UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA INSTITUTO DE QUMICA QUI0623 BIORGNICA Prof.

. Fabiano Gomes

4 Lista de Exerccios
1. Certos produtos naturais so formados a partir de intermedirios qumicos provenientes de duas ou mais rotas biossintticas. Um exemplo o resveratrol, cuja unidade iniciadora, 4-cumaroil-CoA, proveniente da rota do cido chiqumico, enquanto que a unidade extensora, malonil-CoA, provm da rota policetdica. A partir da estrutura das unidades iniciadora e extensora dadas abaixo, descreva a rota biossinttica para o resveratrol.
O SCoA

3 x malonil-CoA

OH

OH HO 4-cumaroil-CoA HO resveratrol

2. Considere as seguintes etapas da biossntese do cido chiqumico:

OP O HO H OH CO2H
E2

condensao aldol

B
cido desidroqunico (DHQ)

OH

(a) D a estrutura qumica dos produtos A e B. (b) Sabendo que o nome IUPAC do cido chiqumico cido 3R,4S,5R-trihidrxi-ciclo-hex-1-en-1-carboxlico, desenhe sua estrutura qumica demonstrando claramente a estereoqumica da molcula. 3. Os alcaloides pirrolidnicos, como a higrina, e os tropnicos, como a tropinona, so biossintetizados a partir da ornitina, passando pela produo de um ction pirrolnico. (a) Indique o nome dos mediadores bioqumicos A-D e dos mecanismos/reaes I-VII envolvidas na biossntese da higrina mostrada abaixo:
H 2N COOH
NH2 L-Ornitina

A I

H2N
NH2 Putrescina

B II

NH

NH2

desaminao oxidativa

NH

III
O N O O SCoA O

VII
Higrina

VI

D V

SCoA

C IV

N+

Ction N-metil1-pirrolnio

(b) Explique atravs do uso de setas a biossntese da tropinona a partir do ction pirrolnio mostrada abaixo:
O N O SCoA
oxidao

O N+

N
SCoA
hidrlise descarboxilao

Ction pirrolnio Tropinona

(c) Fornea o nome IUPAC para a tropinona e para a higrina.

4. O cido nictotnico (niacina ou vitamina B3) formado a partir da condensao de uma molcula de dihidrxiacetona fosfato com um derivado do aminocido cido asprtico, seguida de outras reaes, como mostrado abaixo:
O HO OP NH2 O OH

COOH

HO

COOH HN COOH

HO

I
HO HN COOH

A
O

dihidrxiacetona fosfato

O enamina derivada do cido asprtico

II
COOH HO COOH N COOH

COOH

C
N cido nicotnico N COOH cido quinolnico

(a) Descreva com o uso de setas, os mecanismos reacionais envolvidos em I e II. (b) Indique o nome dos mecanismos envolvidos nas etapas A-C. 5. A nicotina um alcaloide formado pela condensao do cido nicotnico (questo 4) e do ction N-metil-1pirrolnio (questo 3).
O OH N cido nicotnico NADPH H H N O OH CO2 H H H N H N
+

H N H H N NADP+ N N nicotina

(a) Descreva o mecanismo reacional, atravs do uso de setas, para TODAS as etapas da biossntese da nicotina a partir do cido nicotnico mostrada acima. (b) Fornea o nome IUPAC para a nicotina. 6. A psilocibina um alcaloide alucingeno, semelhana do LSD, biossintetizado a partir do aminocido indlico L-triptofano. Indique as reaes ocorridas e os mediadores bioqumicos envolvidos em cada etapa da biossntese mostrada abaixo:
COOH NH2 N H L-Triptofano N H Triptamina NH 2 N H N(CH 3)2 N H Psilocina OH N(CH3)2 N H Psilocibina OP N(CH3)2

7. Drogas do tipo alcaloides, como a cocana e a anfetamina, podem ser purificadas ressolubilizando a droga em meio cido, filtrando-se as impurezas insolveis e, em seguida, neutralizando com uma base de modo a provocar a precipitao da droga. Explique por que os alcaloides so solveis em meio cido e precipitam quando neutralizados.