Anda di halaman 1dari 24

TUGAS KIMIA ORGANIK II

MAKALAH ASAM KARBOKSILAT


Disusun untuk memenuhi tugas perkuliahan

Disusun oleh : YOVANO TIWOW (2011 32 019)

Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Program Studi Farmasi Yayasan GMIM Ds A.Z.R Wenas Universitas Kristen Indonesia Tomohon 2013

ASAM KARBOKSILAT Senyawa yang mempunyai satu gugus karbonil yang berikatan dengan satu gugus hidroksil yang disebut dengan gugus karboksil (karbonil + hidroksil).

O R
Tata nama : A. IUPAC 1. Dimulai dengan asam + rantai karbon terpanjang yang mengandung gugus karboksilat (CO2H) + akhiran oat. Contoh :
O H C OH asam metanoat CH3 C OH asam butanoat CH3 H3C OH C CH3 C OH O CH3 CH2 CH2 C OH O

C OH

asam etanoat O

O CH3 CH OH CH2 C

O OH

CH3

CH CH3

CH2

2.

Jika mengandung rantai cabang, maka atom C dari gugus karboksilat

dengan rantai terpanjang diberi nomor 1 Contoh :


CH3 5 CH2 4 CH 3 CH3 CH2 2 COOH 1 5 CH3 4 CH OH 3 CH2 2 CH CH3 1 COOH

asam 3 - metil pentanoat

asam 4 - hidroksil - 2 - metil pentanoat

3. 4.

Jika terdapat lebih dari satu cabang atau gugus cabang maka penulisan Jika senyawa mempunyai 2 gugus karboksilat, penamaan rantai utama

rantai atau gugus cabang menurut abjad diberi akhiran dioat.

O C HO O HO C CH2 C

O asam propandioat (asam malonat) OH

O C OH asam etandioat (asam oksalat)

O HO C CH2 CH2 CH2 CH2

O C OH asam heksandioat (asam adipat)

B. TRIVIAL 1. Tidak mempunyai sistematika O H C OH CH3 CH2 CH2 C O OH asam butirat asam formiat

2. Letak susbtituen dinyatakan dengan , , , dan seterusnya


CH3 5


CH2 4 CH2 3 CH2 2 C 1 Cl

O OH

CH3

CH

COOH

asam - kloroproponoat

Formula/struktur HCO2H CH3CO2H CH3(CH2)2CO2H CH3(CH2)2CO2H CH3(CH2)4CO2H CH3(CH2)5CO2H HO2CCO2H HO2CCH2CO2H HO2(CH2)2CO2H 3. Alkil karboksilat

IUPAC As. metanoat Asam etanoat Asam butanoat As. pentanoat As. heksanoat As. heptanoat As. etandioat As.propandioat As. butandioat

Trivial Asam formiat Asam asetat Asam butirat Asam valerat Asam kaproat Asam enantat Asam oksalat As. malonat As. suksinat

CH3

CH2

COOH

CH3

CH CH3

COOH

asam etil karboksilat

asam isopropil karboksilat

Sifat-sifat asam karboksilat Asam karboksilat mempunyai 3 ikatan kovalen polar senyawa polar O H3C

C +

- H

Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen melalui gugus


C O dan O + H H + H

O CH3 C C O

O O-

CH3

ikatan hidrogen yang terbentuk > ikatan hidrogen pada alkohol titik didih asam karboksilat > titik didih alkohol yang Mr sama
CH3 CH2 td C O OH > CH3 CH2 CH2 td CH2 OH

Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen dengan air mudah larut dalam air.
R rantai C non polar C O OH

gugus polar

Keasaman asam karboksilat Asam karboksilat terionisasi di dalam air membentuk larutan yang bersifat sedikit asam Keasaman asam karboksilat asam-asam anorganik karena asam karboksilat terionisasi sebagian di dalam air asam lemah O CH3 CH2 C OH
4

O CH3 C
+ O- + H

[CH 3CO2 ] [ H + ] Ka = = 1.8 x 105 [CH 3CO2 H ] Dibanding dengan alkohol, Ka asam karboksilat lebih besar karena asam karboksilat dapat beresonansi

CH3

CH2

tidak dapat beresonansi

alkohol O CH3 C O CH3 O C O

asam karboksilat
Asam karboksilat dapat bereaksi dengan basa (NaOH) membentuk garam karboksilat O 1 C asam benzoat O 2 CH3 C OH + Na2 CO3 CH3 O C O- Na+ + H2CO3 CO2 Beri nama garam karboksilat !
O ( CH3CH2C O- ) Ca2+ O O- + NH4+

O OH + NaOH C O- Na+ + H2O

asam asetat

Na - asetat H2O

Cl

CH3

CH CH3

COOH

PEMBUATAN ASAM KARBOKSILAT Asam karboksilat dapat disintesis atau dibuat melalui beberapa cara : 1. Oksidasi alkohol primer dan aldehida

CH3

CH2

CH2

OH + K2Cr2O7

H+

CH3 H+

CH2

O OH CH2 COOH O

CH3 alkohol

CH2

CH2

CH2

OH + KMnO4 oksidator kuat

CH3

CH2

O CH2 OH aldehida CH OH C H oksidator lemah + Ag (NH3)2

NH4OH

CH2 OH

CH OH

C OH

2. Oksidasi alkena RCH = HR dan R2C = CHR


O H 3C H 3C H2 C C H C CH2 CH3 Oks H 3C H 3C H2 C C O HO C CH2 CH3

H 2C H 2C

CH CH

Oks

H 2C H 2C

COOH COOH

C H2

C H2

sikloheksena

asam adipat

3. Oksidasi gugus alkil pada cincin benzena


Cl CH2 CH2 CH3 + KMnO4 CH CH3 CH3 OH
-

Cl COOH

COOH

seberapa panjangpun gugus alkil, akan didegradasi menjadi gugus karboksilat benzoat. 4. Reaksi Grignard BEBERAPA REAKSI ASAM KARBOKSILAT 1. Reduksi

O R C OH + 2 H2

katalis D

R C

OH + H2O

asam karboksilat O CH3 C CH2 O C OH + H2 Pt 25Oc OH CH3 CH CH2 O C OH

asam 3 - keto butanoat O C OH H2O CH3 H2C OH

asam 3 - hidroksi butanoat

+ LiAlH4 CH3

2. Dekarboksilasi asam - keton dan - dikarboksilat. Reaksi dekarboksilasi ini khusus hanya terjadi pada asam karboksilat yang mempunyai gugus - keton
O H 3C

H2 C C

O CH3 OH

O C CH3 + CO 2

asam 3 - ketobutanoat Mekanisme :

aseton

H O H3C C H O C CH2 O H3C O C etanol O CH3 , , ... ketokarboksilat C CH3 aseton + O CH2 C O

dekarboksilasi

O CH3 C O CH3 C

O C OH O CH2 CH2 C OH

3. Asam Lemak/Hidrolisis Lemak/minyak dihidrolisis menghasilkan asam karboksilat

TURUNAN ASAM KARBOKSILAT I. Ester II. Halida asam karboksilat III. Anhidrida asam karboksilat IV. Amida V. Nitril

ESTER Struktur :
O R C OR'

Tata Nama : Diawali dengan nama gugus alkil yang terikat pada atom oksigen. Diikuti dengan nama asam karboksilat dengan menghilangkan kata asam.
O CH3 C O metil asetat CH3 CH3 C O fenil asetat O O C O CH CH3 CH3 CH2 C O isopropil benzoat CH2 CH3 CH2 C O O CH2 CH3 O

dietil butandioat

Sifat Fisik : Polar Tidak larut dalam air Larut dalam pelarut organic polar Misal : eter, aseton Mr <, berbau harum spesifik : buah, bunga.
9

Propil asetat Etil butirat Metil salisilat Pembuatan Ester :

: seperti buah pear : seperti buah nanas : seperti gandapura

Ester dapat dibuat dari reaksi antara asam karboksilat dan alkohol dengan bantuan katalis yang disebut Reaksi Esterifikasi.
O CH3 C OH + OH CH2 CH3 H+ O CH3 C O CH2 CH3 + H2O

asam asetat

etanol reversibel

etil asetat

Mekanisme : esterifikasi Fisher 1. Protonasi gugus karbonil


O CH3 C
+ OH + H

+ OH CH3 C OH CH3

OH C OH +

OH CH3 C OH +

2. Adisi gugus nukleofil


OH CH3 C OH + + O H CH3 CH3 OH C OH + O CH3

H ion oxonium

3. Pelepasan H+ intermediet
OH CH3 C OH + O CH3 H CH3 OH C
+ OH + H

O CH3

4. Protonasi oksigen

10

OH CH3 C
+ OH + H

CH3

OH H + C O O CH3

O CH3

5. Pelepasan molekul air


OH CH3 C O CH3 H O H H OH + CH3 OH C + CH3 + OH C O CH3

O CH3

OH CH3 C + OCH3

6. Pelepasan H+ ester
+ OH CH3 C O CH3 CH3 O C Ester
+ OCH 3 + H

Tulis reaksi yang terbentuk dan beri namanya a. CH3CH2COOH + CH3CH2OH COOH + b. CH3OH

O c. CH3 C CH2 CH2 COOH + CH3 CH CH3 Beberapa Reaksi Ester : 1. Reduksi
O C O CH2 CH3 LiAlH4 H 2O etil benzoat benzil alkohol
11

CH2

OH

CH2

OH + CH3 CH2 OH etanol

2. Hidrolisis
Ester hidrolisis H+ O CH3 C O CH2 CH3 + H2O CH3 COOH + CH3 CH2 OH asam karboksilat + alkohol

3. Ammonolisis Reaksi antara ester dengan ammonia menghasilkan suatu amida disebut Amonolisis. Reaksi ammonolisis tidak memerlukan katalis.
O CH3C OCH2CH3 + NH3 CH3 OH C NH2 intermediet OCH 2CH3

CH3

O NH2

+ CH3CH2OH

asetamida

4. Transesterifikasi Reaksi antara ester dengan alkohol menghasilkan ester baru dengan gugus alkil (pada oksigen karbonil) dari alkohol yang baru. Pada reaksi ini terjadi substitusi gugus alkil pada oksigen karbonil ester.
CH3 C O OCH 3 + CH3 CH2 OH etanol H+ CH3 C O OCH 2CH3 + CH3 OH metanol

metil asetat

etil asetat

5. Reaksi dengan Grignard Reaksi bereaksi dengan 2 molekul reagen Grignard menghasilkan alkohol.
OH CH3 C O OCH 3 + 2CH3 CH2 MgBr CH3 C CH2CH3

CH2CH3 alkohol 3o

Khusus untuk esterformiat alkohol 2

12

OH H C O OCH 3 + 2CH3 CH2 MgBr CH CH2CH3

CH2CH3 alkohol 20

AMIDA Struktur : R C O NH2

Tata Nama : Dinamai sesuai dengan nama asam karboksilatnya dikurangi akhiran oat dan diganti dengan amida.
O O CH3 C NH2 benzamida O CH3 CH CH2 C NH2 CH3 CH2 CH2 C O NH2 C NH2

asetamida

CH3 3-metil butanamida

butanamida

Jika pada atom N tersubstitusi gugus alkil, maka substituent alkil ditunjukkan dengan memberi awalan N dimana alkil tersebut terikat.
O H C N CH3 N, N - dimetilformamida N - fenil propanamida CH3 CH3 CH2 C C O NH

13

Beri nama beberapa senyawa amida ini !


O A. CH3 C N H O B. CH3 (CH2 )4 C NH2 D. C. O C OH O C N CH3 NH2

CH2CH3

Sifat-sifat Fisik Amida d+ C+ N H d + Hd dO d-

CH3 Polar

Mudah larut di dalam air karena dengan adanya gugus C=O dan N-H memungkinkan terbentuknya ikatan hidrogen.
O CH3 C N Hd H
+

d- H O CH3 C N H

ikatan hidrogen antara gugus-gugus amida

Umumnya berupa padat pada suhu kamar kecuali : formamida berbentuk cair pada TR. Pembuatan Amida : Amida umumnya disintesis di laboratorium melalui beberapa cara : 1. Reaksi anhidrida dengan ammonia
O CH3 C O O CH3 + 2 NH3 CH3 O C NH2 + CH3 O C O- NH4+

asetat anhidrida

asetamida

2. Reaksi ester dengan ammonia


O CH3 C OCH 2CH3 + NH3 CH3 O C NH2 + CH3CH2OH

etil asetat

asetamida etanol
14

3. Reaksi klorida asam dengan ammonia


O CH3 C Cl + 2 NH3 CH3 O C NH2 + NH4+Cl-

asetil klorida

asetamida

4. Pemanasan garam ammonium karboksilat


O CH3 C O- NH4+ D CH3 O C NH2 + H2O

ammonium asetat

asetamida

Hidrolisis amida : Amida sangat kuat/tahan terhadap hidrolisis. Tetapi dengan adanya asam atau basa pekat, hidrolisis dapat terjadi menghasilkan asam karboksilat.
O C NH2 35% HCl + H 2O refluks O C OH + NH4Cl

15

HALIDA ASAM KARBOKSILAT Struktur : O R C hal hal : Cl, Br, I

Tata Nama : Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilat dengan mengganti akhiran at dengan il. O CH3 C Cl C benzoil bromida O CH3 CH CH3 C Br OH O C Cl O Br

asetil klorida

Pembuatan klorida asam karboksilat : Klorida asam karboksilat umumnya dibuat dengan reaksi antara asam karboksilat dengan tionil klorida atau fosfor pentaklorida. O CH3 C OH + Cl S Cl CH3 O O C OH + PCl5 C Cl + POCl3 + HCl O C Cl + HCl + SO2

asam asetat

tionil klorida

asetil klorida

asam benzoat

benzoil klorida

Beberapa Reaksi Klorida Asam Karboksilat : Klorida asam karboksilat merupakan senyawa elektrofilik yang reaktif. Oleh karena itu mampu bereaksi berbagi senyawa nukleofil termasuk air, ammonia, amina, alkohol dan fenol. 1. Hidrolisis
16

Hidrolisis klorida asam karboksilat menghasilkan asam karboksilatnya. O CH3 C Cl + H2O CH3 O C OH + HCl

asetil klorida 2. Reaksi dengan Alkohol

asam asetat

Klorida asam karboksilat bereaksi dengan alcohol atau fenol membentuk ester dengan katalis basa organik. O CH3 C Cl + CH3 CH3 C CH3 OH piridin CH3 O C O CH3 C CH3 + HCl

CH3

3. Reaksi dengan Ammonia atau Amina O CH3 C O C Cl + 2CH3NH2 Cl + 2NH3 CH3 O C NH2 + NH4Cl O C Cl NHCH3 + CH3NH3 Cl N-metil benzamida
+ -

asetamida

17

ANHIDRIDA ASAM KARBOKSILAT Struktur :

O R' C O R' C O

Tata Nama : Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilat dengan menambah akhiran anhidrida O CH3 C O O C CH3 CH3 CH2 O C O O C CH2 CH3

asetat anhidrida

propanol anhidrida

Pembuatan anhidrida asam karboksilat Umumnya dibuat di laboratorium. Anhidrida asam karboksilat yang umum digunakan adalah asetat anhidrida dan tersedia secara comersial. Reaksi Anhidrida Asam 1. Hidrolisis Hidrolisis anhidrida asam dalam larutan asam atau basa menghasilkan 2 asam karboksilatnya. O CH3 C O O C CH3 + H2O CH3 O C OH + OH asam asetat O C CH3

asetat anhidrida 2. Reaksi dengan Alkohol

Reaksi anhidrida asam dengan alkohol menghasilkan ester dan asam karboksilat.
O CH3 C O O C CH3 + CH3OH metanol CH3 O C OCH3 + CH3 O C OH

asetat anhidrida

metil asetat

asam asetat

18

OH CO2H + CH3 asam salisilat

O C O

O C CH3

3. Reaksi dengan Ammonia Anhidrida bereaksi dengan ammonia (sangat cepat) menghasilkan suatu amida dan satu garam karboksilat. O CH3 C O O C CH3 + 2 NH3 CH3 OH C NH2 O O C CH3

O CH3 C NH2 + CH3

O C O NH 4
+

asetamida

ammonium asetat

AMINA Struktur : NH3 R N H amina 1 Tata Nama : Amina alifatik sederhana dinamakan dengan gugus alkil yang terikat pada atom N dan diberi akhiran amin. H R N H R N R''

R' R' amina 2 amina 3

19

CH3 CH3 CH CH2 NH2 CH3 CH2

H N CH CH3

isobutilamin 1 CH3

CH2

CH

CH3 etilisopropilamin 2 CH3

CH2 CH3 trietilamin 3 Sistem IUPAC, gugus NH2 dinamakan gugus amino O NH2 CH2 CH2 OH NH2 CH2 CH2 C OH

2-amino etanol COOH

asam 3-amino propanoat

NH2 asam p-aminobenzoat Jika atom N mengikat 4 gugus hidrokarbon akan bermuatan positif dam dikenal sebagai ion ammonium kuartener CH3 + N CH3 CH3 tetrametil ammonium klorida sebagai derivat anilin. NH2 NH2 NH2 CH3
-

CH3

Cl

CH3

CH3 + N CH3 CH3

OH

tetrametil ammonium hidroksida

Senyawa yang mengandung gugus NH2 pada cincin benzena dinamakan

anilin

O CH3 p-metoksianilin (p-anisidin)

o-metilanilin (o-touidin)

20

Senyawa siklis dimana satu atom C atau lebih diganti dengan atom nitrogen, diberi nama khusus sebagai heterosiklik amin.

N H piperidin 2

N H pirrolidin 2

N CH3 N-metilpirrolidin 3

N N piridin N pirimidin N H pirrol

N N H imidasol

Sifat-Sifat Fisik Amina : Amina 1 dan 2 bersifat polar karena mampu membentuk ikatan hydrogen intermolekuler. N
+ H N

Larut dalam air karena mampu membentuk ikatan hidrogen dengan air. Ikatan hidrogen N Pembuatan Amina 1. Alkilasi ammonia dan amina Reaksinya adalah substitusi nukleofilik (SN2)
H NH3 + CH3Cl CH3 N H Cl
-

< O

H metilammonium klorida CH3NH3+ + NH3 CH3NH2 + NH4+ metil amin

2. Reduksi gugus nitro Amina aromatis dibuat dari reduksi nitro aromatis. Biasanya digunakan Fe/uap, Zn/HCl atau gas H2/Pt atau Ni.
21

NO2 + 3 Zn + 6HCl Cl NO2 Pt/Ni NH2

NH2 + 3 ZnCl2 + 2 H2O Cl

+ 3 H2 CO2H

+ 2 H2O CO2H asam p-aminobenzoat

3. Reduksi Amida Amina 1, 2, dan 3 (alifatis) dibuat dengan cara mereduksi senyawa amida dengan katalis logam atau LiAlH4.

O CH3CH2 C NH2

LiAlH4 H2O

CH3CH2CH2NH2 propilamin

O NH2 C (CH2)4 C

O NH2 + 4H2

NH2CH2

(CH2)4

CH2NH2

1, 6 heksadiamin

Beberapa Reaksi Amina : 1. Kebasaan Amina Semua amina 1, 2, 3 bersifat basa lemah seperti ammonia. Di dalam larutan air, amina bersifat basa. NH 3 + H 2O NH 4 + OH CH 3 NH 2 + 2 H 2O CH3 NH3+ + OH Kb = [CH 3 NH 3+ ] [OH ] = 44.104 [CH 3 NH 2 ]
+

Amina aromatis seperti anilin mempunyai sifat basa < amina alifatik karena bentuk struktur dari amina aromatis distabilkan oleh cincin benzena yang mampu beresonansi

22

+ H2O
NH2

+ OH+

NH3

tak beresonansi + H2O


NH2

+ OH+

NH3

NH2

resonansi 2. Reaksi dengan derivate asam karboksilat Reaksi antara amina 1 dan 2 dengan ester, klorida asam, anhidrida asam menghasilkan amida. CH3 C O OC2H5 + CH3NH2 CH3 C O + C2H5OH NH CH3

N - metilasetamida NH2 CH3 C O Cl + CH3

O C NH + HCl

N - fenilasetamida

O CH3 C O

O C CH3 + CH3NH2 CH3

O C NH2 CH3 + CH3CO2H

anhidrida asam 3. Reaksi dengan asam nitrit

N - metilasetamida

Reaksi ini merupakan reaksi asam basa menghasilkan garam ammonium, sedang amina 2 dengan HNO2 menghasilkan nitrosamine.

23

CH3 CH3 N CH3 + HONO CH3 +N H O N O

CH3 trimetil ammonium nitrit CH3 NH + H CH3 O N O CH3 N CH3 N - nitrosodimetil amin N O + H2O

24