Disoluciones ideales
Disoluciones no ideales
Disoluciones no ideales
La interaccin entre los componentes en la disolucin no son iguales a la de los lquidos puros
Cuando un soluto es adicionado al solvente, la temperatura de la solucin resultante debe incrementar o disminuir. Hay cambios en entropa y entalpa. Los volmenes no pueden ser sumados.
Magnitudes termodinmicas de la mezcla Interacciones intermoleculares fuertes DVM ? DHM ? DGM ? DSM ? Interacciones intermoleculares dbiles
Pi ?
cuando las interacciones A-B son menores que las A-A y B-B DHM > 0 DVM > 0 DSM > 0
Desviaciones positivas de la ley de Raoult (Aumento de la presin de vapor)
Acetona + CS2
cuando las interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B
DHM < 0 DVM < 0 DSM < 0
Desviaciones negativas de la ley de Raoult (Disminucin de la presin de vapor) Acetona + cloroformo Etanol+Agua
Disoluciones ideales
En disoluciones no ideales la actividad (concentracin efectiva) remplaza a la fraccin molar = + ln = Disoluciones no ideales
el coeficiente de actividad, i es una medida de la discrepancia del comportamiento de la sustancia i con respecto a la idealidad.
= + ln
Estados normales para componentes de disoluciones no ideales Convenio I El estado normal o estndar es el mismo que el estado normal de una disolucin ideal a T y P de la disolucin. Es comn para disoluciones de dos lquidos
0 = (T,P)
= + ln
iguales
= + ln
Si =
Convenio II El estado normal o estndar del disolvente A es el mismo que el estado normal del disolvente puro a T y P de la disolucin. Es comn para disoluciones de un lquido como disolvente y un slido o gas como soluto.
0 = (T,P)
= + ln
iguales
= + ln
Si =
en
las
escalas
de
molalidad
Para disoluciones de slidos en lquidos los potenciales qumicos suelen expresarse en trminos de molalidades
= + ln = , + ln ( , ( / )) =1 mol/Kg
= , + ln ( , ( / ))
=1 mol/dm3
, = , ( / ) , =
, = , ( / )
Es una sustancia que produce iones en disolucin capaz de conducir corriente elctrica.
Clasificacin
Fuerte
Verdadero
NaCl, CuSO4
Dbil
Potencial
CH3COOH CH3COOH + H20 H30++CH3COOHCl HCl + H20 H30++Cl-
Numero de iones
Carga del in + = 2 + = 2 = 1 = 2
(3 )2 4
+ = 1 = 2 + = 1 = 1
Cuando + =1 y | |=1 tenemos un electrolito 1:1 Cuando + =1 y | |=2 tenemos un electrolito 1:2 Cuando + =2 y | |=2 tenemos un electrolito 2:2
NaOH 2 4 Mg4
Propiedades coligativas de los electrolitos los electrolitos se disocian en iones por lo que el numero de partculas en disolucin aumentan
Se debe corregir el valor de la propiedad coligativa ingresando a la ecuacin el coeficiente de Vant Hoff i i= Nmero de iones
Situaciones ideales
1 1
Solucin de no electrolito
D P = xsolutoP *
Solucin de electrolito
D P = i xsolutoP*
DT = K f . m
DT = i K f . m
DT = K b . m
DT = i K b . m
Presin osmtica
p =cRT
p =i cR T
Potenciales qumicos en disoluciones de electrlitos fuertes. Puesto que + y no se pueden medir se define el potencial qumico del electrlito como un todo en disolucin. = + + +
(2 ) = () + 2(Cl)
= + ln ( ( / ))
+ = + + ln ( + (+ / ))
= + + + + ln ( + (+ / )) + + ln ( ( / )) ( )+ = (+ )+ ( ) ( ) = (+ )( ) = + ln ( ( / ) = (+ )/ ( )/ ( ) = (+ )+ ( )
1 aproximacin: 2 aproximacin:
+
Otros iones Molculas de agua Ion de referencia como carga puntiforme Densidad de carga neta debido a los dems iones Ion de referencia
3 aproximacin:
Ion de referencia
e + rr
Modelo de Debye-Hckel
Disolucin electroltica
( 0 )2 = 21
= (+ )1/2
Esta ecuacin solo se cumple a concentraciones muy bajas del orden de hasta 0.01N y es conocida como la Ley lmite de Debye-Hckel
Los iones son de tamao finito, no son cargas puntiformes. (+ | |) 1/2 1 + 1/2 Valido para concentraciones menores a 1 N
= (2 )1/2
0 2 40
3/2
B=
2 1/2 0 0
1 2
= =
= constante de Boltzmann
0 =
= (+ | |)1/2
Devies propuso una ecuacin que no contiene parmetros ajustables y donde considera que el dimetro inico es despreciable.
En H2O a 25C
Para concentraciones 0.1 m tiene un error del 1.5% a concentraciones mas altas el error incrementa
Para gases no ideales se introduce la actividad al igual que en disoluciones liquidas = + ln = / Fugacidad 1 bar
La desviacin de la fugacidad con respecto a la presin parcial se mide mediante el coeficiente de fugacidad Gases reales
= / = =