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OBTENO DE BIO-PRODUTOS A PARTIR DA PIRLISE AUTO-TRMICA DE CAMA DE FRANGO

F. P. de OLIVEIRA1, R. A. R. FERREIRA1, M. N. NAPOLITANO1 e R. R. SOARES1
1

Universidade Federal de Uberlndia, Faculdade de Engenharia Qumica E-mail para contato: rrsoares@ufu.br

RESUMO Novas tecnologias para a utilizao da cama de frango como matria prima para produtos com valor agregado so de interesse de todos os segmentos do agronegcio. Assim, a pirlise pode resolver o problema de eliminao de resduos e gerar um novo fluxo de receita na avicultura. Atravs do processo de pirlise rpida oxidativa de cama de frango em reator auto-trmico fluidizado chega-se a produtos com potencial econmico. As amostras do subproduto slido da pirlise, bio-carvo, foram caracterizadas, tal como foram o bio-leo e os gases efluentes do processo. A Planta de Pirlise Rpida com capacidade de 20 kg/h de biomassa visa produo piloto de bio-leo, extrato cido e bio-carvo. O ar de fluidizao foi aquecido nas temperaturas de 400 C e 450 C e injetado no leito. A cama de frango sofre o processo de pirlise no reator depois passa por uma separao com ciclones onde retirado o bio-carvo, com vazo de 8,5 kg/h (42,5% p/p), a corrente segue para o recuperador centrifugo, onde separado o bio-leo e o extrato cido, os gases remanescentes so queimados na cmara de combusto. O bio-carvo apresentou uma capacidade de troca catinica de um adubo orgnico.

1. INTRODUO
A produo avcola intensiva gera uma significativa quantidade de resduos, entre os quais se destacam os resduos do abate e processamento dos animais e a cama de avirio tambm conhecida como cama de frango. Esta contm os excrementos e as penas das aves, a rao desperdiada e o material absorvente de umidade usado sobre o piso dos avirios (maravalha, casca de arroz, etc.), constituindo-se assim, num resduo com alta concentrao de nutrientes. Estes resduos possuem concentraes importantes de nitrognio, fsforo, potssio, minerais como cobre e zinco e uma alta carga de bactrias. A rpida decomposio destes resduos dentro e fora dos lugares de produo avcola gera problemas ambientais. Deve-se lembrar tambm que, alm de poluio, o descarte inadequado dos dejetos de animais acarreta a perda de seu aprecivel potencial energtico e fertilizante quando reciclados (Tessaro, 2011). Considerando-se a produo mdia de cama de 2,19 kg por frango de corte (Santos e Lucas Jr., 2003), estima-se que a produo de cama de frango em 2010 tenha sido aproximadamente 18 milhes de toneladas. A tecnologia de pirlise pode ser potencialmente usada para converter cama de frango em produtos de valor agregado como o bio-leo, gs e fertilizantes. Assim, a pirlise pode simultaneamente resolver o problema de eliminao de resduos e gerao de um novo fluxo

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09 a 12 de setembro de 2012 Bzios, RJ de receita na indstria avcola. Estudos de pirlise tm sido amplamente abordados para a converso de resduos e biomassa lignocelulsica em produtos lquidos, produtos gasosos e produtos slidos o bio-carvo (Kim et al, 2009). A pirlise uma das tecnologias com melhores perspectivas industriais para a valorizao de biomassa, uma vez que o processo apresenta custo reduzido, quando comparado com os demais, e pode ser otimizado para maximizar os rendimentos a gs, lquido e de carvo. A pirlise rpida de biomassa realizada a temperaturas moderadas (cerca de 400 C 500 C), com taxas de aquecimento elevadas (103-104 K s-1), curtos tempos de residncia de vapor (tipicamente abaixo de 1 s), remoo rpida do bio-carvo a e dos vapores de pirlise (Amutio et al., 2012a). Demirbas (2004), Os mecanismos de reao de pirlise de biomassa so complexos, mas podem ser definidos em trs passos principais:
Biomassa H 2O Resduo _ no _ reagido

(1) (2) (3)

Resduo _ no _ reagido Volteis Gases 1 Biocarvo 1

Biocarvo 1 Volteis Gases 2 Biocarvo 2

No passo inicial perde umidade e alguns volteis, Equao 1. Na etapa secundria, Equao 2, ocorre a formao de bio-carvo primrio. Esta reao rpida no inicio e vai ficando mais lenta formando atravs do rearranjo do bio-carvo produtos qumicos. Durante a terceira etapa, o bio-carvo decompe-se a uma taxa muito lenta e forma uma fase solida rica em formas residuais de carbono. A formao atravs carbonizao secundria, Equao 3, faz com que o bio-carvo seja menos reativo. O comportamento da pirlise de biomassa depende fortemente das condies reacionais, tais como a temperatura, o tamanho de partcula, a taxa de aquecimento e alimentao, alm dos diferentes tipos de biomassa. Tsai et al (2006) realizou experimentos de pirlise rpida de resduos como palha de arroz, bagao de cana e de casca coco que foram conduzidos em um reator de leito fixo com sistema de aquecimento por induo. Eles verificaram que o rendimento do bio-leo a partir da cana bagao foi maior do que os de palha de arroz e casca de coco. Empregando temperaturas mais elevadas de pirlise (>500 C), taxa de aquecimento maior do que 200 C/min e maior tempo de reteno maior que 2 min, os produtos de pirlise alcanam um teor mximo de 50%. Yanik et al (2007) basearam a escolha da temperatura de reao no estudo de Tsai et al (2006) e Horne (1996). A pirlise de biomassa foi realizada em um reator de leito fluidizado a 500 C. As temperaturas mais elevadas, as reaes secundrias de volteis conduziram a uma significativa diminuio do rendimento de bio-leo. Yanik et

al (2007).

Kim et al (2009), realizaram pirlise rpida de cama de frango visando a produo de bio-leo e bio-carvo num reator de leito fluidizado. O rendimento do bio-leo foi relativamente baixo (15-30% em peso) quando comparado com o rendimento da pirlise da serragem que foi o material base da cama de frango. Os rendimentos de bio-carvo ficaram

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09 a 12 de setembro de 2012 Bzios, RJ entre 22 e 45% em peso, e o bio-carvo apresentou concentraes elevadas de potssio (K), clcio (Ca), fsforo (P) e de nitrognio (N). Segundo Mante e Agblevor (2011) para um reator fluidizado operando na faixa de 400 a 550 C os efeitos de interao entre as variveis operacionais foram significativos apenas para os rendimentos de lquidos e de bio-carvo. O mximo rendimento a lquido foi de 51,1% em peso obtido a 475C com uma taxa de alimentao de 480g /h, e taxa de fluxo de N2, de 12 L / min e baixo rendimento de bio-carvo (22,6% em peso) foi alcanado a 550C, 320g /h, e 12 L / min. De acordo com Amutio et al. (2012b) realizaram estudo cintico da pirlise oxidativa da serragem de pinos, o processo foi descrito como a contribuio de dois estgios : (i) pirlise e oxidao heterognea que ocorrem em escalas de tempo comparveis e (ii) de combusto do bio-carvo. Por conseguinte, a influncia de oxignio comea no o incio do processo de pirlise. Portanto, os mecanismos de pirlise vo ser alterados, com um esperado aumento da frao gasosa e uma diminuio na rendimento de compostos orgnicos no bioleo e no bio-carvo, que so gerados pela reao de combusto. A composio do bio-leo tambm ser modificada devido ao mecanismos de pirlise sob uma atmosfera oxidante. Alm disso, o oxignio ativa o bio-carvo e assim melhora as suas caractersticas estruturais, isto , um slido, com um maior rea de superfcie obtido. Neste estudo, o processo de pirlise oxidativa proposto como uma maneira econmica para a adaptao da tecnologia de pirolise ao processo em escala piloto (10 a 30 kg/h), que mais um passo para adaptar este processo escala industrial, dado que a energia necessria para o processo pirlise fornecido pela reao de combusto de uma parte dos produtos pirolticos. Como resultado, um regime autotrmico alcanado, o que permite a integrao energtica, reduz o custo de operao e melhora a viabilidade do processo em larga escala. Quanto aos produtos da pirlise, h certa diferena quando o processo operado em regime auto-trmico (Amutio et al., 2012a). O principal objetivo do presente trabalho foi avaliar o desempenho do processo de pirlise oxidativa da cama de frango em reator fluidizado autotrmico em escala piloto (10 a 30 kg/h), a duas temperaturas, e caracterizar os produtos da pirlise, principalmente o bio-carvo. Atualmente esto sendo realizados ensaios de pirolise oxidativa em outras condies para melhor avaliao da operao auto-trmica em escala piloto.

2. METODOLOGIA
As reaes de pirlise foram realizadas na Planta de Pirlise Rpida auto-trmica localizada no campus da Universidade Federal de Uberlndia no Pontal, na cidade de Ituiutaba/MG.

2.1. Unidade Experimental

A Planta de Pirlise Rpida Auto-trmica (PPR-10), com reator em leito fluidizado auto-trmico, fabricado pela Bioware, apresenta capacidade de operao de 10-30 kg/h de biomassa seca, e est em funcionamento no campus do Pontal da Universidade Federal de Uberlndia. Esta unidade procura realizar a pirlise auto-trmica e visa produo contnua

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09 a 12 de setembro de 2012 Bzios, RJ em escala piloto de bio-leo, compostos fenlicos e bio-carvo, usando a biomassa como matria-prima. A planta produz amostras significativas de bio-leo, bio-carvo, gua cida (extrato cido) e gases quentes. Para a pirlise auto-trmica de cama de frango foram utilizadas amostras provenientes de uma granja de frangos de corte localizada em Uberaba-MG, participante do sistema de gesto integrada de fornecedores da Sadia S.A., que usa casca de arroz como cobertura de galpo. A cama de frango passou por um pr tratamento para ajuste de umidade de 10 a 15% e granulometria entre 1 e 2 mm. Aps este pr-tratamento a cama de frango colocada no silo de alimentao do reator. O silo possui uma rosca dosadora com inversor de frequncia que garante alimentao continua e controlada no reator. Este reator esta isolado termicamente com cimento refratrio e concreto isolante. O reator alimentado com aproximadamente 7 kg de rea com granulometria padronizada e conhecida para garantir um leito fluidizado constante com a alimentao continua de biomassa. O ar de fluidizao aquecido a 500C e injetado no leito aquecendo a areia a 400C. Neste instante a biomassa alimentada no reator onde cerca de 10% da biomassa sofre um processo de combusto incompleta (carbonizao) devido alta temperatura do gs de fluidizao gerando assim energia para a reao de pirlise, este processo acarreta uma diminuio dos gastos de gerao de energia externa ao reator para aquecimento do mesmo. A biomassa sofre o processo pirlise rpida oxidativa no reator fluidizado auto-trmico depois passa por uma separao com ciclones onde retirado o bio-carvo a corrente segue para o recuperador centrifugo onde separado o bio-leo e o extrato cido, os gases remanescentes so queimados na cmara de combusto e evacuados para a atmosfera atravs da chamin. A Figura 1 mostra esquema em 3D da PPR-10.
Recuperador Bio-leo Ciclones Separao Biochar

Queimador Gases

Silo de alimentao Biomassa

Reator Fluidizado Auto-Trmico Painel Comando Reservatrio gua refrigerao Cabo Aquisio Dados

Figura 1 Representao 3D da planta piloto de pirlise. Os experimentos foram realizados com temperaturas de pirolise de 400C e 450C com alimentao de 20 kg/h de cama de frango.

2.2. Caracterizao de Biomassa e dos produtos da reao

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09 a 12 de setembro de 2012 Bzios, RJ Para a caracterizao do material utilizado e produzido foram utilizados os procedimentos de anlise de poder calorfico, obtidos atravs da tcnica da bomba calorimtrica (ASTM D240-09). A anlise imediata compreende uma srie de etapas que fornece o teor de cinzas, teor de gua ou umidade ASTM D482. O teor de slidos obtido segundo ASTM D7579-09. A densidade seguiu a norma ASTM D4052-09 e o ndice de acidez foi obtido por titulao com KOH utilizando um titulador automtico Titrando 826, fabricado pela Metrohm (ASTM D-644 e D3339-11). O ponto de fulgor (ASTM D92-05A) e as anlises elementares foram realizadas no CHNS-O da Perkin-Elmer. As anlises de nitrognio total, carbono orgnico e capacidade de troca catinica (CTC) foram realizadas em conformidade com a IN SDA 28/2007 do MAPA.

3. RESULTADO E DISCUSSES 3.1. Cama de Frango in natura

As principais caractersticas da cama de frango in natura utilizando casca de arroz como base so apresentadas na Tabela 1, e podem ser comparadas com resultados obtidos por Kim et al.. Tabela 1 Caracterizao de Cama de Frango in natura Caractersticas Cama de Frango in natura 7,78 0,43 0,03 Kim et al (2009) -

pH em CaCl2 Densidade (g/cm3) Umidade perdida entre 65 11,10 % 8,08% e 110C Nitrognio total (%) 1,6 0,1 Carbono Orgnico (%) 26,63 0,12 CTC (mmol/Kg) 399,68 Carbono (%) 46,3 37,15 Hidrognio (%) 6,9 5,33 Nitrognio (%) 1,13 3,13 Enxofre (%) 1,58 Oxignio (%) 44,09 34,67 Cinzas (%) 0,43 Poder calorfico (MJ/kg) 12,42 15,14 Os valores de pH em CaCl2, densidade, nitrognio total, carbono orgnico e CTC so necessrios para a caracterizao da cama de frango como possvel resduo que aps tratamento gera um fertilizante orgnico simples como descrito na IN SDA N 25/2009 no seu anexo II. Como Kim et al (2009) fizeram os experimentos de pirlise com o intuito de obteno de bio-leo e no para obteno de fertilizante, eles no apresentaram estes resultados. A cama de frango no Brasil utilizada como adubo orgnico em larga escala na cultura do caf. Porm, este uso deve ser analisado com parcimnia, pois com uma relao C/N de aproximadamente 26 est propcio ao processo de compostagem, que gerar uma competio por nutrientes entre a planta e a microbiota do solo, diminuindo as propriedades fertilizantes da cama de frango in natura e causando danos a planta.

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09 a 12 de setembro de 2012 Bzios, RJ A discrepncia entre resultados das anlises elementares e o poder calorfico serem pequenos pode ser explicados pelo fato de Kim et al (2009), bem como a grande maioria dos pesquisadores da literatura utilizada para este trabalho, terem usado cama de frango com base em maravalha e serragem. A composio qumica est ligada ao tipo de madeira utilizada para a proteo do piso do galpo (Mante e Agblevor, 2010). Mante e Agblevor (2010) definiram que cama de frangos e perus so uma mistura de esterco, penas, restos de alimentos e madeira; assim, leos de pirlise produzidos a partir deste material so influenciadas pelos componentes individuais. A fim de determinar a influncia de aparas de madeira, que so usados como material de cama, foi investigada a pirlise de maravalhas de pinho e esterco de galinha; uma vez que, esterco de galinhas poedeiras no so geralmente contaminados com maravalha de madeira. No Brasil, tambm comumente usado cascas de arroz como base das camas de frango. A escolha da base da cama de frango est baseada na sazonalidade dos materiais empregados e na abundante existncia do material na regio da granja onde vai ser utilizado.

3.2. Rendimentos dos produtos de Pirlise

A Tabela 2 mostra os rendimentos a bio-leo, extrato, bio-carvo e gs a partir do pirlise auto-trmica de cama de frango na planta piloto PPR-10. O bio-carvo foi recuperado a partir de 2 ciclones. O produto lquido da pirlise (bio-leo e extrato cido) foi condensado usando um trocador de calor refrigerado com gua e um recuperador centrfugo. O produto gasoso foi calculado por balano de massas. Tabela 2 Rendimento da Pirlise Caractersticas Pirlise a Pirlise a Kim et al (2009) (% p/p) 400 C 450 C Pirlise a 450 C Condensveis 44,87 39,05 23,49 Bio-carvo 47,40 42,63 40,63 Gases 7,73 18,32 35,88 Total 100 100 100 O rendimento aos produtos de reao pode ser influenciado pela temperatura, dimetro das partculas, fluxo do gs de arraste, configurao do reator, tipo de pirolise e composio da biomassa. Em todos os processos de pirlise realizados, comprovou-se a influncia da temperatura no rendimento a gases. Obteve-se entre 11,3 e 16,0% de gases para temperatura mxima entre 350 e 440 C (Diniz, 2005). Pode-se mostrar a diferena entre os rendimentos de gases, mostrados na Tabela 2., com aqueles obtidos por Kim et al (2009), que utilizou reator fluidizado com nitrognio puro como gs de arraste. O aumento de temperatura provocou reaes secundrias, quebra de molculas, gerando molculas menores, como H2, CO, CO2, CH4. Estas molculas gasosas podem se formar a partir dos vapores condensveis ou do resduo slido ( Lin et al, 1986; Lohmann, 2001). Temperatura de 450 C causou desperdcio de energia, alm de provocar reaes secundrias, aumentando a frao gasosa, reduzindo o rendimento a bio-leo e a Bio-carvo.

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09 a 12 de setembro de 2012 Bzios, RJ Procurou-se ento proceder a pirlise auto-trmica a temperatura de 400 C para maximizar a produo de bio-carvo. O rendimento de bio-leo aumentou com o aumento da temperatura at 450 C. Acima desta temperatura, a frao de bio-leo diminuiu. A reduo no rendimento de bio-leo, em temperaturas mais elevadas pode ocorrer devido a reaes secundrias, reaes de craqueamento, gerando molculas menores, que correspondem a gases (Diniz, 2005). Temperaturas baixas provocam somente reaes primrias deixando elevado contedo slido, porm temperaturas mais elevadas reduzem o bio-carvo e, como j relatado, aumentam a frao gasosa.

3.3. Bio-leo
Os resultados das analises do bio-leo dos experimentos realizados com temperatura de pirlise auto-trmica de 450 C so apresentados na Tabela 3. Tabela 3 Caracterizao do Bio-leo Caractersticas Pirlise a 450 C Poder Calorfico (MJ/Kg) 24,12 Umidade (%) 88,0 Teor de Cinzas (%) 6,5 Teor de Slidos (%) 9,98 Ponto de Fulgor (C) 156 Densidade (g/cm3) 1,15 Acidez (mg KOH/g 30,32 amostra) Kim et al (2009) obteve um poder calorfico de 27,98 MJ/kg utilizando cama de frango com base em maravalha e reator de leito fluidizado de bancada com nitrognio como gs de arraste. Este valor 13,7 % maior que o mostrado na Tabela 3. Este fato pode ser explicado pela diferena entre os tipos de pirolises estudas e a cama de frango utilizada neste trabalho. A Tabela 4 apresenta os resultados das analises elementares de bio-leo Tabela 4 Anlises Elementares do Bio-leo Kim et al (2009) Pirlise a 450 C Carbono (%) 81,2 61,16 Hidrognio (%) 6,5 7,9 Nitrognio (%) 3,5 8,43 Enxofre (%) 1,6 Oxignio (%) 0,7 22,1 Cinzas (%) 6,5 <2,0 O bio-leo produzido atravs da pirlise auto-trmica de cama de frango a temperatura de 450C interessantes para uma possvel produo de bio-combustveis. Caractersticas Pirlise a 450 C

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09 a 12 de setembro de 2012 Bzios, RJ A diferena entre o teor de cinzas do experimento e o apresentado por Kim et al (2009), mostrados na Tabela 4, atribudo ao grande teor de cinzas presente na casca de arroz. Diniz, (2005) reporta que o teor de cinzas presente na casca de arroz varia de 17 a 20%. Os valores das anlises elementares apresentados demonstram coerncia estatstica, levando-se em considerao as diferenas operacionais e de matria-prima, j comentados anteriormente.

3.3. Bio-carvo
Foi realizada uma anlise granulomtrica para o bio-carvo produzido a 450 C, vide figura 2. O dimetro mdio de SauterCama-de-frango_in natura as amostras foi de 131,30 m com encontrado para 2 Model: X=1-1*(exp(-1*(dp/D)^n)) R =0,99.
y=1-1*(exp(-1*(x/(136,892))^(1,68125))) 1,1 1,0 0,9 0,8

Frao Cumulativa

0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 50

100

150

200

250

300

350

400

Dimetro da partcula (m)

Figura 2 Distribuio granulomtrica do Bio-carvo produzido a 450C. Neste trabalho, investigou-se a possibilidade do uso do bio-carvo como fonte de nutrientes para plantas. Assim, alguns resultados, indicativos do potencial uso do bio-carvo como adubo orgnico simples (IN SDA 25/2009 anexo II), so apresentados na Tabela 5. Tabela 5 Caracterizao do Bio-carvo Caractersticas Cama de frango in natura 7,78 0,43 Pirlise a 400 C 9,82 0,39 Pirlise a 450 C 7,9 0,36

pH em CaCl2 Densidade (g/cm3) Umidade perdida entre 65 11,10 % 0,90% 2,20% e 110C Nitrognio total (%) 1,6 1,65 1,31 Carbono Orgnico (%) 26,63 30,50 30,22 CTC (mmol/Kg) 399,68 367,75 225,18 Diante deste resultado, o bio-carvo pode ser considerado um adubo orgnico simples com caractersticas que atendem a legislao vigente. Porm, as propriedades do bio-carvo so muito diferentes daquelas da matria orgnica no solo, que so conhecidos por mudar ao

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09 a 12 de setembro de 2012 Bzios, RJ longo do tempo devido aos processos de intemperismo, interaes com os minerais do solo e oxidao por microorganismos no solo. No entanto, as relaes entre as propriedades qumicas e fsicas do bio-carvo e seus efeitos sobre a biota do solo e/ou possveis efeitos concomitantes sobre processos do solo so pouco compreendidos (Lehmann et al, 2011).

4. CONCLUSES
A pirlise rpida auto-trmica uma das promissoras tecnologias para se dispor da cama de frango e, simultaneamente, produzir produtos de alto valor agregado; Os rendimentos de produtos de pirlise auto-trmica so altamente influenciados pela temperatura, pelo modelo de unidade experimental e pela base da cama de frango utilizada nos experimentos. O efeito da base da cama de frango, casca de arroz neste trabalho, tem efeito significativo nos rendimentos e caractersticas dos produtos de pirlise; A 400 C a produo de bio-leo prejudicada. Apesar de o rendimento de condensveis ser 6 % superior ao da pirlise a 450 C a formao de extrato acido acentuada na temperatura de 400 C. Chegando a 30% dos 44 %, Tabela 2; O rendimento de bio-carvo aproximadamente 5 % maior quando a temperatura de pirlise de 400 C em relao temperatura de 450 C. Comparando com a literatura, o ganho foi de aproximadamente 7 %; O bio-carvo um produto que pode ser usado como adubo orgnico simples atendendo legislao vigente do MAPA. Mas, a longo prazo no temos estudos suficientes na literatura sobre os efeitos do bio-carvo sobre a biota do solo.

5. NOMENCLATURA
MAPA Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento IN SDA Instruo Normativa Secretaria de Defesa Agropecuria R2 quadrado do coeficiente de correlao, ;

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem o apoio do MCT (TDC 076/2009) e da FAPEMIG (convnio 17.014/2011, CAG-APQ-00207-09 e PCE-00032-12).

6. REFERNCIAS
AMUTIO, M.; LOPEZ, G.; AGUADO, R.; ARTETXE, M.; BILBAO, J.; OLAZAR, M.

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