Departamento de Qumica-Bioqumica

Asignatura: Laboratorio Integral II

Ing. Fernando Miranda Aguilar

Practica #5 DETERMINACIN DEL PUNTO EUTCTICO SIMPLE.

Alumna: Mara Sagrario Altamira Garca No. Control 10131127

Torren, Coahuila a 6 de Marzo del 2013

OBJETIVO
Dado un par de sustancias miscibles en el estado lquido, obtener su diagrama de fases a condiciones ambientales y en su caso, determinar su composicin y temperaturas eutcticas.

MARCO TEORICO
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado. DIAGRAMA DE FASES BINARIO: Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:
Slido puro o disolucin slida Mezcla de disoluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica, peritectoide) Mezcla slido - lquido nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin), ya sea un lquido completamente homogneo. Mezcla lquido - gas Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas variaciones da altitud).

Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:

Lnea de lquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas. Lnea de slidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas. Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente. Lnea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolucin slida () de A y B deja de ser soluble para transformarse en ()+ sustancia pura (A B).

REGLA DE FASES DE GIBBS: En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el nmero de grados de libertad (L) en un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (F), el nmero de componentes qumicos (C) del sistema y N el nmero de variables no composicionales (por ejemplo; presin o temperatura). Esta regla establece la relacin entre esos 4 nmeros enteros dada por:

La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinmicos por Josiah Willard Gibbs hacia 1870.

MISCIBILIDAD EN FASE LQUIDA E INMISCIBILIDAD EN FASE SLIDA: Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones en la fase lquida y completamente inmiscibles en fase slida. La mezcla de cantidades arbitrarias de los lquidos A y B origina un sistema monofsico que es una disolucin de A y B. Como los slidos A y B son completamente insolubles entre si, el enfriamiento de la disolucin lquida de A y B ocasiona que A o B se congelen, abandonando la disolucin. Una forma comn de este tipo de diagramas es, donde TA* y TB* son los puntos de congelacin de A puro y B puro, el siguiente:

En el lmite de baja temperatura, existe una mezcla bifsica del slido puro A y el slido puro B, ya que los slidos son inmiscibles. En el lmite de temperatura elevada existe una nica fase formada por la disolucin lquida de A y B, ya que los lquidos son miscibles. Viendo el enfriamiento de una disolucin de A y B cuya concentracin XA, sea cercana a 1 (lado derecho del diagrama). Se alcanza una temperatura a la que el disolvente A
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comienza a congelarse, originando una regin de dos fases con A slido en equilibrio con una disolucin lquida de A y B. La curva DE da el descenso del punto de congelacin de A por la presencia del soluto B. Similarmente, si se enfra una disolucin lquida con XB, cercano a 1 (lado izquierdo del diagrama) provocar que la sustancia B pura se congele, por lo que CFGE es la curva de descenso del punto de congelacin de B por el soluto A. Si se enfra una muestra bifsica formada por la disolucin y cualquiera de los slidos, la disolucin se congelar completamente originando una mezcla de slido A y slido B. Las dos curvas del punto de congelacin se interceptan en el punto E. Para una disolucin con XA, a la izquierda de E, se congelar el slido B cuando T disminuye; si XA, est a la derecha de E, ser el slido A el que se congele. El punto E es el punto eutctico (que funde con facilidad). Para los valores T y XA, correspondientes al punto E, los potenciales qumicos de A y B en la disolucin son iguales a los de A y B puros, y tanto A como B se congelan cuando se enfra una disolucin con la composicin eutctica XA. La ecuacin correspondiente a la zona de la curva DE con XA casi 1 se puede calcular a partir de la ecuacin: Tf = - XBR(Tf*)2/H fus, A, que es vlida para disoluciones muy diluidas. La mayor parte de la curva CFGE con XA muy cercano a 0 se puede calcular con esta misma ecuacin intercambiando los ndices A y B. Si T contina disminuyendo se alcanza finalmente la temperatura eutctica T3 en el punto K. En ese punto la disolucin tiene una composicin XA(punto E), y tanto A como B se congelan, por lo que ambos slidos aparecen cuando se enfra una disolucin de composicin eutctica. El resto de la disolucin se congela tambin a la temperatura T3. En el punto K existen tres fases en equilibrio (disolucin, slida A y slido B), por lo que no se puede aplicar la regla de la palanca. Con tres fases se tiene 1 grado de libertad (F= 23+2=1), este grado de libertad se elimina si se considera P constante e igual a 1atm. Por lo que no existen grados de libertad para el sistema trifsico, y la temperatura T3 permanece constante hasta que toda la disolucin se haya congelado y el nmero de fases se reduzca a 2. Por debajo de T3 se enfra una mezcla de slido A y slido B (punto S).Si se invierte el proceso y se parte desde el punto S con A y B slidos, el primer lquido que se forma tendr la composicin eutctica XA. El sistema se mantiene en el punto K hasta que se haya fundido todo A ms la cantidad suficiente de B necesaria para formar una disolucin de composicin eutctica. Luego, el slido B restante se funde entre las temperaturas T3 y T1. Una mezcla slida que posea la composicin eutctica fundir completamente a una sola temperatura, la T3. Una disolucin de A y B con la composicin eutctica congela a la temperatura T3. Pero, una mezcla eutctica no es un compuesto, sino una mezcla ntima de cristales de A y cristales de B. Los sistemas que presentan un diagrama de fase como el antes descrito se llaman sistemas eutcticos simples. Algunos de ellos son los sistemas PbSb, benceno-naftaleno, Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, C6H6-CH3Cl y cloroforma-anilina.

APARATOS Y SUSTANClAS
Parrilla elctrica 6 tubos de ensaye Termmetro -10 -110 C Vaso de precipitados de 250 ml vaso de precipitados de 500 ml bao Mara Cronmetro Esptula Balanza analtica 6 tapones

Sustancias: Difenilo, Naftaleno.

DESARROLLO DE LA PRCTICA

Determinacin de los puntos y/o porcentajes molares de la mezcla, calculando la cantidad de cada uno.

Tomar como base 4 gramos de mezcla, y pesar las cantidades de Naftaleno y Difenilamina correspondientes a cada una de las soluciones.

Utilizar la parrilla para realizar el bao mara, se utiliza un vaso precipitado de 400 ml para esto.

2 1 3

4 5

Mientras se funde cada mezcla, se mantiene as, en el momento en que ya esta completamente fundido se observa con una lectura del termmetro hasta ver que su temperatura es constante, y se forman cristales.

ESQUEMA DEL EQUIPO EMPLEADO

Tubos de ensaye c/u con tapn.

Parrilla elctrica

Primer instante al poner los tubos de ensaye en el bao mara

La mezcla se fundi y se prosigui a medir con la ayuda del termmetro

ORDENAMIENTO DE DATOS Y CLCULOS Se calcularon las composiciones de cada sustancia para la mezcla.

Punto #1

Tomando una base de clculo de 4 g de mezcla.

Punto #2
Tomando una base de clculo de 4.0 g de mezcla.

Punto #3
Tomando una base de clculo de 4.0 g de mezcla.

Punto #4
Tomando una base de clculo de 4.0 g de mezcla.

Punto #5
Tomando una base de clculo de 4.0 g de mezcla.

En la prctica se trataron de medir las cantidades calculadas, pero no hubo exactitud en la pesada, por lo tanto se calcularon los moles y fracciones reales de acuerdo a los pesos de cada sustancia, con la ayuda del peso molecular, se pudo recalcular los datos siguientes como se muestra en la tabla. Difenilamina (N2) PM = 169.2 g/mol Tf= 52.9 C Tabla de concentrado Datos propuestos N2 N1 n2 n1 0.15 0.85 0.0253 0.0045 0.30 0.70 0.0199 0.0085 0.45 0.55 0.0150 0.0123 0.60 0.40 0.0105 0.0157 0.80 0.20 0.0050 0.0199 Naftaleno (N1) PM = 128.16 g/mol Tf = 80.2 C

W1 3.2424 2.5504 1.9224 1.3457 0.6408

W2 0.7576 1.4496 2.0776 2.6543 3.3592 9

N2 0.1477 0.2997 0.4489 0.5970 0.8024

N1 0.8523 0.7003 0.5511 0.4030 0.1976

Datos experimentales n2 n1 W1 0.0044 0.0254 3.2522 0.0086 0.0201 2.5703 0.0123 0.0151 1.9299 0.0157 0.0106 1.3564 0.0199 0.0049 0.6324

W2 0.7529 1.4540 2.0766 2.6589 3.3641

Tabla de concentrado de los tiempos y temperaturas tomadas en cada muestra. Tubo #5 T (C) t (seg) 81 0 77 30 75 60 72 90 67.5 120 64 150 61 180 60.1 210 57.5 240 56 270 54.6 300 53 330 51.8 360 50 390 49.9 420 47 450 46 480 45 510 44 540 43 570 Tubo #4 T (C) t (seg) 70 0 68 30 66 60 64.9 90 61 120 58 150 56 180 53.5 210 52.5 240 49.5 270 49 300 47 330 46 360 44.9 390 43.8 420 43 450 41.5 480 40 510 39 540 38 570 37 600 36.5 630 35.5 660 33.8 690 Tubo #3 T (C) t (seg) 57 0 56 30 55.5 60 54 90 52 120 50.5 150 Tubo #2 T (C) t (seg) 64 0 62 30 60 90 Tubo #1 T (C) t (seg) 73 0 71 30

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Grafico curvas de enfriamiento. Para la curva de enfriamiento, tomamos como base para la grafica el porcentaje en mol del Naftaleno, utilizando los datos tericos de las temperaturas de fusin del Difenilamina y Naftaleno.

Naftaleno T (C) % mol W1 33.8 0.403 43 0.1976 52.9 0

Difenilamina T (C) % mol W1 80.2 1 71 0.8523 60 0.7003 50.5 0.5511

90 80 70 60 50 Naftaleno T (C) 40 30 20 10 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 % mol de W1

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Difenilamina T (C)

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Diagrama de fases, Naftaleno-Difenilamina.

90 80 70 60 Naftaleno T (C) 50 40 30 20 10 0 0 0.2 0.4 % mol de W1 0.6 0.8 1

90 80

Disolucin Lquida de Naftaleno + Difenilamina

70 60

Naftaleno + solucin

Difenilamina + solucin E

50 Difenilamina T (C) 40 30

Naftaleno + Eutctico

Difenilamina + Eutctico

20 10 0

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CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES Se obtuvieron las graficas de enfriamiento de cada mezcla segn la composicin de cada compuesto. Se determinaron las temperaturas de solidificacin de cada muestra, durante la practica se observo la formacin de cristales cuando llegaban a su temperatura de solidificacin. Se determino el diagrama de fases segn los datos obtenidos y se indico que hay en cada etapa y el punto eutctico. Se trabajo con sustancias que tienen un rango de temperatura de solidificacin superior a la temperatura ambiente. El trabajo en equipo fue bueno, ya que la lectura de datos y participacin de cada uno fue hecho correctamente.

BIBLIOGRAFIA y/o SITIOS WEB http://es.scribd.com/doc/53633232/1-LABO-DE-FIQUI-2 Ira N. Levine, Fisicoqumica, volumen 1, quinta edicin, editorial Mc Graw Hill, pgina 442445,450-455. Gilver W. Castellan, Fisicoqumica, editorial Addison- Wesley Publishing company, Pgina 345-350

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