Introduo Volumetria

Profa. Lilian Lcia Rocha e Silva

INTRODUO VOLUMETRIA
TITULAO Processo no qual uma soluo padro ou soluo de referncia adicionada a uma soluo que contm um soluto (que se deseja analisar), at que complete a reao. VOLUMETRIA um mtodo baseado na determinao do volume de uma soluo de concentrao conhecida (titulante), necessrio para reagir quantitativamente com um soluto (titulado).

TITULANTE

TITULADO

INTRODUO VOLUMETRIA
REQUISITOS PARA UMA REAO QUMICA SER USADA COMO BASE DE UM MTODO VOLUMTRICO

a) Deve ocorrer uma reao simples, que possa ser expressa por uma equao qumica.

A substncia a ser determinada dever reagir completamente com o reagente adicionado em propores estequiomtricas. b) Deve ser praticamente instantnea ou proceder com grande velocidade.
Equilbrio seja imediatamente estabelecido a cada adio do titulante.

INTRODUO VOLUMETRIA

c) Deve haver a alterao de alguma propriedade fsica ou qumica (pH, temperatura, condutividade) da soluo no ponto de equivalncia.

d) Deve haver um indicador que provoque mudanas de propriedades fsicas (cor ou formao de precipitado).

Defina nitidamente o ponto final da titulao.

INTRODUO VOLUMETRIA SOLUO PADRO

Soluo cuja a concentrao conhecida com exatido e que estar sendo usada para comparao das concentraes. Deve ser suficientemente estvel de modo a ser necessrio apenas determinar sua concentrao uma nica vez. Reage rapidamente com o analito de modo a minimizar o tempo requerido entre as adies de reagente. Reage completamente com o analito de modo a ter um ponto final satisfatrio.

INTRODUO VOLUMETRIA SOLUO PADRO aquela cuja concentrao conhecida com grande exatido.

A exatido da soluo padro limita a exatido do mtodo analtico. Uma soluo padro pode ser obtida de duas maneiras: a)pelo uso de um padro primrio como soluto;

b) Pela padronizao de uma soluo de concentrao aproximadamente conhecida (padro secundrio).

INTRODUO VOLUMETRIA
PADRO PRIMRIO So reagentes que preenchem todos os requisitos dos reagentes analticos Alm de conter uma quantidade conhecida, aproximadamente 100%, da substncia principal

So frequentemente preparados e purificados por mtodos especiais.

Um bom padro primrio deve preencher as seguintes condies: a)Ser puro; b) No ser higroscpico, no perder gua de hidratao, no absorver oxignio, nem gs carbnico; c)Ser estvel s temperaturas de secagem (exceto quando o padro um hidrato); d)Ter boa solubilidade no meio da titulao; e) Ter massa molar elevada, de modo que o erro relativo associado pesagem seja minimizado.

INTRODUO VOLUMETRIA
As solues de padres primrios devem ser preparadas pela dissoluo

de uma massa exatamente pesada (balana analtica) do soluto em um volume definido (balo volumtrico).

Concentrao exatamente calculada! Ex: Oxalato de sdio (99,95 %), Biftalato de potssio (99,99 %), Dicromato de potsssio (99,98 %) O nmero de padres primrios muito restrito e, frequentemente, tem que se recorrer aos padres secundrios.

A concentrao exata dessas solues determinada por comparao com solues de padres primrios via titulao.

PADRONIZAO

INTRODUO VOLUMETRIA

PADRO SECUNDRIO So substncias que tem sua concentrao determinada por anlise qumica e tambm so utilizadas como referncia em anlises volumtricas. Ex: NaOH, EDTA, AgNO3

INTRODUO VOLUMETRIA
Ponto de equivalncia O ponto estequiomtrico, de equivalncia ou final terico de uma titulao aquele calculado com base na estequiometria da reao envolvida na titulao (volume exato em que a substncia a ser determinada vai ser titulada). No pode ser determinado experimentalmente.

Quantidade de matria do titulante = Quantidade de matria do titulado ntitulante = n titulado

O ponto final de uma titulao determinado experimentalmente atravs de indicadores visuais (cido-base) ou por mtodos instrumentais (potenciometria, condutometria, etc). Erro da titulao

A diferena entre os volumes do ponto de equivalncia (VPE) e do ponto final (VPF) o ERRO DA TITULAO.
Erro da titulao = VPF VPE/VPE

INTRODUO VOLUMETRIA Determinao do ponto final

Indicadores Visuais
Causam mudana de cor prximo ao ponto de equivalncia. Mtodos Instrumentais Respondem a certas propriedades da soluo que muda de caractersticas durante a titulao. Ex: Medida de pH,

condutividade, potencial, corrente, temperatura, etc.

INTRODUO VOLUMETRIA
Os mtodos volumtricos podem ser classificados em diretos ou

indiretos: Mtodo direto ou Titulao direta A espcie a ser determinada reage diretamente com a soluo padro. Mtodo Indireto ou Titulao Indireta ou Titulao de retorno ou Contratitulao Consiste em adicionar um excesso, exatamente conhecido, da soluo padro ao analito e depois determinar a parte desse excesso que no reagiu com uma outra soluo padro.

usado, principalmente, quando a velocidade da reao direta no compatvel com a titulao ou quando a amostra no solvel em gua, mas solvel no reagente da titulao direta ou ainda quando no se tem indicador adequado titulao.

INTRODUO VOLUMETRIA
Clculos em Volumetria Os clculos so feitos a partir da estequiometria da reao envolvida. aA + bB produtos

Exemplo: Padronizao de uma soluo de NaOH aproximadamente 0,1mol/L

COOH + COO
-

COO OH
-

+ COO
-

H2 O

Quantidade de matria de biftalato de potssio = Quantidade de matria de NaOH

m (g) = C (mol/L) x V (L) MM (g/mol)

0,1022g 204,23g/mol

C NaOH x 5,0 x 10-3 L =

CNaOH = 0,1001mol/L

INTRODUO VOLUMETRIA Curvas de Titulao a representao grfica do processo de titulao, que mostra a variao logartmica de uma determinada propriedade, geralmente concentrao, em funo do volume do titulante adicionado.

INTRODUO VOLUMETRIA
Classificao das reaes empregadas em titulao Neutralizao: H3O+ + OHY4- + Ca2+ (EDTA) Precipitao: Ag+ + ClAgCl(s) Fe3+ + Ce3+ 2H2O CaY2 Formao de complexos:

Oxidao-reduo:
Fe2+ + Ce4+

TIPOS DE ERROS
Erros determinados ou sistemticos: possuem um valor definido e, pelo menos em princpio, podem ser medidos e computados no resultado final. Exemplos incluem balana mal calibrada, deficincia de funcionamento, erros de operao, erros de mtodo, erros devidos a instrumentos e reagentes etc.
Erros indeterminados: no possuem valor definido, no so

mensurveis e flutuam de um modo aleatrio.

Mesmo na ausncia de erros determinados, se uma mesma pessoa faz uma mesma anlise, haver pequenas variaes nos resultados.

Estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que permite saber qual o valor mais provvel e tambm a preciso de uma srie de medidas.

TIPOS DE ERROS
Se um experimento repetido vrias vezes, e os erros so

puramente aleatrios, ento os resultados tendem a se agrupar simetricamente em torno de um valor mdio.

Quanto mais vezes o experimento repetido, mais os resultados

se aproximam de uma curva idealmente suave, chamada distribuio gaussiana.

Seguem a lei da distribuio normal (distribuio de Gauss)

TIPOS DE ERROS

Observando essa curva podese notar que: a)O valor mais provvel a mdia aritmtica de todos os valores.
b)Desvios positivos e negativos so igualmente provveis.

c)Desvios pequenos so mais provveis que desvios grandes.

Figura 2 Representao grfica da lei de distribuio normal (distribuio de Gauss)

TRATAMENTO ESTATSTICO DE ERROS ALEATRIOS

Podemos utilizar mtodos estatsticos para avaliar os erros aleatrios. Baseamos as anlises estatsticas na premissa de que os erros aleatrios contidos em resultados analticos seguem uma distribuio GAUSSIANA ou NORMAL. Tipicamente, em estudos cientficos, inferimos informaes sobre uma populao ou universo A partir de observaes feitas em um subconjunto, ou amostra.

A populao a coleo de medidas de interesse e precisa ser cuidadosamente definida pelo analista.
Considere uma unidade de produo de tabletes de multi-vitaminas que gera centenas de milhares de tabletes.

TRATAMENTO ESTATSTICO DE ERROS ALEATRIOS

As leis da estatstica tm sido desenvolvidas para as populaes.

Muitas vezes essas leis precisam ser substancialmente modificadas quando aplicadas a pequenas amostras, uma vez que poucos dados no representam uma populao inteira

MDIA E DESVIO- PADRO Mdia: a soma dos valores medidos dividida por n, o nmero de medidas.

Desvio-padro: Mede como os dados esto agrupados em torno da mdia.

TIPOS DE ERROS Erro absoluto: diferena entre o valor medido e o valor verdadeiro de uma dada grandeza: Erro absoluto:

E xi xverdadeiro

O erro de uma anlise geralmente expresso em termos

relativos:

Erro relativo:

xi xverdadeiro E 100% xverdadeiro

LIMITE DE CONFIANA DA MDIA

Intervalo de confiana: Intervalo ao redor da mdia determinada experimentalmente, no qual se espera que a mdia da populao esteja contida com um certo grau de probabilidade. Geralmente, em um trabalho analtico, somente um pequeno nmero de determinaes feito (duplicatas, triplicatas, etc.) Nestes casos, os valores conhecidos so X e s, que so estimativas de e

de interesse saber qual o intervalo em que deve estar a mdia da populao, , conhecendo-se a mdia das determinaes, X.

O problema consiste ento na determinao do intervalo em que deve estar, com certa probabilidade, conhecendo-se X, s e N, geralmente para N pequeno.

LIMITE DE CONFIANA DA MDIA

Quando conhecido, esse intervalo dado pela equao:

N = nmero de determinaes a partir das quais foi obtida a mdia X.