada idade (3, 7 e 28 dias, seguida pela norma NBR 13279), concentraes distintas de soluo de hidrxido de sdio e materiais diferenciados de teor de carbono foram feito em triplicata. Aps analise de flexo, as partes restantes da ruptura serviram para a anlise de compresso axial.

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Figura 27 - Corpo de prova do monocomponete no queimado a 6000C;

Figura 28 - Corpo de prova do monocomponente queimado a 600 0C;

34

3.3.14 Resistncia Compresso Axial

O ensaio de compresso axial foi realizado de acordo com a NBR 13279 (ABNT, 2005). O equipamento de aplicao de fora era da marca FORNEY com capacidade de 120 toneladas.

Figura 29 - Aparelho de anlise de resistncia;

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4. RESULTADOS E DISCUSSES

4.2 ANLISE GRANULOMTRICA

A determinao da granulomtria da cinza da casca de arroz (CCA) moda est representada na tabela 4.

Tabela 4 - Distribuio granulomtrica da casca de arroz em massa de 100.03g total;

Peneira (mm) Retido 0,3 0,15 0,075 0,053 0,045 0,037 Fundo 0 22,21 30,45 45,68 1,23 0,42 0,31

Peso amostra (g) Passado 100,3 78,09 47,64 1,96 0,73 0,31 0 % do Passado 100 77,86 47,50 1,95 0,73 0,31 0

36

Figura 30 - Curva Granulomtrica;

Pode-se observar que as malhas utilizadas para a realizao do experimento foi a de peneiramento fino, ou seja, todos os gros da CCA ficaram retidos em peneiras com dimenses de um material fino. Por apresentar uma granulomtrica muito fina, a cinza de casca de arroz retm muita gua, pois sua superfcie especfica alta. Ento pode ser observado que quanto maior a superfcie da cinza, maior ser a adsoro da gua (DUFF A ABRAMS, 1922) A distribuio granulomtrica do material estudado foi de Cu = 1.54 e Cc = 0.77, isto , a CCA um material muito uniforme e mal graduado.

4.3 ANLISE DE INFRAVERMELHO

Os espectros de infravermelho das cinzas da casca de arroz branco (CCAB) e cinza de casca de arroz preto (CCAP) tiveram os resultados em funo da transmitncia % pelo nmero de onda / cm-1. As figuras abaixo mostram qualitativamente as regies de absoro dos xidos presentes e dos outros constituintes CCAB e CCAP.

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90

80

70

Transmitncia %

60

50

40

30

20 4000 3000 2000

-1

1000

Nmero de onda / cm

Figura 31 - Espectro de Infravermelho da CCAB ou CCA queimado a 600 0C;

A absoro prxima de 3500 cm-1 proveniente do estiramento da molcula O-H da gua adsorvida na amostra. As bandas em 1000 cm-1 e 650 cm-1 so as mais importantes no espectro, pois so atribudas a ligao de Si-O de silicatos presentes na amostra do CCAB, ou seja, mostra a presena de slica na CCAB.

100

90

80

Transmitncia %

70

60

50

40 4000 3000 2000

-1

1000

Nmero de onda / cm

Figura 32 - Espectro de Infravermelho da CCAP ou CCA no queimado a 600 0C;

A banda prxima de 3500 cm-1 caracterizada pelo estiramento de O-H da gua adsorvida na amostra. A banca em 2400 cm-1 devido ao estiramento de C-O do CO2

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presente no meio da analise. As bandas em 1000 cm-1 e 650 cm-1 so atribudas ao estiramento de Si-O de silicatos presentes na amostra de CCAP, isto , h slica na amostra de CCAP.

4.4 ANLISE DE FLUORESCNCIA DE RAIO-X

As amostras foram avaliadas em uma curva semiquantitativa prpria do equipamento que visualiza e registra todos os elementos em termos de xidos. A tabela 5 mostra a composio da cinza da casca de arroz queimada a 6000C ou CCAB e a cinza da casca de arroz no queimada a 6000C ou CCAP.

Tabela 5 - Teor em porcentagem de massa dos compostos na CCAB e CCAP;

CCAB Composio SiO2 K2O CaO P2O5 MgO Teor % Massa 75,4 1,44 0,883 0,476 0,231 Composio SiO2 K2O CaO P2O5 MgO Fe2O3 MnO

CCAP Teor % Massa 70,6 1,28 0,699 0,340 0,219 0,979 0,140

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Tabela 6 - Teor de porcentagem de massa dos compostos na escria;

Compostos CaO

Teor % Massa 59,3 0,4

Compostos SrO

Teor % Massa 0,41 0,02

SiO2

18,9 0,2

MnO

0,37 0,02

Fe2O3

7,9 0,4

Cr2O3

0,20 0,01

Al2O3

6,8 0,3

SO3

0,15 0,01

K2O

3,0 0,1

Cl

0,04 0,01

MgO

1,2 0,1

ZrO2

0,03 0,01

CaCO3

1,7 0,1

Y2O3

0,02 0,01

P2O5

0,57 0,03

ZnO

0,02 0,01

A partir dos resultados obtidos dos teores de massa avaliada pela fluorescncia de raio-x, alm dos outros resultados dos ensaios como perda ao fogo e de umidade no foi possvel classificar a CCA segundo a NBR 12635 (ABNT, 1992) como apresentado na tabela 1 e 2. Segundo Gava (1999) os resultados normalizados pela NBR 12635 (ABNT, 1992) no esto relacionados com as propriedades do material, pois a atividade pozolnica da cinza da casca de arroz (CCA) influenciada pelo teor de SiO2 amorfo e no pela soma de SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 conforme discutido na pagina 4.

40

No tratamento trmico a 6000C da CCA, pode-se observar a perda de Fe2O3 e MnO na sua composio, pois esses materiais no suportam temperaturas elevadas, resultando na volatilizao dos mesmos. Em relao a outros materiais geopolmericos, como a escoria de alto-forno, a composio da CCA diferenciada pelo alto teor de SiO2 e por no apresentar na sua composio: Al2O3, CaCO3, SrO, Cr2O3, SO3, Cl, ZrO2, Y2O3 e ZnO como apresentado na tabela 6.

4.5 ANLISE TERMOGRAVIMTRICA (TG)

As figuras 33, 34, 35 e 36 mostram, respectivamente, as anlises termogravimtricas derivadas e no derivadas da CCAB e CCAP, possibilitando verificar o decrscimo da massa em funo do aumento de temperatura.

Figura 33 - 10 Derivada da Anlise Termogravimtrica da CCAB;

41

Figura 34 - 10 Derivada da Anlise Termogravimtrica da CCAP;

Figura 35 - Anlise termogravimtrica da CCAB;

42

Figura 36 - Anlise termogravimtrica da CCAP;

A varredura comeou em 33.60C e 32.60C e terminou em 895.70C e 895.80C para CCAB e CCAP, respectivamente, conseguindo obter uma variao de massa de 1.31372 mg de CCAB, enquanto no CCAP teve diferena de massa igual a 9.46669 mg. A variao de massa de 1,31372 mg de CCAB devido a perda de materiais inorgnicos como SiO2, no patamar de 5020C at 7600C, e outros componentes volatilizados na regio de 7600C at 9000C. Enquanto a perda de massa igual a 9.46669 devido as perdas de Fe2O3, MnO, CO2, SiO2 e outros compostos volatilizados no equipamento de termogravimtrica, que esto nas regies de incio de 4200C at 5020C, 3500C at 4200C, 1400C at 3500C, 5020C at 7420C e bandas de 7420C at 8900C respectivamente.

43

4.6 DETERMINAO DE NDICE DE POZOLNICIDADE

As tabelas 7, 8 e 9 mostram os resultados adquiridos em triplicada para as amostras padro e com a CCAP e CCAB, alm dos valores de ndice de pozolnicidade.

Tabela 7 - Valores em gramas e mililitros utilizados no ensaio;

Massa (g) de Massa (g) de Volume Amostra CaO Cinza

(ml)

Gasto de HCL 0.1 N

1,008 Padro 1,004 1,002 1,000 CCAP 1,007 1,008 1,006 CCAB 1,002 1,003 1,003 1,002 0,999 1,005 1,007 1,001

64,1 62,2 61,5 20,3 16,2 14,5 22,4 25,3 21,7

44

Tabela 8 - Valores mdios em gramas e mililitros utilizados no ensaio;

Amostra

Mdia dos valores Mdia dos Valores Mdia dos Valores da Massa (g) de da Massa (g) de para CaO Cinza Volume (ml)

Gasto de HCl 0.1N 62,6

Padro CCAP CCAB

1,005 1,005 1,004 1,001 1,004

17 23,13

Tabela 9 - Valor do ndice de Pozolnicidade das amostras CCAP e CCAB;

Amostra

Valor do ndice de Pozolnicidade em (g de Cao / g de material)

CCAP CCAB

1269,223 1094,702

Sabendo que a pozolnicidade est associada quantidade de hidrxido de clcio que pode reagir com a pozolana, com os resultados observados, pode-se concluir que os dois materiais tem ndice de pozolnicidade alto, comparando com a tabela 2. Porm o que apresenta maior atividade pozolnica a cinza de casca de arroz no queimada a 600 0C ou CCAP. Um dos possveis fatores que pode ter influenciado na atividade pozolnica diferenciada entre as duas amostras a composio distintas dos mesmos, sendo que o CCAP possui xidos, que so o Fe2O3 e o MnO, a mais do que o CCAB, devido a diferena de tratamento trmico aplicada nas amostras. Outro fator que pode ser proposto a cristalografia das amostras. O material no queimado a 6000C pode ter quantidades de SiO amorfos a mais do que o queimado a 6000C, afetando o consumo de oxido de clcio.

45

4.7 DETERMINAES DE MASSA ESPECFICA

Os valores obtidos pela determinao da massa especfica dos materiais modos esto citados na tabela 10.

Tabela 10 - Massa Especifica do CCAP e CCAB;

Amostra CCAP CCAB

Massa Especfica (g/cm3) 1,90 2,04

Pode-se entender que os gros do CCAP um pouco maior do que as partculas da CCAB, pois precisou de menos material para preencher o espao vazio de 1 cm3.

4.8 DETERMINAO DE UMIDADE

A figura 37 e 38 mostram as porcentagens de perda de gua das CCAP e CCAB modas.

Figura 37 - Porcentages de perdas de gua do CCAP;

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Figura 38 - Poncentagens de perdas de gua do CCAB;

Ao fato de possuir uma massa espcifica maior e, conseqentemente, uma rea especfica de contato menor, as cinzas da casca de arroz branco reteve mais gua do que a cinza de casca de arroz no queimada a 6000C.

4.9 ENSAIO DE PERDA AO FOGO

Neste ensaio foram feitas testes em triplicata para uma padronizao mostrado na figura 39.

Figura 39 - % de PF das Cinzas queimadas a 4500C;

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A presena de maior perda ao fogo do CCAP devido a elevada constituio de carbonos em sua estrutura, enquanto a tratada a 6000C indico a ausncia de material carbonceo

4.10 PRODUO DA PASTA MONOCOMPONENTE

A pasta monocomponente foi ativada com uma soluo de base hidratada de hidroxido de sdio seguindo a norma NBR 7215 (ABNT, 1996). O trao realizado foi de 0.85:1 de massa, em gramas, de cinza de casca de arroz por volume, ml, de soluo de base hidratada para as ambas concentraes de 5 mol. L-1 e 10 mol. L-1 e para as duas cinzas em questo.

4.11 ANLISE DE CONSISTNCIA DA PASTA GEOPOLIMRICA

O mtodo de ensaio seguiu a NBR 13276 (ABNT, 2005) com os mesmo traos realizados na produo da pasta monocomponente (0.85:1). A temperatura do ambiente estava a 250C e a umidade relativa do ar era de 44%. Os resultados do ensaio est mencionado na tabela 11 e 12.

Tabela 11 - Ensaio de Consistncia do CCAB;

Pasta (NaOH) do CCAB 5 mol. L-1 10 mol. L-1

Flow table (mm) 255 246

48

Tabela 12 - Ensaio de Consistncia do CCAP ;

Pasta (NaOH) do CCAP 5 mol. L-1 10 mol. L-1

Flow table (mm) 245 251

A partir dos valores descobertos, pode-se concluir que ao reagir hidroxido de sodio, 5 mol. L e 10 mol. L-1, com as cinzas CCAB e CCAP, elas sofrem vriaes de consistncia. Isto deve-se ao fato da atividade quimica em relao ao teor de alcalinidade no meio e tambm em relao a composio dos materiais. Outro fator importante foi a observao da pasta de CCAP. Ela obteve uma reao de polimerizao mais rpida com colorao mais escura do que a pasta CCAB. Possivelmente essa observao esta relacionada com a maior presena de componentes capazes de reagir em passo acelerado com a hidratao dos xidos, ajudando a formar e enrijecer as ligaes do esqueleto e pela presena de carbono, dando a cor caracterstica a pasta CCAP.
-1

4.12 RESISTNCIAS A FLEXO E A COMPRESSO AXIAL

Os ensaios de trao a flexo e compresso axial foram feitas na pasta monocomponente. No foram encontrados resultados de resistncia do corpo-de-prova a aplicao de fora pelo equipamento nas diferentes idades, concentraes e diferenas de cinzas, pois o material apresentou comportamento totalmente diferente a de um material cimentcio. Os corpos-de-prova de 10 mol. L-1 e 5 mol. L-1 de CCAP e de CCAB, por anlise visual, obteve comportamento de um elastmero, ou seja, exibiu propriedades iguais a de um material emborrachado, porm com qualidades inferiores a de uma borracha sinttica comercial. Isso, possivelmente, se deve ao fato de apresentar alto teor de oxido de silcio na estrutura da CCA, fazendo uma ligao diferenciada a de outras pastas monocomponetes polimricas, como a escria de alto-forno (SOMMERFELD H. S., 2011).

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Outra diferena entre eles foram o tempo de endurecerem at apresentar caractersticas emborrachadas. A possvel falta dos componentes Fe2O3 e MnO podem ter sido o motivo do material CCAB de ambas as concentraes demorar a exibir caractersticas elastmeras do que o CCAP. A cinza de arroz no queimada a 6000C com concentrao de 5 mol. L-1 mostrou caractersticas endurecidas, porm sem ganho de resistncia.

Figura 40 - CCAP depois de ser aplicada fora axialmente;

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5. CONCLUSO
A inteno de melhorar a qualidade de vida da populao e do meio ambiente com o aproveitamento dos resduos tem sido cada vez maior nas indstrias modernas. Embora haja muitas pesquisas desenvolvidas a partir desses materiais, ainda h uma barreira do uso da casca de arroz em produo de algum material comercial. Neste presente trabalho, foram empregadas tcnicas normalizadas pelas NBRs e literaturas para produo e caracterizao da geopolimerizao da cinza da casca de arroz, j que esse material preciso se adqua em alguma determinada condio, para que possa ser comparada com materiais j existentes. O resultado do estudo da cinza da casca de arroz, como aglomerante nico, para formao da geopolimerizao teve xito, todavia o material no apresentou comportamento endurecido, ganhando resistncia igual ao material cimentcio. No entanto, com qualidades inferiores a uma borracha, o corpo de prova proporcionou caractersticas iguais a de um elastmero, mostrando pouca flexibilidade e muita deformao. A fornalha feita para proporcionar cinzas que no oferecessem queima maior a 6000C mostrou resultado esperado, pois conseguiu fazer um material capaz de polimerizar, com caracterstica flexvel. Porm, com o posterior tratamento trmico em mufla, o resultado no obteve xito, pois o material perdeu algumas molculas e diminuiu a velocidade de polimerizao. O material apresentou caracterstica pozolnica, ou seja, o material consumiu oxido de clcio. Isso se deve ao fato de estar presentes silicatos na composio da cinza da casca de arroz. O CCAP mostrou maior ndice pozolnico do que o CCAB, por que o CCAP possivelmente exibiu maior quantidade de componentes e SiO amorfo do que o CCAB. Pela anlise termogravimtrica pode-se notar que a CCAB obteve maior estabilidade termica, ou seja, a cinza manteve suas propriedades inalteradas sob aquecimento. Isso pode ser observado pelo nico e pequeno patamar formado em 5500C. Enquanto o CCAP teve vrias perdas de massa em relao ao aumento da temperatura, consequentemente, existindo mais patamares analisados pela tcnica termogravimtrica.

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Com perspectivas de trabalhos futuros, o material ser estudado com objetivo de obter outras aplicabilidades e, talvez, possa novamente ser avaliado como material cimentcio adicionando algum reagente que possa ganhar caractersticas resistivas aplicao de foras.

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