Ligao covalente e Superposio de orbitais

As estruturas de Lewis e o modelo VSEPR no explicam porque uma ligao se forma. Como devemos considerar a forma em termos da mecncia quntica? Quais so os orbitais envolvidos nas ligaes?

TEORIA DE LIGAO DE VALNCIA (TLV):

As ligaes formam quando os orbitais nos tomos se superpem. Existem dois eltrons de spins contrrios na superposio de orbitais.

Ligao covalente e Superposio de orbitais

Ligao covalente e Superposio de orbitais

medida que dois ncleos se aproximam, seus orbitais atmicos se superpem. medida que a superposio aumenta, a energia de interao diminui. A uma determinada distncia, a energia mnima alcanada. A energia mnima corresponde distncia de ligao (ou comprimento de ligao). Quando os dois tomos ficam mais prximos, seus ncleos comeam a se repelir e a energia aumenta. distncia de ligao, as foras de atrao entre os ncleos e os eltrons equilibram exatamente as foras repulsivas (ncleo-ncleo, eltron-eltron).

Orbitais hbridos
Os orbitais atmicos podem se misturar ou se hibridizar para adotarem uma geometria adequada para a ligao. A hibridizao determinada pelo arranjo.

Orbitais hbridos sp
Considere a molcula de BeF2 (sabe-se experimentalmente que ela existe):

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp
O Be tem uma configurao eletrnica 1s22s2. No existem eltrons desemparelhados disponveis para ligaes. Conclumos que os orbitais atmicos no so adequados para descreverem os orbitais nas molculas. Sabemos que o ngulo de ligao F-Be-F de 180 (teoria de VSEPR). Sabemos tambm que um eltron de Be compartilhado com cada um dos eltrons desemparelhados do F.

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp
Admitimos que os orbitais do Be na ligao Be-F esto distantes de 180. Poderamos promover um eltron do orbital 2s no Be para o orbital 2p para obtermos dois eltrons desemparelhados para a ligao. Mas a geometria ainda no est explicada. Podemos solucionar o problema admitindo que o orbital 2s e um orbital 2p no Be misturam-se ou formam um orbital hbrido. O orbital hbrido surge de um orbital s e de um orbital p e chamado de orbital hbrido sp.

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp
Os lbulos dos orbitais hbridos sp esto a 180 de distncia entre si.

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp
J que somente um dos orbitais 2p do Be foi utilizado na hibridizao, ainda existem dois orbitais p no-hibridizados no Be.

Considerando a hibridizao dos orbitais py e s

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp2 e sp3
Importante: quando misturamos n orbitais atmicos, devemos obter n orbitais

hbridos. Os orbitais hbridos sp2 so formados com um orbital s e dois orbitais p. (Conseqentemente, resta um orbital p no-hibridizado.) Os grandes lbulos dos hbridos sp2 encontram-se em um plano trigonal. Todas as molculas com arranjos trigonais planos tm orbitais sp2 no tomo central.

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp2 e sp3
Os orbitais hbridos sp3 so formados a partir de um orbital s e trs orbitais p. Conseqentemente, h quatro lbulos grandes. Cada lbulo aponta em direo ao vrtice de um tetraedro. O ngulo entre os grandes lbulos de 109,5. Todas as molculas com arranjos tetradricos so hibridizadas sp3.

Orbitais hbridos sp2 e sp3

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp2 e sp3

Orbitais hbridos
Hibridizao envolvendo orbitais d
Uma vez que existem apenas trs orbitais p, os arranjos octadricos e de bipirmide trigonal devem envolver os orbitais d. Os arranjos de bipirmide trigonais necessitam de hibridizao sp3d. Os arranjos octadricos requerem hibridizao sp3d2. Observe que o arranjo da teoria de RPENV determina a hibridizao.

Orbitais hbridos
Resumo
1. 2. 3. Desenhe a estrutura de Lewis para a molcula ou on. Determine o arranjo usando o modelo RPENV. Especifique os orbitais hbridos necessrios para acomodar os pares de eltrons com base em seu arranjo geomtrico.

Ligaes mltiplas

Ligaes : a densidade eletrnica encontra-se no eixo entre os ncleos. Todas as ligaes simples so ligaes . Ligaes : a densidade eletrnica encontra-se acima e abaixo do plano dos ncleos. Uma ligao dupla consiste de uma ligao e de uma ligao . Uma ligao tripla tem uma ligao e duas ligaes . Normalmente, os orbitais p envolvidos nas ligaes vm de orbitais no-hibridizados.

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas

O etileno, C2H4, tem: uma ligao e uma ligao ; ambos os tomos de C esto hibridizados sp2; ambos os tomos de C possuem arranjos e geometrias moleculares trigonais planos.

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas

Considere o acetileno, C2H2 o arranjo de cada C linear; conseqentemente, os tomos de C so hibridizados sp; os orbitais hbridos sp formam as ligaes C-C e C-H; h dois orbitais p no-hibridizadas; ambos os orbitais p no-hibridizados formam as duas ligaes ; uma ligao est acima e abaixo do plano dos ncleos; uma ligao est frente e atrs do plano dos ncleos.

Ligaes mltiplas
Quando so formadas ligaes triplas (por exemplo, no N2), uma ligao est sempre acima e abaixo e a outra est frente e atrs do plano dos ncleos.

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas
Ligaes deslocalizadas
At agora, todas as ligaes encontradas esto localizadas entre os dois ncleos. No caso do benzeno: existem 6 ligaes C-C, 6 ligaes C-H, cada tomo de C hibridizado sp2 e existem 6 orbitais p no-hibridizados em cada tomo de C.

Ligaes mltiplas
Ligaes deslocalizadas

Ligaes mltiplas
Ligaes deslocalizadas
No benzeno h duas opes para as trs ligaes : localizadas entre os tomos de C ou deslocalizadas acima de todo o anel (neste caso, os eltrons so compartilhados por todos os seis tomos de C). Experimentalmente, todas as ligaes C-C tm o mesmo comprimento no benzeno. Conseqentemente, todas as ligaes C-C so do mesmo tipo (lembre-se de que as ligaes simples so mais longas do que as ligaes duplas).

Ligaes mltiplas Concluses gerais

Cada dois tomos compartilham no mnimo 2 eltrons. Dois eltrons entre tomos no mesmo eixo dos ncleos so ligaes . As ligaes so sempre localizadas. Se dois tomos compartilham mais do que um par de eltrons, o segundo e o terceiro pares formam ligaes . Quando as estruturas de ressonncia so possveis, a deslocalizao tambm possvel.