2 lista de eletroqumica Aluna: Daniela Dering de Lima Silva

1) O que corroso? Quais so os tipos de corroso? Corroso a deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo ou no estar associado a esforos mecnicos, dentro desta definio, a deteriorao dos materiais considerada por alguns autores, como corroso. Em alguns casos, pode-se admitir a corroso como o inverso dos processos metalrgicos, cujo objetivo principal a extrao do metal a partir de seus minrios ou de outros compostos, ao passo que a corroso tende a oxidar o metal. Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grande grupos, abrangendo todos os casos de deteriorao por corroso: corroso eletroqumica e corroso qumica. 2) Como evitar a corroso? Quais so os parmetros que afetam a velocidade de corroso? Os mtodos prticos, adotados para diminuir a taxa de corroso dos materiais metlicos, podem ser esquematizados da seguinte forma, sendo as condies ambientais em que os mtodos so usados representados pelas letras A=atmosfera, w=gua e G= subterrnea Modificao de processos: Projeto de estrutura (AWG); Condies da superfcie(AWG); proteo catdica (WG). Modificao do meio corrosivo: de aerao da gua, ou soluo neutra (W); purificao do ar (A), adio de inibidores de corroso (W). Modificao do metal: aumento da pureza (AGW); adio de elementos (liga) (AGW); tratamento trmico (AGW) Revestimento protetores: Revestimento com produtos da reao (tratamento qumico ou eletroqumico)(AW); revestimento orgnicos (tintas, resinas, polmeros)(AGW); revestimento inorgnicos (esmaltes, cimentos (AGW) revestimento metlicos (AGW). Inibidores e corroso so substncias ou misturas que, quando presentes em concentraes adequadas, no meio corrosivo, reduz ou elimina a corroso. Substncias com essas caractersticas tm sido muito usadas com um dos melhores mtodos para a proteo contra a corroso. Os inibidores podem ser andicos, catdicos e por absoro. Os parmetro que afetam a velocidade de corroso so concentrao de oxignio, pH, temperatura e sais dissolvidos. A velocidade de corroso tambm afetada pela corrente de intercmbio da corrente andica e catdica, e pelo coeficiente de Tafel.

3) Descreva o que o Diagrama de Pourbaix. um diagrama no qual so apresentadas as representaes grficas das reaes possveis, a 25C e sob presso de 1 atm entre os metais e a gua, para valores usuais de pH e diferentes valores do potencial de eletrodo. Os parmetros de potencial de eletrodo, em relao ao potencial de eletrodo padro de hidrognio (EH) e pH, so representados para os vrios equilbrios, em coordenadas cartesianas, tendo EH como ordenada e pH como abscissa. As reaes que s dependem do pH so representadas por um conjunto de retas paralelas ao eixo das ordenadas. As reaes que s dependem do potencias EH so representadas por um conjunto de paralelas ao eixo das abscissas. As reaes que dependem do pH e do potencial so representadas por um conjunto de retas paralelas e inclinadas em relao aos eixos coordenados. Os diagramas de Pourbaix apresentam curvas que representam os vrios equilbrios qumicos e eletroqumicos que podem existir entre o metal e o eletrlito lquido. Como representam condies de equilbrio, no podem ser usadas para prever a velocidade de reaes de corroso.

4) A partir dos diagramas de Pourbaix do Ferro, Alumnio e Ouro discuta a estabilidade destes metais frentes a corroso do meio ambiente. No diagrama de Pourbaix para o ouro pode ser observado trs regies distintas, de acordo com os valores de pH e de potencial: a imunidade, corroso e passivao. Em pH= 6 e para uma faixa de potencial entre 0,0 e 1,3 V (vs. EPH), o ouro apresenta-se na forma de Au(0), Au(I) e Au(III). Em potenciais maiores que 1,0 V (vs. EPH), as espcies predominantes seriam AuOH, Au2O3 ou Au(OH)3. Na superfcie do oro metlico, na regio de imunidade, predominam os grupos OH- ou O2- adsorvidos. Para valores de pH entre 9 e 11, a superfcie metlica Au(0) apresenta uma maior concentrao de grupos hidroxila adsorvidos, permitindo a formao do hidrxido (AuOH), em potenciais mais baixos (0,5 V em pH=9 e 0,2V em pH= 11).

5) Explique o processo de passivao dos metais.

Passivao um fenmeno de bloqueio dos processos de corroso que ocorre como consequncia de mudanas na superfcie dos metais. Por exemplo, quando ao colocado em presena de cido ntrico concentrado, inicialmente se observa uma alta taxa de desprendimento de hidrognio que, aps um certo tempo, comea a diminuir de intensidade at parar completamente. Se esta mesma pea , em seguida, colocada em outro tipo de cido (por exemplo HCl), ela permanecer estvel. Dizemos, ento que o ao sofreu um processo de passivao. A passivao melhora a resistncia contra a corroso e trata do bloqueio dos processos superficiais de corroso devido a mudanas na superfcie dos metais. Um processo de passivao comea com a dissoluo do metal, levando a um aumento progressivo do potencial at atingir um pico de corrente de dissoluo do metal, que ento comea a diminuir, chegando a corrente de dissoluo mnima do metal.

6) Quanto a corrente de corroso seja 1 Am-2 em um nodo de ferro e assumindo que a corroso seja uniforme. Qual a velocidade de corroso?

Em que It a quantidade e de eletricidade que escoa do anodo para o ctodo no tempo t, I a intensidade da corrente de corroso expressa em ampres, F a constante de Faraday, A a massa atmica do metal, M a quantidade do metal corrodo e n o nmero de moles de eltrons transferidos. Dessa forma:

7) Calcule a velocidade de corroso em um nodo de Zn que apresenta uma densidade corrente de corroso de 2 Am-2. De forma anloga ao exerccio anterior temos que:

8) Considere os metais: Fe, Cu, Pb, Al, Ni, Cd, Mg e Ti; em meio aquoso, concentrao inica igual a 1.10-6 mol L-1 e pH=7. Calcule qual metal tem uma maior tendncia de se corroer. A equao de Nernst :

Para todos os metais com exceo do alumnio, o produto

uma constante dada por:

Assim:

Reao do eletrodo Fe Fe2+ +2eCu Cu2+ +2ePb Pb2+ +2e-

E0 (V) 0.44 -0.377 0.126

E (V) 0.617 -0.16 0.303

Ni Cd Mg Ti

Ni2+ +2eCd2+ +2eMg2+ +2eTi2+ +2e-

0.250 0.403 2.37 1.63

0.427 0.58 2.547 1.807

Para o alumnio Dessa forma:

O potencial de reduo para a seguinte reao : Al Al3+ + 3e- E0=1.66 V

Assim: E= 1.778 V. 9) Calcule a corrente de corroso provocada por eletrodepsito de Zn, em contato com Fe em uma rea de 0,25 cm2. Dados: corrente de troca=10-6Acm-2; concentrao inica 10-6 mol/L Para um clula em equilbrio a corrente de troca igual a corrente andica. Portanto:

Multiplicando pela rea temos: 1.044* *0.25cm2= 2.61*10-7 g/h Aplicando a lei de Faraday:

possvel calcular a corrente de corroso:

10) O potencial de corroso do ferro em uma soluo cida (pH=3) -0.72 vs. ECS. Considerando o diagrama de Tfel, o coeficiente angular da reta 18V-1 e a densidade de corrente de desprendimento de H2 0.1 A cm-2. Calcule a velocidade de corroso do Fe. Dado: EECS= 0.2802 vs. ERH Calculando o potencial de corroso do ferro em relao a ERH: =-0.72+0.2802= -0.4398

Aplicando a equao de Tafel com a corrente de troca igual a corrente de desprendimento de H2. ( ) Em 1/ b o coeficiente angular da reta. ( Assim: )

Bibliografia:

http://teses.ufrj.br/COPPE_M/RosaMariaDiazPenafiel.pdf