DEFINIES

Complexo ou on complexo um tipo de composto formado pela reao de um ligante qumico com um on metlico central em que este on coordena os ligantes ao seu redor. semelhante formao de um slido inico pouco solvel, exceto quanto natureza homognea do equilbrio, pois, na complexao, formam-se espcies pouco dissociveis e no pouco solveis. Nas reaes de complexao as Concentraes Analticas e Concentraes de Equilbrio so importantes assim como a acidez do meio e o comportamento cido-base de nions ou espcies neutras (molculas) que agem como ligantes qumicos e dos prprios ctions coordenantes. As relaes das espcies em equilbrio so fundamentais para o entendimento dos mtodos clssicos analticos de complexao: separaes qumicas, volumetria de complexao, gravimetria, mtodos instrumentais baseados em formao de ons complexos.

FORMAO DE COMPLEXOS
Para o on coordenante: o nmero de coordenao o principal parmetro. Para o ligante: nmero de stios disponveis: pares de eltrons (dentes) ou cargas efetivas.

As espcies doadores, ou ligantes, devem ter pelo menos um par de eltrons desemparelhados disponvel para formao da ligao.

Exemplos: gua - aquococomplexos ([Ni(H2O)6]+), amnia aminocomplexos ([Ag(NH3)2]+) e ons haleto complexos de halogenetos ([FeCl6]3-)

O nmero de ligaes covalentes que um ction tende a formar com doadores de eltrons corresponde ao seu nmero de coordenao. Valores tpicos: 2, 4 e 6.

FORMAO DE COMPLEXOS
L L L M L L M L L L M L L L
A espcie formada como resultado da coordenao pode ser eletricamente neutra, positiva ou negativa. Exemplo: Cu(II), n = 4 Cu(NH3)42+ catinico Cu(NH2CH2COO)2 neutro CuCl42- aninico

L L L M L L

NOMENCLATURA
O tomo central (como Fe, Cu, Co) seguido pela frmula do ligante (CN, NH3), com o nmero estequiomtrico como ndice (este nmero, no caso dos ligantes monodentados, igual ao nmero de coordenao). A frmula encerrada entre colchetes [ ] e a carga do on colocada externamente. Quando expressar concentrao de complexos, usam-se as chaves { } para evitar confuso. O nome do on obedece seqncia; numeral (grego), o nome do ligante, o nome do tomo central e seu nmero de oxidao (valncia).

Atividade: Escreva sobre a teoria do campo ligante

ANLISE QUALITATIVA
A formao de complexos na anlise qualitativa inorgnica ocorre freqentemente utilizada na separao ou identificao. Um dos mais freqentes fenmenos que ocorre na formao de um on complexo uma mudana de cor na soluo. Exemplos: Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ (azul azul-escuro) Fe2+ + 6CN- [Fe(CN)6]4- (verde-claro amarelo)

Um outro fenmeno importante, muitas vezes observado quando da formao de ons complexos, um aumento de solubilidade. Muitos precipitados podem dissolver-se em decorrncia da formao de complexos: AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-

CARACTERSTICAS
Para fins analticos um complexo deve ter as seguintes caractersticas: ter elevada ESTABILIDADE, associando-se estabilidade boas propriedades como: pticas, de precipitao, de extrao lquido-lquido, entre outras propriedades; ter composio constante; apresentar outras propriedades tais como: 1.ABSORTIVIDADE MOLAR elevada: tima capacidade de absorver radiaes UV, visvel, em anlise espectrofotomtrica e colorimtrica; 2.Mostrar boas condies de reao, do ponto de vista fsico-qumico: reatividade elevada em funo do tempo (cintica favorvel), temperatura reacional, concentrao das espcies em equilbrio, caractersticas de interagir com eletrlitos inerte, de forma previsvel, SOLUBILIDADE adequada em solventes no aquosos para extrao lquido-lquido, carga e aspectos de polarizao que definem solubilidade inica e no inica, etc.

CARACTERSTICAS
Um ligante com 1 grupo doador nico chamado de mono ou unidentado. Exemplo: NH3

Glicina possui 2 grupos disponveis para coordenao, portanto um ligante bidentado.

Ligantes tri, tetra, penta e hexadentados tambm so conhecidos.

EQUILBRIO DE COMPLEXAO
M+L ML

[ ML] K1 = [ M ][ L] [ ML2 ] K2 = [ ML][ L]

M+L ML2 + L

ML2 ML3

. . .

. . .

MLn-1 + L

MLn

[ ML [ML3 ] K3 = [ ML2 ][ L] . . .

Formao progressiva Constante de formao estabilidade

EQUILBRIO DE COMPLEXAO
M+L

[ ML] ML 1 = = K1 [ M ][ L] [ ML2 ] = K1 K 2 ML2 2 = 2 [ M ][ L]

ML3

M + 2L M + 3L

. . .

. . .

[ ML3 ] 3 = = K1 K 2 K 3 3 [ M ][ L] [ MLn ] n = = K1 K 2 K 3 ...K n n [ M ][ L]

M + nL

MLn

Constantes globais soma das individuais

TIPOS DE COMPLEXANTES
H dos tipos de ligantes: INORGNICOS e ORGNICOS, empregados para a formao de complexos em Qumica Analtica.

INORGNICOS: -Tiocianato e isocianatos, azoteto e outros pseudo-haletos: para ons Fe(III), Co(II), Mo(III), Bi(II), Nb(IV), Rh(III), entre outros ons. -Perxidos: para a formao de peroxilas, complexos de titnio, vandio e nibio. -Htero-policidos de fsforo, arsnio, silcio, vandio, antimnio, entre outros elementos.

ORGNICOS: -Agentes quelantes que formam sais de complexos internos.

TIPOS DE COMPLEXANTES
O termo QUELANTE vem do grego: CHELE = GARRA, DENTE Associa-se a pares de eltrons que formam ligaes coordenadas na formao do complexo, ou seja: MORDENDO O ON.

Exemplo:

LIGANTES ORGNICOS
Muitos agentes orgnicos diferentes tm-se tornado importantes a qumica analtica por causa de sua sensibilidade inerente e seletividade potencial ao reagir com ons metlicos.

Esses reagentes so particularmente teis na precipitao de metais, ao se ligarem aos metais para prevenir interferncias, na extrao de metais de um solvente para outro e na formao de complexos que absorvem luz em determinaes espectrofotomtricas.

Os reagentes orgnicos mais teis formam complexos tipo quelato com ons metlicos.

Muitos reagentes orgnicos so utilizados para converter ons metlicos em formas que podem ser rapidamente extradas da gua para a fase orgnica imiscvel.

LIGANTES ORGNICOS
Os sais de complexo interno so formados por reagentes orgnicos que apresentam numa mesma molcula, doadores e aceptores eletrnicos (grupamento CIDO e BSICO, ao mesmo tempo): EDTA UM LIGANTE HEXADENTADO um dos reagentes mais importantes e mais usados.

CIDO ETILENO DIAMINO TETRA ACTICO Diferente fora eletroltica 4 grupos carboxlicos e 2 grupos amnicos
K1 = 1, 02 x 10-2 K2 = 2,14 x 10-3 K3 = 6,92 x 10-7 K4 = 5,50 x 10-11 K5 = 7,80 x 10-7 K6 = 2,24 x 10-12

COMPLEXOS COM EDTA

COMPLEXOS DO EDTA COM ONS METLICOS

O EDTA combina com ons metlicos na proporo de 1:1 no importando a carga do ction.

Ag+ + Y4Al3+ + Y4Mn+ + Y4-

AgY3AlYMY(n-4)

K MY

[ MY ( n 4 ) ] = n+ 4 [ M ][Y ]

CONSTANTES DE FORMAO DOS COMPLEXOS DE EDTA

PROPRIEDADES CIDO-BASE DO EDTA

EM SOLUO AQUOSA, EDTA EXISTE NA FORMA ANFIPRTICA

PROPRIEDADES CIDO-BASE DO EDTA

H 4Y + H 2O H3Y- + H3O+

K1 = 1,02 x10 2

[ H 3Y ][ H 3O + ] = [ H 4Y ]

H3Y- + H2O

H2Y2 - + H3O+

[ H 2Y 2 ][ H 3O + ] K 2 = 2,14 x10 3 = [ H 3Y ] K 3 = 6,92 x10 7 [ HY 3 ][ H 3O + ] = [ H 2Y 2 ]

H2Y2- + H2O

HY3- + H3O+

HY3- + H2O

Y4- + H3O+

[Y 4 ][ H 3O + ] K 4 = 5,50 x10 11 = [ HY 3 ]

DISTRIBUIO DAS ESPCIES

Concentrao molar total das espcies de EDTA: cT = [H4Y] + [H3Y-] + [H2Y2-] + [HY3-] + [Y4-] Lei da conservao das massas

[ H 4Y ] o = cT [ H 3Y ] 1 = cT [ H 2Y 2 ] 2 = cT [ HY 3 ] 3 = cT [Y 4 ] 4 = cT
Envolvendo equilbrio

DISTRIBUIO DAS ESPCIES

D = [H+]4 + K1[H+]3 + K1K2[H+]2 + K1K2K3[H+] + K1K2K3K4

[ H 4Y ] [ H + ]4 o = = D cT [ H 3Y ] K1[ H + ]3 1 = = cT D [ H 2Y 2 ] K1 K 2 [ H + ]2 2 = = cT D
= f (Ka, H+)

3 =

[ HY ] K1 K 2 K 3 [ H ] = cT D

0 + 1 + 2 + 3 + 4 = 1

[Y 4 ] K1 K 2 K 3 K 4 4 = = cT D

DISTRIBUIO DAS ESPCIES

Y4- e pH com os valores das constantes referentes temperatura de 20 oC e fora inica 0,1000 mol L-1
pH 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 2,6 x 10-14 2,1 x 10-11 3,0 x 10-9 2,9 x 10-7 1,8 x 10-5 3,8 x 10-4

Y4-

pH 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 -

Y44,2 x 10-3
4,1 x 10-2 3,0 x 10-1 8,1 x 10-1 9,8 x 10-1
-

Treino: Calcule a frao do EDTA presente como Y4- em uma soluo com pH = 8,0. Dados: K1 = 1,0 x 10-2, K2 = 2,1 x 10-3, K3 = 6,92 x 10-7, K4 = 5,50 x 10-11.

OUTROS AGENTES COMPLEXANTES ORGNICOS

OUTROS AGENTES COMPLEXANTES ORGNICOS

Forma sal de complexo interno

OUTROS AGENTES COMPLEXANTES ORGNICOS

Agentes quelantes que no formam sais de complexo interno:

Dipiridina

1,10 -fenantrolina

N
+ Ni2+

N
3H C

N
C H3

H O N C CH 3 Dimetilglioxima N C O

C Ni

O N H O N

N O H N O C C H3
Dimetilglioximato de nquel

CH 3

2H+

C
3 HC

OUTROS AGENTES COMPLEXANTES ORGNICOS

Tiocomplexantes:

C S

C O

S S C O
Xantatos

cido tiogliclico

Tiofeno

S N
Metil benzotiazol

CH3

CH3

Metil naftotiazol

OUTROS TIPOS DE LIGANTES NITROGENADOS OU OXIGENADOS

R1 R2
Hidrazonas

N N C

CH3 C O OH
Rodizona

O O O

C
Salicilato

H O N CH2

O O

O N N

CH2

LIGANTES CORRELATOS AO EDTA

O O HO C CH2 N CH2 C OH C CH2 OH

O HO C CH2 O C CH2 N N C O O C OH CH2 CH2 OH

NTA: cido nitrilo actico:

TETRADENTADO
O O C HO CH2 N C OH CH2 CH2 N H2C O

OH

CDTA: cido
O C CH2 OH O CH2 C N CH2 OH

H2C

ciclohexanodiamin tetractico: HEXADENTADO DTPA: cido dietileno triamin:

OCTADENTADO

CH2

HO

RELAES DE EQUILBRIO ENVOLVENDO ONS COMPLEXOS

Substituio de ligantes e mascaramento:

Dissociao do complexo

BmAn(Aq.) _______________
COMPLEXO

Ki

nAa- + mBb+ ____________________

ONS EM SOLUO

(Fe SCN)2+(Aq.) (FeSAL)+(Aq.)

Fe3+(Aq.) + SCN-(Aq.) Fe3+(Aq.) + SAL2-(Aq.)

[ Fe 3+ ][ SCN ] K i1 = = 5,0 x10 3 molL1 [( FeSCN ) 2+ ] [ Fe 3+ ][ SAL2 ] K i2 = = 4,0 x10 17 molL1 [( FeSAL) + ]

O on complexo (FeSAL)+ muito mais estvel do que o (FeSCN)2+.

Tais consideraes so teis para explicar, no equilbrio, o DESLOCAMENTO OU SUBSTITUIO DE LIGANTES em compostos de coordenao.

(Fe SCN)2+(Aq.) + SAL2-(Aq.)

(FeSAL)+(Aq.) + SCN- (Aq.)

Utilizando as constantes

[( FeSAL) + ][ SCN ] KE = [( FeSCN ) 2+ ][ SAL2 ]

KE =

K i1 [( FeSAL) + ][( FeSCN ) 2+ ][ Fe3+ ] K i2 [ Fe3+ ][( FeSCN ) 2+ ][( FeSAL) + ]

5,0 x10 3 KE = = = 1,25 x1014 K i2 4,0 x10 17 K i1

Equilbrio totalmente voltado para a substituio do ligante tiocianato pelo salicilato.

Este o princpio bsico do mascaramento, ou seja, procedimento de deslocamento seletivo de ligantes para eliminar uma possvel interferncia. o que ocorre quando se faz anlise de ons Fe(III), com salicilato em soluo que contenha tiocianato: (Fe SCN)2+(Aq.) vermelho
descolore

Adiciona-se fosfato (PO43-) em meio fortemente alcalino: (FeSAL)+(Aq.) vermelho

mantm a cor

No caso, o fosfato em meio alcalino, mascara a cor do complexo (FeSCN)2+ por deslocamento de ligantes. Sendo o complexo (FeSAL)+ mais estvel, no ocorre o mascaramento da cor. O fosfato o agente mascarante empregado.

RELAES DE EQUILBRIO E ACIDEZ

A maior parte dos REAGENTES ORGNICOS empregados em anlise qumica, so nions de cidos fracos. Assim deve-se considerar, na condio de equilbrio do complexo, o equilbrio de deprotonao envolvido:

[ B b + ]m [ A a ]n Ki = [ Bm An ]

naH+ (Aq.) + n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.)

[ Aa ]n [ H + ]na K1 K 2 ...K ( n 1) ...K n = [ H a A]n

nHaA

RELAES DE EQUILBRIO E ACIDEZ

A maior parte dos REAGENTES ORGNICOS empregados em anlise qumica, so nions de cidos fracos. Assim deve-se considerar, na condio de equilbrio do complexo, o equilbrio de deprotonao envolvido:

[ B b + ]m [ A a ]n Ki = [ Bm An ]

naH+ (Aq.) + n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.)

[ Aa ]n [ H + ]na K1 K 2 ...K ( n 1) ...K n = [ H a A]n

nHaA

Neste caso, tem-se que a condio do meio significativa. Para a reao de decomposio do complexo:

[Aa-] [H+]

Maior pH

Assim, para o CIDO FRACO, quanto maior o pH, maior [Aa- ]. A noo bsica que se tira que importantssimo se conhecer o equilbrio cido-base envolvido para poder estabelecer as melhores condies de pH e para que o suprimento do ligante seja suficiente para resultar na formao quantitativa do complexo.

EXEMPLO
O caso do Fe(III) / salicilato em meio aquoso, um bom exemplo para se entender essas correlaes e interdependncias.

2H+ (Aq.) + 3+ Fe (Aq.) + SAL2-(Aq.)

K1 K 2 =

= 2,5x1016 mol L-1

(FeSAL)+(Aq.)
2 + 2

Calcule o Ktotal

H2SAL

[ SAL ][ H ] = 4,22 x10 17 (molL1 ) 2 [ H 2 SAL]

[ SAL2 ] =
Fe3+(Aq.) +H2SAL(Aq.)

K1 K 2 [ H 2 SAL] [ H + ]2
K total [( FeSAL) + ][ H + ]2 = [ Fe3+ ][ H 2 SAL]

(FeSAL)+(Aq.) + 2H+

(FeSAL)+(Aq.)

Fe3+(Aq.) + SAL2-(Aq.)

[ Fe3+ ][ SAL2 ] Ki = [( FeSAL) + ]

RELAES DE EQUILBRIO E ACIDEZ

Quando o ligante nion de cido forte tais como Cl-, Br- e I-. A princpio, se o ligante uma base de um cido forte, no tem sentido falar em Kn (K1, K2... ). O ligante se apresenta 100% dissociado. Com o aumento do pH podem ocorrer fenmenos de hidrlise:
[ B (OH ) n ]m [ A a ]n [ H + ]n = [ Bm An ][ H 2O]n
(b n )

BmAn (Aq.)+ nH2O

mB(OH)n(b-n) + nAa-(Aq.) + nH+

K EQ

B(OH)n(b-n) uma espcie resultante, presente no equilbrio. Deve tambm ser avaliada sua dissociao. Considerando-se a reao de decomposio e a expresso da constante de instabilidade:

BmAn (Aq.) mB(OH)n

(b-n)

mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) mBb+(Aq.) + (m x

[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]

n)OH-(Aq.)

[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B (OH ) n ]

RELAES DE EQUILBRIO E ACIDEZ

Quando o ligante nion de cido forte tais como Cl-, Br- e I-. A princpio, se o ligante uma base de um cido forte, no tem sentido falar em Kn (K1, K2... ). O ligante se apresenta 100% dissociado. Com o aumento do pH podem ocorrer fenmenos de hidrlise:
[ B (OH ) n ]m [ A a ]n [ H + ]n = [ Bm An ][ H 2O]n
(b n )

BmAn (Aq.)+ nH2O

mB(OH)n(b-n) + nAa-(Aq.) + nH+

K EQ

B(OH)n(b-n) uma espcie resultante, presente no equilbrio. Deve tambm ser avaliada sua dissociao. Considerando-se a reao de decomposio e a expresso da constante de instabilidade:

BmAn (Aq.) mB(OH)n

(b-n)

mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) mBb+(Aq.) + (m x

[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]

A dissociao da gua regida por Kw.

n)OH-(Aq.)

[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B (OH ) n ]

Kw n [ H + ]n

EQUAES
[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]
[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B(OH ) n ]
K EQ [ B (OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n = [ Bm An ][ H 2O]n
n
(bn )

[ H + ]n [OH ]n KH 2O = H 2O n

EQUAES
[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]
[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B(OH ) n ]
K EQ [ B (OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = x b+ m [ Bm An ][ H 2O]n [B ]
n
(b n )

[ H + ]n [OH ]n KH 2O = H 2O n

EQUAES
[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]
[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B(OH ) n ]
K EQ [ B (OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = x b+ m [ Bm An ][ H 2O]n [B ]
n
(b n )

[ H + ]n [OH ]n KH 2O = H 2O n

K EQ

KH 2O n [ B(OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = [ Bm An ][ B b + ]m [ H + ]n [OH ]n

(b n )

EQUAES
[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]
[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B(OH ) n ]
K EQ [ B (OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = x b+ m [ Bm An ][ H 2O]n [B ]
n
(b n )

[ H + ]n [OH ]n KH 2O = H 2O n

K EQ

KH 2O n [ B(OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = [ Bm An ][ B b + ]m [ H + ]n [OH ]n
(b n )

(b n )

Rearranjando-se os termos:

K EQ

[ Aa ]n [ B b + ]m [ B (OH ) n ]m = x xKH 2O n b+ m n [ Bm An ] [OH ] [ B ]

EQUAES
[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]
[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B(OH ) n ]
K EQ [ B (OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = x b+ m [ Bm An ][ H 2O]n [B ]
n
(b n )

[ H + ]n [OH ]n KH 2O = H 2O n

K EQ

KH 2O n [ B(OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = [ Bm An ][ B b + ]m [ H + ]n [OH ]n
(b n )

(b n )

Rearranjando-se os termos:

K EQ

[ Aa ]n [ B b + ]m [ B (OH ) n ]m = x xKH 2O n b+ m n [ Bm An ] [OH ] [ B ]

EQUAES
[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]
[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B(OH ) n ]
K EQ [ B (OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = x b+ m [ Bm An ][ H 2O]n [B ]
n
(b n )

[ H + ]n [OH ]n KH 2O = H 2O n

K EQ

KH 2O n [ B(OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = [ Bm An ][ B b + ]m [ H + ]n [OH ]n
(b n )

(b n )

Rearranjando-se os termos:

K EQ

[ Aa ]n [ B b + ]m [ B (OH ) n ]m = x xKH 2O n b+ m n [ Bm An ] [OH ] [ B ]

EQUAES
[ B b + ]m [ A a ]n K i1 = [ Bm An ]
[ B b + ]m [OH ]( mxn ) Ki2 = (bn) m [ B(OH ) n ]
K EQ [ B (OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = x b+ m [ Bm An ][ H 2O]n [B ]
n
(b n )

[ H + ]n [OH ]n KH 2O = H 2O n

K EQ

KH 2O n [ B(OH ) n ]m [ Aa ]n [ H + ]n [ B b + ]m = [ Bm An ][ B b + ]m [ H + ]n [OH ]n
(b n )

(b n )

Rearranjando-se os termos:

K EQ

[ Aa ]n [ B b + ]m [ B (OH ) n ]m = x xKH 2O n b+ m n [ Bm An ] [OH ] [ B ]

K EQ = K i1 x 1 xKH 2O n Ki2

Constante de hidrlise do complexo

DIAGRAMA DE DISTRIBUIO
M ML ML
[M ] 1 = = cM 1 + 1[ L] + 2 [ L]2 + .... + n [ L]n

1[ L] [ ML] = = cM 1 + 1[ L] + 2 [ L]2 + .... + n [ L]n

[ ML2 ] 2 [ L ]2 = = cM 1 + 1[ L] + 2 [ L]2 + .... + n [ L]n

ML n

n [ L ]n [ MLn ] = = cM 1 + 1[ L] + 2 [ L]2 + .... + n [ L]n

cM = [ M ] + [ ML] + [ ML2 ] + .... + [ MLn ] cM = [ M ] + 1[ M ][ L] + 2 [ M ][ L]2 + .... + n [ M ][ L]n

ATIVIDADE
Construa o diagrama de distribuio de espcies em funo do pH para o sistema abaixo: Cu2+ + G5CuIIG5]+ [CuII(H-1G5)] [CuII(H-2G5)][CuIIG5]+ [CuII(H-1G5)] + H+ log K = -5,3 pK1 = 6,1 pK2 = 7,0 pK3 = 8,1

[CuII(H-2G5)]- + H+ [CuII(H-3G5)]2- + H+

FORMAO DE COMPLEXOS E SUA APLICAO EM ANLISE QUMICA

EQUILBRIO DE COMPLEXAO, TROCA DE LIGANTES E SEPARAES QUMICAS O controle de propriedades na formao de complexos, j foi visto focalizando o mascaramento. Controlam-se interferncias por complexao, o que consiste em reduzir a atividade de uma espcie qumica por deslocamento de equilbrio, reduzindo sua participao no sinal analtico. Essa tcnica evita separaes qumicas. Alm do caso mencionado (salicilato e fosfato na anlise de ons frricos), deve-se citar o uso do fosfato em outras aplicaes como mascarante. o caso clssico da anlise de mangans como permanganato, em que o Fe(H2O)3+ tambm interfere e o cido fosfrico forma um complexo incolor com o on Fe(III). Outro caso importante, tambm tendo como on interferente o Fe(H2O)3+, na determinao de ons Cu(II) por iodimetria/iodometria, pelo fato de oxidar o I3-(Aq.) a I2. O cianeto, torna inativo o ferro(III), complexando-o como on hexacianoferrato Fe(CN)63-(Aq.). Nem sempre, porm, possvel se evitar separaes qumicas (mesmo empregando as mais modernas tcnicas analticas) e sempre se deve ter em mente o conhecimento sobre os conceitos envolvendo a metodologia de separao.

SEPARAES QUMICAS E COMPLEXAO

De todas as grandezas envolvidas, duas devem ser caracterizadas como relevantes: A SOLUBILIDADE
INTRNSECA

do complexo (SO), uma barreira de solubilidade no inica e o

COEFICIENTE DE DISTRIBUIO (DM(O /Aq.)) entre as fases aquosa e orgnica.

BmAn(b-na)+(o.)
Solvel no ionicamente

KM

DM(o. /aq.)

naH+ (Aq.) + So n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.) (b-na)+ BmAn(Aq.) (b-na)+ mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) Ki Kps [ Aa ]n [ H + ]na nHaA
K1 K 2 ...K ( n 1) ...K n = [ H a A]n

Precipitado ons em soluo

Situao genrica de equilbrio representando as diferentes transformaes relacionadas com um processo de separao empregando solvente orgnico imiscvel em gua em extrao lquido-lquido (equilbrio de fases).

SEPARAES QUMICAS E COMPLEXAO

De todas as grandezas envolvidas, duas devem ser caracterizadas como relevantes: A SOLUBILIDADE
INTRNSECA

do complexo (SO), uma barreira de solubilidade no inica e o

COEFICIENTE DE DISTRIBUIO (DM(O /Aq.)) entre as fases aquosa e orgnica.

nion de cido fraco que se dissocia

BmAn(b-na)+(o.)
Solvel no ionicamente

KM

DM(o. /aq.)

naH+ (Aq.) + So n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.) (b-na)+ BmAn(Aq.) (b-na)+ mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) Ki Kps [ Aa ]n [ H + ]na nHaA
K1 K 2 ...K ( n 1) ...K n = [ H a A]n

Precipitado ons em soluo

Situao genrica de equilbrio representando as diferentes transformaes relacionadas com um processo de separao empregando solvente orgnico imiscvel em gua em extrao lquido-lquido (equilbrio de fases).

SEPARAES QUMICAS E COMPLEXAO

De todas as grandezas envolvidas, duas devem ser caracterizadas como relevantes: A SOLUBILIDADE
INTRNSECA

do complexo (SO), uma barreira de solubilidade no inica e o

COEFICIENTE DE DISTRIBUIO (DM(O /Aq.)) entre as fases aquosa e orgnica.

Meio de equilbrios mltiplos (deprotonao sucessiva)

BmAn(b-na)+(o.)
Solvel no ionicamente

KM

DM(o. /aq.)

naH+ (Aq.) + So n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.) (b-na)+ BmAn(Aq.) (b-na)+ mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) Ki Kps [ Aa ]n [ H + ]na nHaA
K1 K 2 ...K ( n 1) ...K n = [ H a A]n

Precipitado ons em soluo

Situao genrica de equilbrio representando as diferentes transformaes relacionadas com um processo de separao empregando solvente orgnico imiscvel em gua em extrao lquido-lquido (equilbrio de fases).

SEPARAES QUMICAS E COMPLEXAO

De todas as grandezas envolvidas, duas devem ser caracterizadas como relevantes: A SOLUBILIDADE
INTRNSECA

do complexo (SO), uma barreira de solubilidade no inica e o

COEFICIENTE DE DISTRIBUIO (DM(O /Aq.)) entre as fases aquosa e orgnica.

Existncia de uma fase solvel no ionicamente

BmAn(b-na)+(o.)
Solvel no ionicamente

KM

DM(o. /aq.)

naH+ (Aq.) + So n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.) (b-na)+ BmAn(Aq.) (b-na)+ mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) Ki Kps [ Aa ]n [ H + ]na nHaA
K1 K 2 ...K ( n 1) ...K n = [ H a A]n

Precipitado ons em soluo

Situao genrica de equilbrio representando as diferentes transformaes relacionadas com um processo de separao empregando solvente orgnico imiscvel em gua em extrao lquido-lquido (equilbrio de fases).

SEPARAES QUMICAS E COMPLEXAO

De todas as grandezas envolvidas, duas devem ser caracterizadas como relevantes: A SOLUBILIDADE
INTRNSECA

do complexo (SO), uma barreira de solubilidade no inica e o

Ocorrncia de precipitao com o equilbrio inico de solubilidade

COEFICIENTE DE DISTRIBUIO (DM(O /Aq.)) entre as fases aquosa e orgnica.

BmAn(b-na)+(o.)
Solvel no ionicamente

KM

DM(o. /aq.)

naH+ (Aq.) + So n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.) (b-na)+ BmAn(Aq.) (b-na)+ mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) Ki Kps [ Aa ]n [ H + ]na nHaA
K1 K 2 ...K ( n 1) ...K n = [ H a A]n

Precipitado ons em soluo

Situao genrica de equilbrio representando as diferentes transformaes relacionadas com um processo de separao empregando solvente orgnico imiscvel em gua em extrao lquido-lquido (equilbrio de fases).

SEPARAES QUMICAS E COMPLEXAO

De todas as grandezas envolvidas, duas devem ser caracterizadas como relevantes: A SOLUBILIDADE
INTRNSECA

do complexo (SO), uma barreira de solubilidade no inica e o

COEFICIENTE DE DISTRIBUIO (DM(O /Aq.)) entre as fases aquosa e orgnica.

BmAn(b-na)+(o.)
Solvel no ionicamente

KM

Mudana de fase (extrao) regida pelo equilbrio de extrao lquido-lquido

DM(o. /aq.)

naH+ (Aq.) + So n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.) (b-na)+ BmAn(Aq.) (b-na)+ mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) Ki Kps [ Aa ]n [ H + ]na nHaA
K1 K 2 ...K ( n 1) ...K n = [ H a A]n

Precipitado ons em soluo

Situao genrica de equilbrio representando as diferentes transformaes relacionadas com um processo de separao empregando solvente orgnico imiscvel em gua em extrao lquido-lquido (equilbrio de fases).

K PS = [ A ] [ B ] = S / K E global
o

a n

b+ m

K E global

[ H + ][ Aa ( Aq.) ]n = x = global xK n n [ H a A( Aq.) ] [ Aa ( Aq.) ] p [ B b + ( Aq.) ]m [ Bm An

( Aq .)

( b na ) +

Quanto maior a ESTABILIDADE e menor a SOLUBILIDADE NO INICA, menor o KPS.

K M ( Aq. / O.) =

[ Bm An

( b na ) + ( O .) n

][ H
b+

( Aq .)

na

[ H a A( O.) ] [ B

( Aq .)

DM ( O. / Aq.) [ H + ( Aq.) ]na [ H a A( O.) ]n

Coeficiente de distribuio Relao KE global e DM(O./Aq.) ?????

As equaes mostram a importncia da complexao em separao por precipitao de ons pouco solveis. DM (O./Aq.) o coeficiente de distribuio (medida relacionada ao equilbrio de distribuio das espcies entre as diferentes fases imiscveis.

Reagentes orgnicos como a OXIMA, formam os OXIMATOS que so pouco solveis e facilmente purificveis. Do bons complexos para pesagem.

+ Al3+
N O H

Esse tipo de formao de complexo tem aplicao

N O Al
3+ 3

gravimtrica.

-H

H, inclusive, grupos de ons que formam oximatos pouco solveis, conforme o pH de precipitao de seus oximatos. A figura a seguir ilustra o comportamento dos oximatos metlicos, em que se pode controlar a precipitao pelo pH da soluo, que para fins prticos pode variar de 2,0 a 12.

Variao de acidez na extenso

da

precipitao de ctions metlicos na forma de

oximatos, evidenciando a possibilidade de separaes qumicas com seletividade.

MASSA DO PRECIPITADO (mg)

C 100 % Al3+ 100 % Cu2+ 100 % Mg2+

pH

Assim, se em uma soluo estiverem presentes ons metlicos em grupos diferentes de oximatos metlicos, estes ons podem ser separados por precipitao, sendo esta uma aplicao interessante da complexao.

Um complexo, ao ser formado, pode resultar e uma espcie com caractersticas fsico-qumicas bem apropriadas, tais como estabilidade, insolubilidade em gua (ou solubilizao preferencial em determinado solvente orgnico), cor, fluorescncia, entre outras. Assim, um reagente pode ser considerado ALTAMENTE SELETIVO para um dado on coordenante.

Diversos fatores interligados conduzem ao grau mximo de seletividade, ou singularidade. A singularidade existe tambm na natureza: o caso da clorofila, com ncleos porfirnicos complexando ons Mg2+, o ferro pelo grupo hemo da hemoglobina, o cobalto na vitamina B-12 e o zinco na anidrase carbnica.

Pode-se pensar, adicionalmente, em outra aplicao relevante das reaes de complexao: separao por meio de RESINAS DE TROCA INICA, tudo isso com as noes de equilbrio e conceitos abordados para o caso da extrao lquido-lquido. No caso da troca inica, tambm se estabelece um equilbrio entre duas fases diferentes, s que de natureza slido-lquido:

BmAn(b-na)+(O.)
M (O./Aq.) M naH+ (Aq.) + So n mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) BmAn(Aq.) (b-na)+ BmAn(Aq.) (b-na)+ mBb+(Aq.) + nAa-(Aq.) Ki Kps

nHaA

Solvel no ionicamente

Precipitado

ons em soluo

Situao genrica de equilbrio representando as diferentes transformaes relacionadas com um processo de separao empregando uma resina trocadora de ons (usualmente um polmero orgnico constitudo de uma matriz poliestirnica com um certo grau de entrecruzamento estabelecido por divinil benzeno) em gua em extrao cromatogrfica (equilbrio de fases).

Representao da formao do complexo a partir de um nion de cido fraco que se dissocia por meio de equilbrios mltiplos (deprotonao sucessiva) ocorrendo a formao do complexo , tambm por processo sucessivo, com a existncia de uma fase solvel no ionicamente, a ocorrncia de precipitao com o equilbrio inico de solubilidade e a mudana de fase (extrao) regida pelo equilbrio de extrao de partio slido-lquido .

As reaes de complexao so particularmente importantes em situaes em que se utilizam operaes com troca inica. O principal parmetro ligado soro inica por uma resina (fase orgnica slida), em equilbrios slido-lquido o oM(O./Aq.). Essa grandeza estabelece uma relao entre os ons metlicos na fase aquosa e na fase orgnica, de acordo com a expresso, sendo definido como COEFICIENTE DE DISTRIBUIO:

[M (O.) ] = m+ [M (Aq.) ]
0 M
Se estiverem presente dois ons a serem separados, Mm+(aq.) e Nn+(aq.) , define-se o M/N, sendo:

m+

M /N

0 M ( O . / Aq .) 0 N ( O . / Aq .)

[ M (O.) ][ N ( Aq.) ] = [ M m + ( Aq.) ][ N n + ( O.) ]

m+

n+

As reaes de complexao so particularmente importantes em situaes em que se utilizam operaes com troca inica. O principal parmetro ligado soro inica por uma resina (fase orgnica slida), em equilbrios slido-lquido o oM(O./Aq.). Essa grandeza estabelece uma relao entre os ons metlicos na fase aquosa e na fase orgnica, de acordo com a expresso, sendo definido como COEFICIENTE DE DISTRIBUIO:

[M (O.) ] = m+ [M (Aq.) ]
0 M
Se estiverem presente dois ons a serem separados, Mm+(aq.) e Nn+(aq.) , define-se o M/N, sendo:

m+

M /N

0 M ( O . / Aq .) 0 N ( O . / Aq .)

[ M (O.) ][ N ( Aq.) ] = [ M m + ( Aq.) ][ N n + ( O.) ]

m+

n+

M /N o parmetro que d a tendncia relativa de dois ctions poderem ser separados

(retidos) por uma resina de troca inica.

Em operaes com troca inica, alteraes que levem a mudana de carga inica, variao de tamanho do on, entre outras caractersticas, so teis, pois, modificam o comportamento de uma dada espcie inica frente a um trocador (catinico ou aninico).

A complexao uma ferramenta que permite tais alteraes e por isso, vrios mtodos de separao baseiam-se em princpios de complexao/troca inica. Dois ons metlicos podem ser separados se, por exemplo, um deles apresentar seletivamente uma caracterstica de formar nions-complexos. Assim, adiciona-se o ligante e fica retido em uma resina catinica, aquele que no forma o complexo aninico. Tambm se pode reter o on negativo em uma resina trocadora aninica

Devem-se destacar as consideraes feitas anteriormente, sobre como as relaes das espcies em equilbrio so fundamentais para o entendimento dos mtodos de complexao, entendendo-se como tal no apenas os processos titulomtricos , mas, tambm: Separaes Qumicas, Gravimetria, Mtodos Instrumentais baseados em formao de ons complexos Consideram-se as titulaes complexomtricas importantes ferramentas

analticas baseadas em reaes de formao de ons complexos. Titulao complexomtrica: um on metlico reage com um ligante adequado para formar um complexo, e o P.E. determinado por um indicador ou por um mtodo instrumental apropriado.

TIPOS DE TITULAES COMPLEXOMTRICAS

Alm da subdiviso de aplicaes considerando-se o nmero de ligantes (caracterstica do ligante como monodentado ou polidentado), as titulaes de complexao podem ser classificadas em: TITULAES COMPLEXOMTRICAS ESPECFICAS TITULAES COMPLEXOMTRICAS NO ESPECFICAS As primeiras envolvem um conjunto de procedimentos analticos clssicos como o Mtodo de LIEBIG - DENIGES, proposto em 1851 pelo primeiro autor e modificado posteriormente, em 1903, pelo segundo autor, visando a anlise de cianeto com ons Ag(I). Inclui-se nesta categoria o mtodo de determinao de haletos (cloreto, brometo e tiocianato) com o Hg(II) e outros mtodos analticos importantes.

TITULAES COMPLEXOMTRICAS DIRETAS

a. Velocidade de reao lenta do metal com o ligante. b. Impossibilidade de manuteno da espcie de interesse analtico na forma solvel. c. Falta de condies de se escolher um indicador adequado para sinalizar o ponto final. Alguns casos de sucesso (como a titulao de clcio e magnsio em guas) merecem consideraes especiais. So procedimentos consagrados e largamente empregados em Qumica Analtica, especialmente no controle de dureza temporria ou permanente da gua.

TIPOS DE TITULAES COMPLEXOMTRICAS

A titulaes complexomtricas no especficas, envolvem ligantes com grau de seletividade baixo, mas que alcanam grandes potencialidades com o controle do meio reacional, estando nesta categoria os mtodos de titulao com o EDTA ou ligantes correlatos, empregando indicadores complexomtricos, que tambm podem ser especficos ou metalolocrmicos. Do ponto de vista de aplicaes as titulaes complexomtricas no especficas podem ser ainda classificadas em: TITULAES COMPLEXOMTRICAS DIRETAS TITULAES COMPLEXOMTRICAS DE DESLOCAMENTO TITULAES COMPLEXOMTRICAS DE RETORNO

TITULAES COMPLEXOMTRICAS DIRETAS

As titulaes diretas no respondem pela maior parte das aplicaes (com xito) empregando-se complexometria, embora mais de trinta ons formarem complexos estveis, s com o ligante EDTA.

As aplicaes diretas requerem controle do meio para que se aumente o grau de seletividade, sendo a acidez o principal parmetro de controle operacional.

Alguns metais formam complexos estveis em meio cido, outros em meio alcalino. Trs grandes problemas limitam drasticamente o uso do EDTA em titulaes diretas:

TITULAES COMPLEXOMTRICAS DE RETORNO OU INDIRETAS

H ctions metlicos que, sob determinadas condies do meio, formam complexos estveis com o EDTA. Estes ons podem ser candidatos fortes a viabilizao de titulao indireta ou de retorno. Nestas aplicaes, usa-se um excesso de ligante e emprega-se uma soluo padronizada de um on fraco incapaz de provocar deslocamentos do ligante mais fortemente unido espcie analtica . Estas aplicaes complexomtricas tambm requerem o conhecimento das melhores condies de formao do complexo com o ligante colocado em excesso, por ex: o ajuste de um meio tamponado em um valor de pH correto para a utilizao de um indicador metalocrmico.

EXEMPLO
O Ni2+ pode ser analisado por uma titulao de retorno, usando-se uma soluo padro de Zn2+, em pH 5,5, com o indicador apropriado. Uma soluo contendo 25,00 mL de uma soluo de Ni2+ em HCl diludo tratada com 25,00 mL de uma soluo de Na2EDTA 0,05283 mol L-1. A soluo neutralizada com NaOH, e o pH ajustado para 5,5 com o tampo de acetato. A soluo torna-se amarela quando algumas gotas do indicador so adicionadas. A titulao com uma soluo de Zn2+ 0,02299 mol L-1 consumiu 17,61 mL para atingir a cor vermelha no ponto final. Qual a concentrao molar do Ni2+ na soluo desconhecida?

TITULAES COMPLEXOMTRICAS DE DESLOCAMENTO

Um determinado on pode formar um excelente complexo (estvel e vivel cineticamente) com EDTA, mas no permitir o uso de uma reao indicadora adequada para se detectar o ponto final complexomtrico. Nessas circunstncias, pode ser empregada uma soluo de um complexo menos estvel como substituinte da espcie analtica. Ocorre ento o deslocamento do metal substituinte pela espcie analtica, permitindo o uso de uma reao indicadora disponvel (adequada para o metal deslocado em equilbrio). Situaes de contorno quanto ao pH, devem ser consideradas evitando-se a precipitao de possveis hidrxidos com o on de interesse analtico bem como se adequar o meio reacional para a substituio dos ons metlicos.

TITULAES COMPLEXOMTRICAS DE DESLOCAMENTO

Para os ons, como o Hg2+, que no tm indicador satisfatrio, uma titulao de deslocamento pode ser a alternativa. Nesse caso, o Hg2+ tratado com um excesso de Mg(EDTA)2- para deslocar o Mg2+, que posteriormente titulado com uma soluo-padro de EDTA. Mn+ + MgY2- MYn-4 + Mg2+ Neste caso, para que o deslocamento de Mg2+ a partir do Mg(EDTA)2- seja possvel, a constante de estabilidade do Hg(EDTA)2- deve ser maior do que a do Mg(EDTA)2-.

TITULAES COMPLEXOMTRICAS DE DESLOCAMENTO

O principal requisito para o xito de uma reao de deslocamento a necessidade de uma diferena muito grande entre constantes de estabilidade dos dois complexos, ou seja, o complexo a ser formado por substituio deve ser muito mais estvel do que o formado pelo on substituinte. Qualquer abordagem sobre mtodos de titulao complexomtrica, requer, primeiramente, uma viso geral sobre as curvas de titulao empregando ligantes complexomtricos. O progresso de uma titulao complexomtrica geralmente ilustrado por uma curva de titulao, que normalmente um grfico de pM = - log [M] em funo do volume de titulante adicionado.

TITULAES COMPLEXOMTRICAS
Os ligantes inorgnicos mais simples so unidentados, os quais podem formar complexos de baixa estabilidade e gerar P.F. de titulao difceis de serem observados.
on metlico titulado

ML (b-a)+
complexo

La- + Mb+
ligante titulante

A essa reao, deve-se sempre imaginar a existncia de uma reao indicadora ocorrendo com a sinalizao do ponto final complexomtrico por meio de um sinalizador operacional do fim da reao de complexao. Considerando-se apenas a reao de titulao, a Lei da Ao das Massas aplicada ao sistema mostra:

[ ML(b a ) + ] = [ M b + ][ La ]

CURVAS DE TITULAO
10,0 9,00 pM 8,00 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 1,00 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 x
Curva de titulao genrica de um on metlico Mb+ 0,1000 mol L-1 com um ligante La- 0,1000 mol L-1, com = 1,0 x 1010. x = fator de converso do metal em complexo, x< 1,0 antes do P.E. e x>1,0 aps o P.E.

CURVAS DE TITULAO
Um aspecto a ser observado na curva de titulao complexomtrica, sobre o valor da constante de estabilidade, .
15,0 14,0 pM 13,0 12,0 11,0 10,0 9,00 8,00 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 1,00 0 0

14 12 10 7,65 6,65 5,65 4,65 3,65 2,65 1,65

0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6

8,0 6,0 4,0 2,0

1,8 2,0

Curvas de titulao genricas de um on metlico Mb+ 0,1000 mol L-1 com um ligante La- 0,1000 mol L-1, com variando entre 1,0 x 102 e 1,0 x 1014.

LIGANTES MULTIDENTADOS
So teis nas titulaes complexomtricas porque: fornecem reaes mais completas com os ons metlicos apresentam uma nica etapa proporcionam uma variao de pM mais pronunciada no ponto final da titulao A - MD (D tetradentado) 1 = 1020 B - MB2 (B bidentado) K1 = 1012 e K2 = 108 C - MA4 (A monodentado) K1 = 108; K2 = 106; K3 = 104; K4 = 102

APLICAES
A titulao complexomtrica mais amplamente utilizada que emprega um ligante monodentado a titulao de cianeto com AgNO3. Esse mtodo envolve a formao do Ag(CN)2-.

TITULAO COM EDTA

Objetivo: encontrar a concentrao do ction em funo da quantidade de titulante (EDTA) adicionado. Antes do P.E. : o ction est em excesso. Regio prxima e aps o P.E. : as constantes de formao condicional do complexo devem ser utilizadas para calcular a concentrao do ction.

CONSTANTE DE FORMAO CONDICIONAL

Concentrao molar total das espcies de EDTA: cT = [H4Y] + [H3Y-] + [H2Y2-] + [HY3-] + [Y4-]

K MY

[ MY ( n 4 ) ] = [ M n + ][Y 4 ]

[Y 4 ] 4 = cT

' K MY = 4 K MY

[ MY ( n 4) ] 1 = x n+ [M ] cT

EXEMPLO
Calcule a concentrao de equilbrio de Ni2+ em soluo com uma concentrao analtica de NiY2- igual a 0,0150 mol L-1 em pH (a) 3,0 e (b) 8,0. Ni2+ + Y42

NiY2-

K NiY

[ NiY ] = = 4,2 x1018 2+ 4 [ Ni ][Y ]

[NiY2-] = 0,0150 [Ni2+] Muito pequena O complexo a nica fonte de Ni2+ e EDTA: [Ni2+] = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-] + [H3Y-] + [H4Y] = cT

' K NiY

[ NiY 2 ] 0,0150 = = = 4 x 4,2 x1018 2+ 2+ 2 [ Ni ]cT [ Ni ]

4 =

K1 K 2 K 3 K 4 [H + ]4 + K1[H + ]3 + K1K 2 [H + ]2 + K1K 2 K 3 [H + ] + K1K 2 K 3K 4

pH = 3 4 = 2,5 x10 11 mol L1 [ Ni 2+ ] = 1,2 x10 5 mol L1 pH = 8 4 = 5,4 x10 3 mol L1 [ Ni 2+ ] = 8,1x10 10 mol L1

pH - 4

EXERCCIO
Calcule a concentrao de Ni2+ em uma soluo que foi preparada pela mistura de 50,0 mL de Ni2+ 0,0300 mol L-1 com 50,00 mL de EDTA 0,0500 mol L-1. A mistura foi tamponada a pH 3,0. KNiY = 4,20 x 1018.