UNIDAD III HALOGENUROS DE ALQUILO

Halogenuros de alquilo: Propiedades, usos y aplicaciones

Q.A. Eduardo Vega Barrios Pte. M. en C.Q. Macaria Hernndez Chvez

HALOGENUROS DE ALQUILO
3.1.2 Propiedades fsicas y qumicas de los halogenuros de alquilo
Propiedades fsicas de los halogenuros de alquilo. Los halogenuros de alquilo presentan propiedades similares a las de los alcanos, siendo incoloros, relativamente inodoros e insolubles en agua. Los puntos de ebullicin de los halogenuros de alquilo se comportan de manera similar a los de los alcanos (a mayor tamao de cadena, mayor punto de ebullicin), estos van a ser mayores que en los alcanos por las interacciones que presentan con el tomo de halgeno.

De la misma forma, el tamao del tomo de halgeno tambin influye en el aumento de los puntos de ebullicin y a mayor tamao del tomo de halgeno, mayor punto de ebullicin.
Compuesto CH3F CH3Cl CH3Br CH3I Masa molecular 34 50.5 95 142 Punto de ebullicin - 78 C - 24 C 4 C 42 C

Fluoruro de etilo
p.e. = 38 C

Cloruro de etilo
p.e. = 12 C

Bromuro de etilo
p.e. = 38 C

Yoduro de etilo
p.e. = 72 C

En estas representaciones se observa que el tomo de halgeno (que est representado por las esferas de color verde seco, verde limn, verde bandera y morado en cada molcula), incrementa su tamao en el siguiente orden: F>Cl>Br>I.

La mayora de los halogenuros de alquilo, a diferencia de los alcanos son ms densos que el agua.

Propiedades qumicas. Los halogenuros de alquilo, al contener menos enlaces CH, son menos inflamables que los alcanos, debido a la presencia del halgeno y a su incremento en la polaridad, los halogenuros de alquilo son mejores disolventes que los alcanos y son ms reactivos que los alcanos.

3.1.2.1 Sosa acuosa y potasa custica (NaOH y KOH respectivamente)

En presencia de bases fuertes como NaOH y KOH los halogenuros de alquilo presentan reacciones de eliminacin, en la cual se elimina el tomo de halgeno y se forma un enlace , dando lugar a la formacin de mezclas de alquenos con dobles enlaces monosustituidos y di-sustituidos. Ejemplo:
H3C CH2 CH CH3 Br
NaOH

H3C CH2 CH CH2 19 % monosustituido

H3C CH CH CH3 81% disustituido

En este tipo de reacciones de eliminacin en las que existen dos o ms posibles productos se sigue la regla de orientacin de Saytzeff. Regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, usualmente predominan los alquenos ms sustituidos.

3.1.2.2 Alcoholato (Sntesis de Williamson)

Los halogenuros de alquilo reaccionan con los alcoholes en presencia de NaH para producir teres. Este proceso se conoce como Sntesis de Wiliamson, descubierta en 1850. Es an el mejor mtodo para preparar teres. Ejemplos:
HO
+-

CH2 CH3

+ NaH + H3CdeImetilo Yoduro

Na O CH2 CH3

+-

+ H2
NaI +Yoduro de sodio

1a Fase. Formacin del alcoholato de sodio Na O CH2 CH3

Alcoholato de sodio ter metiletlico

H3C O CH2 CH3

2a Fase. Formacin del ter

3.1.2.3 Con reactivo de Grignard

Los halogenuros de alquilo, reaccionan con el magnesio metlico en disolucin de ter para formar compuestos organometlicos de frmula general RXMg, los halgenos pueden ser I, Br, Cl. Los cloruros son menos reactivos que los bromuros y los yoduros, mientras que los fluoruros orgnicos casi no reaccionan con el magnesio. Ejemplo:
Br H3C CH2 CH CH3 Mg ter MgBr H3C CH2 CH CH3 Reactivo de Grignard

La aplicacin del reactivo de Grignard es en la sntesis de compuestos orgnicos como alcoholes y cetonas. Y es tambin una herramienta importante en la formacin de enlaces carbono carbono para la sntesis de diversos compuestos orgnicos.

3.1.2.3 Mtodos de obtencin: Halogenacin de alcanos.

Podemos obtener halogenuros de alquilo a partir de alcanos, haciendo reaccionar al alcano con Cl2, o Br2 por medio de una reaccin de radicales libres. Para poder reaccionar estos halgenos con el alcano, se requiere de la presencia de luz ultravioleta (hu) para la formacin del haloalcano. Ejemplo:
CH4

+ Cl 2

hu

H3C Cl

+ HCl
CH 2 Cl 2

Cl2

+ HCl
CH Cl 3

Cl2

+ HCl
C Cl 4

Cl2

+ HCl

La halogenacin de alcanos no es un mtodo adecuado para la sntesis de halogenuros de alquilo, ya que como vemos en la reaccin anterior, obtenemos una mezcla de compuestos halogenados, ya que la reaccin continua hasta obtener una mezcla de productos, mono-, di-, tri- y tetra-clorados.

3.1.3 Usos y aplicaciones

Los halogenuros de alquilo tienen diversas aplicaciones entre las cuales estn:

a) Disolventes. Los haluros de alquilo se utilizan principalmente como disolventes industriales, se utilizan en diversas industrias como la electrnica para la limpieza de componentes electrnicos y chips, en la limpieza en seco de prendas, solventes de pinturas, etc. Entre los ms utilizados estn el tricloroetileno (C2HCl3), el cloruro de metilo, etc.

b) Reactivos. Los haluros de alquilo se utilizan como sustancias de partida en la sntesis de compuestos orgnicos ms complejos.

c) Anestsicos. Uno de los primeros anestsicos utilizados fue el cloroformo, y que actualmente ha sido sustituido por el halotano (CF3CHClBr) en los quirfanos de los hospitales. El cloruro de etilo se utiliza como anestsico local, en forma de aerosoles que son utilizados rociando el rea afectada para producir el efecto deseado.

d) Refrigerantes. Fluoroalcanos tambin conocidos como freones o clorofuorocarbonos (CFC), son halogenuros de alquilo que se desarrollaron para sustituir al amoniaco como gas refrigerante. El fren-12 (CCl2F2) fue de los primeros en utilizarse como gas refrigerante, sin embargo su efecto nocivo sobre la capa de ozono ha provocado que sean reemplazados por los hidrofluorocarbonos (HCFCs) como el fren-22 (CHClF2) ya que son ms reactivos que los CFC y se destruyen antes de llegar a la capa de ozono.

e) Plaguicidas. Los haluros de alquilo tambin son utilizados como insecticidas y pesticidas. En 1939 se descubre el DDT (1,1,1-tricloro-2,2-bis-pclorofeniletano) que fue el primer insecticida clorado, sin embargo debido a sus efectos secundarios y su acumulacin en el medio ambiente se prohibi su uso. Actualmente existen otros halogenuros de alquilo que sirven como insecticidas y plaguicidas como el Lindano y Aldrin.

LINDANO

ALDRIN

Referencias Jr., L. W. (2004). Qumica Orgnica. Pearson-Prentice Hall. McMURRY, J. (2001). Qumica Orgnica. International Thomson. SALOMONS, T. G. (1996). Fundamentals of Organic Chemistry. Wiley. WIKIPEDIA. (17 de Junio de 2010). Recuperado el 22 de Febrero de 2010, de WIKIPEDIA: http://en.wikipedia.org/wiki/Haloalkane