Cor e colorimetria
Ministrante: Bel. em Qumica Paulo Cezar M. Tiano Diretor da Novas Tendncias promoes e treinamento Contatos: ptiano@osite.com.br
Apoio
Histrico
Sculo 17
Isaac Newton
Disperso da Luz Branca atravs de um prisma em vrios espectros de cor
Goethe
Possui o mrito de haver proposto a dualidade psico-fsica
das cores e das sensaes luminosas.
Sculo 20/21
A.Schuster
Teoria da Transferncia Radioativa
Kubelka e Munk
Equaao K/S Baseado nos algoritmos da formulao de corantes.
CIE 1924 Primeira Reunio - Paris CIE 1931 Observadores Padres CIE 1931 Coordenadas Triestmulos CIE 1964 Observadores Padres CIE 1976 Espao L*a*b* 1979 JPC79 CMC Elipses CIE 1994 Extenso do espao CIE1976 Elipses CIE 2000 - Refinamento CIE1994 com a sensibilidade do olho humano.
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O Trinmio
Olho Humano
Mecanismo da Viso
Retina transforma energia radiante em impulsos nervosos 130 milhes de detectores cones e bastonetes Clulas Bipolares e Clulas Glanglionares Nervo ptico 800.000 fibras nervosas Crebro Crtex - Claridade, cor e forma
Cones e Bastonetes
Cones 6 a 7 milhes Sensveis ao Azul 440-450nm Sensveis ao Verde 520-540nm Sensveis ao Vermelho 550-560 nm Viso Fotpica Diurna Bastonetes 110 130 milhes Pigmento Prpura Visual (Rodopsina) Rodopsina sensvel a luz Viso escotpica - Noturna
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Fvea
Parte da Retina mais sensvel Recoberta pela macula ltea Possui uma quantidade e qualidade dos receptores distinta do resto da retina - Cones.
Efeito Bezold-Bruke
Viso Mesopic
Viso Photopic
Viso Scotopic
A viso colorida do espectro visvel depende da iluminao. O Efeito Bezold-Bruke descoberto em 1873 define que ao aproximar do nascer do sol nossos cones ainda no esto totalmente ativados ento nossa viso de cores limita-se ao azul verde e amarelo. Com mais iluminao temos o acionamento total da Fvea e todo o espectro pode ser visto. Ao anoitecer somente podemos ver formas onde os bastonetes so ativados.
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Exercem a conexo entre os cones e bastonetes e o nervo ptico 1 clula recebe impulsos de vrios receptores Responsveis fluxo luminoso com a pupila
Teoria Fotoqumica
Pigmentos absorve a luz se isomerizam e liberam eltrons. Na presena da Vitamina A isomerizam novamente e tornam-se pigmentos. Retinene um aldedo da Vitamina A Sistema simula uma pilha voltaica
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Crtex Cerebral
Nervo ptico dividi-se em 2 (a) Regio Estriada (g) fvea Corpo Oculomotor (d) Responsvel por Formas, Cores, Cenas Reais Vividas, contrates.
Existem trs receptores (cones) no olho Humano responsveis pela viso da cor, ajuste de cor e experimentos foram concludos entre 1928-1931 por dois ingleses Wright e Gluid
Um total de 17 observadores foram avaliados em dois experimentos de ajuste de cor similares. Cada observador olhava para um quadro branco atravs um orifcio com 2 graus de dimetro. A parte inferior do quadro era iluminado com uma luz colorida de teste. O observador, ento, ajustava a cor utilizando as trs lmpadas com as cores primrias que iluminavam o topo do quadro branco at se igualar com a luz da parte de baixo. Esse processo foi repetido para luzes de teste que cobriam todo o espectro visvel desde o violeta at o azul.
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Depois da transformao dos dados originais dos observadores avaliados, o CIE adaptou as respostas do olho humano nas funes x,y,z. Elas se tornaram os PADRES 2 DOS OBSERVADORES PADRO. As curvas acima indicam uma aproximao relativa de trs curvas imaginrias de luzes vermelha, verde e azul. Quando misturadas, elas igualam cada comprimento de onda do teste de cor. Note que a funo y foi feita igual a Funo CIE 1924 de Luminosidade.
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CIE 1931 2 - Foco direto na Fvea CIE 1964 10 - Melhor correlao com a MEDIA de aparatos usados como corpo de prova para analise visual de cor (tipica aplicao comercial)
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As curvas so similares, mas no so as mesmas. Note que existe um peso maior para comprimentos de onda mais estreitos. Isso corresponde e representa uma resposta do olho dos observadores 10 graus maior que os observadores 2 graus.
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Daltonismo
Normal
no-green
no-red
no-blue
O Daltonismo um defeito da viso que transmitido atravs de caractersticas genticas, ligadas ao sexo. Existem 4 (quatro) tipos de Daltonismo (ou Discromatopsia): Protanopsia, que provoca a insensibilidade cor vermelha, levando conseqentemente confuso com o amarelo e o verde; Deuteranopsia, o verde que deixa de ser visto, sendo confundido com o vermelho e o amarelo; Tritanopsia, que a cegueira para o azul, captada tal qual o verde e o amarelo; Acromatopsia, a mais rarssima e pouco estudada, pois nesta condio a pessoa v tudo em preto e branco, com matizes cinzas.
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Objetos
Quatro classes de objetos so dominantes na distribuio da luz 1. Opacos No Metlicos Reflexo Difusa 2. Objetos Metlicos Reflexo Especular 3. Objetos Translcidos Transmisso Difusa 4. Objetos Transparentes Transmisso Regular
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A cor mate/fosca na reflexo difusa. Ocorre um espalhamento da luz incidente para vrias direes e a componente de reflexo especular menor que 4%
Reflexo Especular ou Regular O feixe incide na superfcie e retorna ao meio mantendo o paralelismo Parte desse feixe pode ser difuso caso a superfcie possua imperfeies
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Materiais Translcidos
Um feixe de raios paralelos incide sobre a superfcie. Parte retorna ao meio (reflexo especular), parte se espalha (reflexo difusa) e parte atravessa e espalha-se (Transmisso Difusa)
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Materiais Transparentes
Um feixe paralelo incide no objeto Parte retorna ao meio (reflexo especular) Brilho. Parte atravessa paralelamente (transmisso regular). Esse feixe quando atravessa o meio sofre uma mudana de velocidade (refrao da luz) Parte desse feixe espalha-se (transmisso difusa)
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Refrao
INCIDENTE
REFRATADO
O feixe de raios paralelos incide na superfcie passa e se propaga no meio. O meio altera a velocidade da luz refratando a mesma.
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Absoro
INCIDENTE
Absoro
A cor que um objeto apresenta determinada pelo tipo de luz que ele reflete difusamente. Assim no exemplo acima iluminado por uma fonte Branca poli cromtica , reflete difusamente a luz vermelha, absorve a luz nos demais comprimentos de onda e reflete paralelamente a luz branca (brilho)
Curva Espectral
% de refletncia ou energia re-emitida igual a energia incidente (Ei) / energia re-emitida (Er) Relao de emisso = Er/Ei em % Eixo do X temos os comprimentos de onda de 400nm 700nm Eixo do Y temos a % de refletncia
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Luz
A luz em sua dualidade quntica-ondulatria ser definida como uma forma de energia capaz de excitar a retina humana e produzir sensaes visuais. Para a Colorimetria interessa mais a ao da luz que sua origem.
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Ondas Eletromagntica
O espectro visvel uma pequena parte espectro total de ondas eletromagnticas que incluem ondas de rdio, microondas, infravermelho, ultravioleta, raios X, raios gama e etc. A unidade de longitude de onda nm. A luz de uma fonte luminosa especificada pela energia relativa em um determinado comprimento de onda em nm
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A luz de uma fonte luminosa especificada pela energia relativa em um determinado comprimento de onda em nm ou a quantidade de luz emitida para cada comprimento de onda. Plotando essa energia em funo do comprimento de onda temos a CURVA DE DISTRIBUIO ENERGTICA da fonte
Lei de Planck
1000K
3000K
5000K
8000K
Lei de Planck Radiadores Total ou Corpos negros deduz que uma superfcie negra absorve toda a luz incidente mas isso de fato no ocorre. Os Radiadores Totais pode ser simulado atravs de um recinto fechado com uma pequena abertura por onde a radiao pode sair. Toda radiao que incida nessa abertura entrar dentro do recinto, as paredes internas absorvem uma parte e outra refletida e absorvida dentro do recinto
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Temperatura da Cor
20,000K 10,000K 3000K Enrgia 2000K 1000K 500K Comp. de Onda
As curvas representam a emisso espectral relativa dos Corpos Negros nas distintas temperaturas. Assim, a forte luminosa emite uma energia resultando em Luz. Quanto maior for essa energia espectral mais azulada ser essa fonte.
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Fontes Trmicas
Lmpadas incandescentes Filamento de tungstnio 3000K Luz Solar - 50% visvel 40% IR 10%UV (media) Irradincia espectral depende: Da hora Do dia Do ms Do Hemisfrio onde se mede Condies do cu Do meio que se mede Contaminante Atmosfricos Luz Solar Direta ou Indireta Altura em relao ao nvel do mar
Iluminante A Tungstnio 2857 K Iluminante D65 Luz do Dia 6500 K Iluminantes F2,F7, F11 Fluorescentes CIE Fontes so reais provenientes de lmpadas, luz do sol e etc. Iluminantes so definidos atravs de uma distribuio enrgica espectral ou seja um padro matemtico que representa uma fonte luminosa. O Iluminante D65 foi definido pela mdia da luz do dia ao redor do mundo. Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
Metamerismo
Ocorre quando existe uma composio pigmentria diferente entre o padro e a amostra em teste. Ajustamos a cor na Luz do dia padro e amostra porm quando observamos esse mesmo par de cor em outros iluminante tipo tungstnio as diferenas de cor destoam totalmente. Podemos identificar esse problema visualmente, pelas curvas de refletncia e pelos valores X,Y,Z, Lab e etc.
Qual cor mais Amarela? Qual cor mais Forte? Qual cor mais Azul?
TOM
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SATURAO
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Albert H. Munsell foi um professor de pintura expressou cientificamente um sistema em 1905 que especifica as cores e dizia que A musica est provida de um sistema que define cada nota, seqncia, tom, intensidade e durao. Da mesma maneira a cor pode ser especificada baseado no Tom, Valor e Chroma.
Sistema Munsell
HUE Tonalidade Violeta, Azul, Verde, Amarelo, Laranja e vermelho Lightness Luminosidade Cores Claras ou Escuras Saturation Saturao Cores Vivas (fortes), Apagadas (fracas)
Sistema Munsell
O sistema Munsell consiste em uma serie de padres com funo de comparao visual de cor. As cores so divididas em Tonalidade HUE e Chroma Saturao e Value Luminosidade. O lado visualizamos o circulo HUE com as divises de tonalidade do Sistema
Sistema Munsell
Ao lado o grfico demonstra os valores de Chroma Saturao e Value Luminosidade. Quanto maior o valor do Chroma maior a saturao e quanto maior o valor de Value mais clara a cor. Podemos representar um cor com as trs coordenadas com exemplo HUE/Value/Chroma 2,5R/5/14
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Com os trs elementos podemos quantificar: Luz DADOS da Distribuio Espectral da Energia Luminosa Objeto DADOS da % Refletncia Relativa Espectrofotomtrica Observador DADOS Observador Padro CIE
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Ento os dados da fonte de Luz C, incide no Objeto e esse reflete formando a curva R em cada comprimento de onda. J temos estabelecidos os valores Triestmulos do olho humano CIE (xyz). Multiplicamos a combinao de cada valor dos estmulos visuais (xyz) em cada comprimento de onda (400-700nm), e valor da luz e refletncia da Objeto. O valores resultante so os XYZ
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Valores XYZ
ExR X = Ey
EyR
EzR
Y=
Ey
Z=
Ey
Valores XYZ
Os valores XYZ podem mudar conforme o tipo de iluminante. Se olharmos somente esse valores de XYZ ns no podemos imaginar a uma determinada cor. Mas se usarmos esses nmeros em um grfico tridimensional ento podemos localizar exatamente esse cor. Esse grfico chamado de Diagrama de Cromaticidade.
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Diagrama de Cromaticidade
Plotamos nas coordenadas x,y sendo x = X / X+Y+Z Y = Y / X+Y+Z As Dimenses X e Z so para relacionar dimenses de cor. A dimenso Y para luminosidade claro ou escuro.
HUE - Tonalidade
Chroma Saturao
L*a*b* vs L*C*h
Como calcula-se diferenas de cor? Sempre amostra menos padro. Se DL* (+) ento amostra mais clara Se DL* (-) ento amostra mais escura Se Da* (+) ento amostra mais vermelha (menos verde) Se Da* (-) ento amostra mais verde (menos vermelha) Se Db* (+) ento amostra mais amarela (menos azul) Se Db* (-) ento amostra mais azul (menos amarela)
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Diferena de Cor DE
Limites de Tolerncia
O que significa diferena de cor numrica? Diferenas de 0,2/0,3 esto no limite perceptvel ao olho humano. Existem nveis de luminosidade que afetam o julgamento. Note que o range de tolerncias industriais so amplos pois depende muito do tipo de material, aplicao, uniformidade, brilho, formato e o uso final do produto.
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Limites de Tolerncia
Notem que essas tolerncias reais so menores em alguns tipos de deltas. Exemplo para os vermelhos/laranjas as tolerncias de Db so mais estreitas. Nesse caso o Db o eixo da tonalidade e pequenas diferenas afetam muito no visual da cor.
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Limites de Tolerncia
Cores mais CROMTICAS (saturadas) as tolerncias so maiores Cores menos CROMTICAS (mais neutras) as tolerncias so menores.
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Limites de Tolerncia
Notem que nem sempre ns temos um bom caminho para definir limites de tolerncias para cores diferentes. A magnitude dos nmeros variam menos mas ainda no so perfeitos.
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Limites de Tolerncia
Problemas das Tolerncias de Coordenadas Retangular O retngulo externo representa os limites de tolerncia e o retngulo interno representa as tolerncias visuais aceitveis para essa cor. Notem que todas as cores esto dentro dos limites de tolerncias, mas menos da metade esto dentro dos limites visuais.
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Estabelecendo Tolerncias
Amostras e Erros
Boa parte dos mtodos apresentam problemas de repetibidade e reprodutibilidade ou no conhecemos seus desvios naturais.
Deltas
um erro estabelecer somente DE para aprovao. Use todos os Deltas nas Tolerncias
Tolerncias Industriais
Negocie as tolerncias e mtodos sempre com seu fornecedor e com os clientes tambm. Faam padres visuais de tolerncias e depois estabeleam os Deltas de aceitabilidade.
Aceite Visual
Realize testes peridicos com coloristas e aprovadores de cor. Olhos humano tambm afetado por vrios fatores emocionais e fsicos.
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Sistema CMC
As necessidades industriais na busca de CQ buscou maior interao com a neurofisiologia da viso. Esse estudo resultou na definio de fatores pisicomtricos (coeficientes de ponderao) de cada um dos critrios de classificao que foram integrados as formulas de diferena de cor DE pois o sistema CIELAB 1976 causa erros em boa parte das cores. Ento o sistema CIELAB retangular ou polar passou por refinamentos e tornou-se elptico.
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Sistema CMC
Uma modificao do CIELAB foi elaborada progressivamente e depois ensaiada com dezenas de milhares de avaliaes visuais e normatizada British Standard Institution conhecido com JPC79 e denominado agora de CMC (Colour Measurement Commitee). Baseada no CIELAB expressada L*C*H* mediante com fatores corretores ligados a cada eixo, chamados de SL, SC e SH e fatores suplementares I, y e C para solucionar o problema de aceitabilidade de uma diferena de cor
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CIE 94
Formula com refinamento d CIELAB 1976 com observaes de amostras de cor. Os fatores SL, SC, SH representam os fatores de ponderao das diferenas de claridade, chroma e tonalidade. Os fatores KL, KC, KH so os fatores de correo ligado as condies de observao das amostra. As condies de referencias so definidas experimentalmente com condies tpicas de observaes de cores.
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Industria Txtil
D65 1000 Lux Gris Neutro L* = 50 4 graus STD/AMT paralelos Textura uniforme KL=2 KC KH=1 (2:1:1)
CIE 2000
CIE2000
CIE2000
Whiteness
Whiteness
Para entender melhor porque os Brancos aparentam grandes diferenas, examinamos as curvas de refletncia de alguns materiais. As curvas so as digitais da cor.
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Whiteness e FWA
Os Agentes Branqueadores (FWA) so usados para promover maior brancura principalmente em tecidos e papeis. Eles absorvem na faixa do UV e remitem na faixa do espectro visvel.
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Whiteness e FWA
Podemos quantificar a presena dos FWA utilizando filtros de UV presentes em alguns tipos de espectrofotmetros. UV includo Mensurar com o filtro OUT ento automaticamente estamos INCLUINDO o efeito do FWA no produto analisado UV excludo Mensurar com o filtro INTO ento automaticamente estamos Excluindo o efeito do FWA no produto analisado Whiteness Quantificado = WI UV incl WI UV excl Se o resultado acima for zero existe FWA presente.
Os ndices de amarelamento servem para quantificar produtos que pode gerar ao longo do tempo molculas cromforas alterando a cor e as propriedades do produto.
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K S
( 1 - R )2 2R
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B
simplified calculation weighted K/S Sum
A B A
Outra aplicao da Equao de Kubelka Munk para calcular o Poder de Tingimento ou Fora Tintorial. Acima temos um exemplo prtico de dois pigmentos A, B e existe uma diferena de concentrao que pode ser quantificada pela equao K/S.
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Quanto duas cores CYAN e AMARELO so misturadas o resultado o VERDE. Isso ocorre porque o cyan absorve os comprimentos de ondas longos e o amarelo absorve os comprimentos de ondas curtos. A nica rea onde ambas cores no absorve a regio do verde que a cor que ns vamos visualizar.
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Condies Fotomtricas
Iluminao de 75 175 velas
Condies Geomtricas
Luz incidente Zero Graus Visualizao 45 graus
Espectrofotmetros
MENSURAO DE COR
De acordo com a lei de reciprocidade definida por Helmholtz 1909 as direes de iluminao e visualizao em instrumento fotomtrico pode ser intercambiado sem mudar a eficincia do fluxo de luz do sistema. Assim, as geometrias 0o/45 e 45/0o so consideradas equivalentes desde que todos os outros componentes do sistema mantenha-se constantes.
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Os instrumentos 45/0 ou 0/45 so essencialmente para mensurar materiais e cores sempre nas MESMAS CONDIES com normalmente usado para avaliaes visuais. Esse instrumento usado em segmentos com Plsticos, Artes Grficas e Farmacutica.
Esse tipo de equipamento trabalha com uma esfera de integrao de iluminao difusa que tem a capacidade para incluir o componente especular com refletncia difusa (SCI), com isso permite avaliar amostra semi-brilho e foscas. Esse equipamento permite tambm excluir a componente especular (SCE) dessa forma o equipamento opera semelhante a um equipamento 0/45 45/0. A geometria de iluminao d/8 ilumina o objeto com luz difusa e detecta a luz em 8. O instrumento 8/d ilumina o objeto em 8 e coleta a luz refletida em todas as direes.
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Espectrofotmetros / Colormetros
Os espectrofotmetros operam com discos monocromadores e medies de 10 em 10nm Os colormetros usam trs filtros com comprimentos especficos.
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Gnio Espectrofotmetro
Os Gnios possuem vrios detectores em ngulos predeterminados. Muitas tintas automotivas usam pigmentos de flocos de alumnios e perolados. Essa cores so denominadas cores de efeito. Conforme o ngulo de observao podemos visualizar cores distintas. Esse ngulos chamamos de Flip/Flop.
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Gnio Espectrofotmetro
Notem as curvas de uma cor perolada, azul avioletada em 25 e a medida que inclinamos o ngulo a cor passa a ser um dourado amarelado prximo de zero
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Mensurando Tintas
A repetibilidade e reprodutibilidade dos mtodos de aplicao so importantes para uma boa qualidade na mensurao. Em mtodos com extenso procure utilizar lenetas (cartolinas) resistentes a solventes e a temperatura. O sistema de tinta pode apresentar problemas como floculao, flotao, clulas de Bernard, sedimentao, casca de laranja, manchas e etc.
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Muitos segmentos industriais mensuram diretamente seus produtos na forma de p. Exemplos desses segmentos so as industrias de cargas minerais, TiO2, frmacos entre outros. Mas para tanto recomenda-se Devices como Zeiss Powder Press.
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Lquidos e solues translucentes podem ser mensurados atravs das tcnicas de refletncia. Nesse caso o espectro deve ter tambm um aparato para acoplar um pote de cristal opticamente claro, transparente e fino. Acima um exemplo de mensurao de suco de laranja.
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Existem vrias tcnicas para mensurar tecidos e filamentos, mas importante aparatos que permitam sua compactao como os apresentados acima.
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As tcnicas recomendadas na Industria Automotiva (SAE J1545) para mensurao de Materiais Direcionais so de no mnimo 4 mensuraes com rotao de ngulos de 90 e o resultado final deve ser a mdia das 4.
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Varias tcnicas para mensurao de plsticos podem ser empregadas. Injetando no molde, filamentos ou o prprio granulo do master batch
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Mensurando Texturizados
Quando mensuramos objetos e materiais texturizados recomenda-se vrias mensuraes (acima de 4) em vrios ngulos de rotao. A rea de mensurao do espectro deve ser a maior possvel dentro da configurao do equipamento. Exemplos desse tipo de material so texturas, grafiatos, piso de quartzo, pisos cermicos, pedras naturais (granitos) e peas de madeira.
Uso sempre de clulas de cristal e espectro com transmitncia Padres de Transmitncia Ar, gua, Solvente transparente Padronizao dos produtos Inicialmente o instrumento deve ser 100% padronizado com a clula vazia, depois com solvente transparente e por ltimo com a soluo teste. A % relativa de transmitncia dada pela diferenas com o solvente transparente e a soluo teste.
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Exemplo acima de um espectro com mensurao side-center-side em uma industria txtil, mas esse sistema tambm pode-se ser aplicado na industria de papel e plstico.
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O sistema trabalha com espectro d/8 refletncia com um aparato de passagem do liquido pelo qual a cor mensurada. Esse sistema agiliza o processo de produo de tintas e lquidos coloridos pois dispensa a aplicao e confeco de corpos de prova para mensurao.
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Minicurso Cor e Colorimetria - CRQ 4 - So Paulo Avaliao 1 Trs condies so fundamentais para que exista cor para ns seres humanos. Cite essas trs condies:
2 Na retina do olho humano existem 2 tipos de clulas responsveis pela cores. Cite esses dois tipos.
4 O espectro visvel (as cores) uma pequena parte do espectro total de ondas eletromagnticas. Cite outras ondas eletromagnticas que fazem parte do nosso dia-a-dia.
7 No sistema CIE Lab cite cada eixo: (L) o eixo da________________________________ (a) o eixo das cores:_______________________ (b) o eixo das cores: _______________________
8 Como calcula-se diferenas de cor? Sempre a amostra menos padro. Ento: Se DL* (+) ento amostra mais _______ Se DL* (-) ento amostra mais ________ Se Da* (+) ento amostra mais ________ Se Da* (-) ento amostra mais _________ Se Db* (+) ento amostra mais_________ Se Db* (-) ento amostra mais _________ 9 Cite as condies para ANALISE VISUAL DE COR.