UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO FACULDADE DE FORMAO DE PROFESSORES DEPARTAMENTO DE CINCIAS

QUMICA PARA BILOGOS

NOTAS DE AULAS Luiz Antonio de Oliveira Mello

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A QUMICA COMO CINCIA Por que estudamos Qumica? Porque a Qumica a cincia que estuda as diferentes espcies de matria e as transformaes que sobre elas acontecem, envolvendo energia. Para um perfeito entendimento da conceituao expressa acima, nosso raciocnio lgico necessita entender os conceitos de matria e energia. No entanto, a definio desses vocbulos envolve grande dificuldade porque no podem ter seus significados estabelecidos atravs de outros de sentido j conhecido. Assim, a expresso espcies de matria , pois, aqui utilizada no seu sentido intuitivo. Os nomes gua, vidro, papel, leite, acar, etc. devem ser entendidos como designativos de diferentes espcies de matria e o reconhecimento da existncia dessas diferentes espcies implica na disponibilidade de recursos para distingu-las umas das outras. Cada espcie de matria apresenta peculiaridades que permitem distingu-las uma das outras. Essas caractersticas representam as propriedades dessa espcie. Elas resultam conhecidas, para cada espcie de matria, do comportamento por ela revelado em um conjunto de ensaios e pesquisas a que submetida a espcie em considerao. Assim, a matria, em seu entendimento intuitivo, precisa ser compreendida pelas caractersticas que, em conjunto, vo definir suas diferentes espcies. Essas caractersticas, ou propriedades, podem ser classificadas em trs grupos: a) Propriedades gerais - so aquelas caractersticas inerentes a todas as espcies de matria. So elas: Massa - medida da quantidade de matria. Extenso - espao que a matria ocupa (volume). Impenetrabilidade - duas pores de matria no podem, ao mesmo tempo, ocupar o mesmo lugar no espao. Divisibilidade - toda matria pode ser dividida sem alterar sua constituio at um certo limite. Compressibilidade - o espao ocupado por uma poro definida de matria (corpo) pode ser reduzido por ao de foras externas. Elasticidade - dentro de um certo limite, se a ao de uma fora causar deformao na matria, ela retornar forma original assim que essa fora deixar de agir.

b) Propriedades funconais - so propriedades comuns a determinados grupos de matria, identificadas pela funo que desempenham: cidos, bases, sais, lcoois, etc. c) Propriedades especficas - so propriedades individuais de cada tipo particular de matria. Podem ser: Organolpticas: so propriedades capazes de impressionar os nossos sentidos, como a cor, que impressiona a viso, o sabor e o odor, que impressionam o paladar e o olfato respectivamente, e o estado de agregao da matria (s1ido, lquido, etc.), que impressiona o tato. Qumicas - Responsveis pelos tipos de transformao que cada matria capaz de sofrer. Fsicas - so certos valores encontrados experimentalmente para o comportamento de cada tipo de matria quando submetidas a determinadas condies. Essas condies no alteram a constituio da matria, por mais diversas que sejam: pontos de fuso e solidificao, pontos de ebulio e condensao, densidade, coeficiente de solubilidade, dureza, tenacidade, brilho, etc. CONVERSO DA MATRIA E DA ENERGIA ENTRE SI E a energia? Como conceitu-la? A lei da conservao da energia diz que sempre que desaparece uma quantidade de uma espcie de energia, uma quantidade exatamente igual de outra espcie de energia produzida. No entanto, Albert Einstein (1879-1955), que formulou a Teoria da Relatividade, mostrou que a massa pode se transformar em energia e que a energia pode se transformar em massa, ou seja, a massa uma forma de energia e a energia possui massa. Estas duas propriedades so relacionadas por: E = m c2 onde c a velocidade da luz no vcuo (2,99792458.108 m/s e E a energia que corresponde massa m. Elaborou-se, ento, um conceito mais atual de matria: Matria energia em uma forma condensada A partir da frmula de Einstein, calcula-se que 1 kg de matria eqivale a 9.1016 joules de energia:

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E = 1kg . (2,99792458 . 108 m/s)2 E = 9 . 1016 J Isso significa que, a partir da transformao em energia de 1 kg de matria, seria possvel atender demanda de uma megalpolis, como o Rio de Janeiro ou So Paulo, por mais de um ano. A DESCOBERTA DA CONSTITUIO DA MATRIA Uma questo que sempre intrigou o homem foi a constituio elementar da matria. No ano 450 a.C., dois filsofos gregos, Demcrito de Abdera e Leucipo de Mileto, imaginaram que, se pegssemos um corpo material qualquer e o fssemos dividindo sucessivas vezes, haveria um certo ponto em que essa diviso no seria mais possvel. Teramos chegado ao tomo. A palavra tomo deriva do grego, a = no e tomo = parte, o que significa, sem partes, indivisvel. Naquele tempo tratava-se apenas de um pensamento filosfico sem base experimental que o sustentasse. Foi tambm dos gregos a descoberta do conceito de "carga eltrica". J se sabia, na civilizao helnica, que quando se atritava um basto de uma certa substncia (o mbar) com l, o basto passava a ter a propriedade de atrair pequenos pedaos de palha enquanto que, ao se atritar o mesmo basto com seda, o basto passava a repelir a palha. Os gregos afirmaram, a partir desses experimentos, que ao se atritar o basto de mbar (elektron, em grego) com os dois tecidos, a matria que constitua o basto recebia uma quantidade de carga que denominaram "cargas eltricas", sendo a carga recebida pelo basto atritado com l oposta recebida pelo basto atritado com seda. Isso explicaria o fato da palha, 2atrada pelo basto atritado com l, ser repelida pelo basto atritado com seda (cargas opostas se atraem e cargas de mesma qualidade se repelem). A palha teria carga similar da seda. A suposio de que todas as espcies de matria so formadas por um nmero limitado de constituintes bastante antiga e data da poca dos filsofos gregos e hindus do sculo V a. C. A identificao desses constituintes, considerados como formas primordiais da matria e ento chamados de elementos, configurou-se, durante sculos, como um dos problemas mais importantes para os qumicos. No inicio da era crist conheciam-se apenas 9 desses elementos (ouro, prata, cobre, ferro, mercrio, chumbo, estanho, carbono e enxofre). Ao tempo do cientista Antoine Lavoisier (fins do sculo XVIII), j se conheciam cerca de 30 e ao se encerrar o sculo IX, o nmero dos conhecidos j atingia 70. O conceito atual de elemento, no entanto, no coincide com o antigo. Robert Boyle (1660) introduziu o termo para designar aquela substncia que, como o ferro, o enxofre, o carbono, etc. no pode ser decomposta por processos qumicos. No fim do sculo XVIII, com base no pensamento filosfico e apoiado em trabalhos experimentais de cientistas como Lavoisier e Joseph Proust (1799), John Dalton (1766 - 1844) fez prevalecer sua convico de que todo e qualquer tipo de matria formado por partculas muito pequenas e indivisveis. Estava, pois, cientificamente ratificado o conceito de tomo como a menor poro possvel de matria. Para explicar a existncia das diferentes espcies de matria, os cientistas concluram que, forosamente, deveria haver diferentes tipos de tomos. A cada tipo diferente de tomo denominaram elemento qumico. Os tipos diferentes de tomos podem se reunir das mais variadas maneiras possveis formando uma infinidade de agrupamentos diferentes denominados molculas. Em cada molcula, encontramos um certo nmero de tomos ligados entre si. So as molculas que caracterizam toda espcie de matria. Assim, os cientistas chegaram concluso de que cada diferente espcie de matria (a que denominaram substncia pura ou espcie qumica) constituda por um grupamento distinto de tomos. Se uma molcula formada por tomos de um mesmo elemento qumico, dizemos que ela representa uma substncia simples. Se a molcula for constituda por tomos de elementos diferentes, teremos uma substncia composta. Por muito tempo depois de Boyle e Dalton, os conceitos de elemento e de substncia simples foram utilizados como sinnimos. A partir do incio do sculo XX, graas aos conhecimentos adquiridos a respeito da estrutura da matria, o termo elemento ganhou significado prprio. Tais conceitos mantm-se ainda hoje em aceitao apesar de sabermos que, na verdade, os tomos no so espcies indivisveis mas estruturas constitudas de partculas ainda menores, como veremos mais tarde.

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Conhece-se presentemente cerca de 1440 variedades de tomos que se distinguem por diferentes estruturas das partculas subatmicas, mas essas variedades, entretanto, pertencem a aproximadamente cem tipos diferentes de elementos qumicos. SIMBOLOGIA E NOMENCLATURA DOS ELEMENTOS QUMICOS Existem, hoje, 114 elementos conhecidos, os primeiros 92 so costumeiramente citados como naturais e os restantes como artificiais. Na verdade, o nmero de elementos naturais 91: o tecncio e o promtio so obtidos artificialmente e, embora tenham sido identificados como presentes em algumas estrelas, ainda no tiveram sua existncia confirmada na Terra. Por outro lado, traos de plutnio (elemento teoricamente artificial) foram registrados recentemente em algumas rochas da Califrnia, Estados Unidos. Muito antes do nascimento da qumica moderna, os alquimistas (primeiros qumicos) utilizavam um conjunto de smbolos para representar as substncias que descreviam em seus tratados. Esses smbolos eram totalmente arbitrrios e no guardavam relao alguma com o nome ou a natureza das substncias que representavam. Foi Dalton quem, em princpios do sculo passado, esboou uma simbologia mais ou menos raconal para a Qumica representando os tomos por pequenos crculos associados a diversos sinais para distinguir, entre si, os diversos elementos qumicos. A introduo dos smbolos atuais para representar os elementos deve-se ao qumico sueco Jons Jacob Berzelius (1813). Sugeria ele que os elementos fossem representados por uma letra maiscula, inicial do seu nome em latim. No caso de dois ou mais elementos cujos nomes latinos tm a mesma inicial, usa-se, para distingui-los, outra letra de seu nome, escrita como minscula depois da inicial Quanto aos nomes dos elementos, tm eles origens muito variadas. s vezes, o nome de um elemento lembra alguma propriedade da substncia simples por ele constituda ou alguma circunstncia histrica ou geogrfica ligada sua descoberta. Por exemplo, o nome cloro, que em grego significa verde, deve-se ao fato de a substncia simples por ele constituda (tambm chamada cloro) ter cor esverdeada. O cobre, ao que parece, tem seu nome derivado de "Cyprus", nome grego da ilha de Chipre, onde, supunham os antigos, se utilizou o cobre pela primeira vez. O polnio recebeu o seu nome em homenagem naconalidade polonesa de sua descobridora Marie Curie. O germnio deve seu nome Alemanha, onde foi descoberto.

Representao antiga dos elementos qumicos

Comparao entre a composio da crosta terrestre e o solo lunar (estimativa a partir de amostras coletadas no Mar da Tranqilidade pela Apolo 11) ALOTROPIA Se duas ou mais substncias simples tm suas molculas formadas por tomos da mesma espcie, dizemos que essas substncias so variedades alotrpicas ou altropos daquele elemento. o caso do elemento Oxignio que pode, por diferena de atomicidade (nmero de tomos do elemento que formam a molcula), formar as substncias simples Oxignio (dois tomos por molcula) e Oznio (trs tomos por molcula). Alguns elementos podem apresentar a propriedade de alotropia em razo da diferena de organizao geomtrica dos tomos na molcula de cada substncia como no caso do Carbono, que pode formar o carvo (tomos distribudos irregularmente na molcula), a grafite (tomos organizados em estruturas hexagonais) e o diamante (estrutura molecular octadrica). SUBSTNCIAS PURAS E MISTURAS Quando todas as molculas que compem um sistema (poro de matria submetida observao) so da mesma espcie temos que o sistema constitudo de uma nica substncia pura. Em caso contrrio, isto , se as molculas presentes no sistema so de espcies diferentes, ou seja, de diferentes substncias puras, dizemos que o sistema representa uma mistura, ex. gua do mar, ar atmosfrico, granito, etc. As misturas podem ser homogneas (no possvel distinguir a olho nu ou microscpio as substncias puras presentes no sistema) ou heterogneas (pode-se, de alguma forma, distinguir as substncias puras que formam o sistema). Alguns elementos qumicos relaconados ao seu smbolo qumico ELEMENTO Actnio Amercio Brio Bromo Crio Chumbo Disprsio rbio Eurpio Flor SMBOLO Ac Am Ba Br Ce Pb Dy Er Eu F

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Frncio Gadolnio Hlmio Molibdnio Nquel Nitrognio Ouro Potssio Prata Rubdio Silcio Telrio Tungstnio Urnio Vandio Xennio Zinco FRMULAS QUMICAS Segundo a teoria atmico-molecular clssica, todas as molculas de uma dada substncia pura tm a mesma composio qualitativa e quantitativa, isto , quanto espcie e ao nmero de tomos que a formam. Segundo esse modo de pensar, uma substncia deve resultar perfeitamente definida quando conhecida a composio de uma de suas molculas e, por conseguinte, para represent-la esquematicamente, suficiente dar uma imagem da constituio de uma de suas molculas. A frmula qumica um esquema grfico mediante o qual se representa a composio qualitativa e quantitativa da molcula de uma substncia. A) Substncias simples: Uma vez que as molculas das substncias simples so constitudas por tomos do mesmo elemento, as suas frmulas so representadas pelo smbolo do elemento constituinte seguido de um ndice numrico 2, 3, 4, etc., conforme a molcula seja diatmica, triatmica, tetratmica, etc. Assim, enquanto o smbolo do elemento oxignio O, a frmula da substncia simples chamada oxignio O2 e a da substncia, simples tambm, chamada oznio O3. O smbolo do elemento mercrio Hg e a frmula da substncia mercrio tambm Hg, porque a sua molcula monoatmica. No caso dos gases inertes as molculas so monoatmicas e os smbolos He, Ne, A, Kr, Xe e Rn representam as prprias molculas desses gases. B) Substncias compostas: A composio qualitativa da molcula de uma substncia composta indicada pelos smbolos dos seus constituintes e a quantitativa pelos ndices numricos escritos direita desses smbolos. Esses ndices, que representam o nmero de tomos do respectivo elemento existentes na molcula considerada so sempre inteiros e maiores que 1, uma vez que o smbolo escrito sem o respectivo ndice, convencionalmente, j indica um tomo do elemento representado. Assim, dizer que a frmula do lcool etlico C2H6O significa que: - os elementos constituintes do lcool etlico so carbono, hidrognio e oxignio (composio qualitativa); - cada molcula de lcool etlico constituda por 2 tomos de carbono, 6 de hidrognio e 1 de oxignio (composio quantitativa). ESTRUTURA ATMICA MODERNA A demonstrao incontestvel de que a carga eltrica (eletricidade) constituda por partculas foi proporconada pelo famoso experimento da gota de leo de R.A. Millikan. Millikan foi capaz de provar que todas as cargas eltricas so mltiplos de uma unidade elementar definida, cujo valor igual a 1,60 x 10-19 Coulombs. Foi preciso que o homem acumulasse observaes e experincias durante sculos para que essa idia fosse retomada, no ano de 1803, atravs de um ingls, John Dalton: "Os tomos so esferas macias, homogneas, indivisveis e Fr Gd Ho Mo Ni N Au K Ag Rb Si Te W U V Xe Zn

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indestrutveis". A partir dai, notveis experincias foram feitas, e o denominado "modelo atmico de Dalton" foi sendo aperfeioado.

Por volta de 1856 foram feitos vrios trabalhos usando uma espcie de ampola de vidro criada por Sir William Crookes. Nesta experincia, foi observado que um gs, normalmente mau condutor de eletricidade, se tornava condutor, caso tivesse sua presso muito reduzida (entre 10 e 0,01 mmHg). Nessas condies, ao se aplicar uma alta voltagem entre os eletrodos na ampola de Crookes, provocava-se a descarga eltrica no gs e via-se um fluxo luminoso partindo do ctodo e dirigindo-se parede oposta da ampola. Esse fluxo luminoso foi denominado ento de raios catdicos. Os raios catdicos se mostraram capazes de mover uma pequena hlice de mica colocada dentro da ampola. Possuem, portanto, massa. Os raios catdicos projetavam na parede oposta da ampola a sombra de qualquer anteparo que fosse colocado em sua trajetria. Caminham, portanto, em linha reta. Ao ser aplicado um campo eltrico externo ampola, os raios catdicos se desviavam para a placa positiva. Possuem, portanto, carga negativa. A experincia podia ser repetida com qualquer tipo de gs. Concluiu-se que os raios catdicos eram parte constituinte de toda espcie de matria e as partculas materiais que os constituem passaram a ser chamados de eltrons. Esses experimentos foram conduzidos, em 1897, por J.J. Thomson que demonstrou que quando os raios catdicos so desviados de modo a se chocarem com o eletrodo de um eletrmetro, o instrumento acusa uma carga negativa. Alm disso, ele foi o primeiro a demonstrar que tais raios so desviados pela ao de um campo eltrico: constatou-se que so repelidos pelo eletrodo negativamente carregado. Verificou-se, tambm, que os mesmos resultados acima descritos so obtidos independentemente da natureza do gs ou do material utilizado na confeco do tubo de descarga.. Thomson nos deu uma explicao sucinta e um comentrio sobre a importncia dos seus resultados: "\/isto que os raios catdicos transportam uma quantidade de eletricidade negativa, so desviados por uma forca eletrosttica como se fossem negativamente carregados, e sofrem a ao de uma forca, exatamente como se fosse um corpo carregado negativamente, movendo-se ao longo do caminho seguido pelos raios, no vejo como fugir explicao de que eles so cargas de eletricidade negativa transportadas por partculas de matria." Qual a natureza destas partculas ? O fato delas independerem da natureza do gs utilizado no tubo de descarga, sugere que elas no so um tipo particular de tomo carregado eletricamente, mas um fragmento encontrado em todos os tomos. Dados coletados a partir do desenvolvimento dessa experincia levaram Thomson concluso de que os raios catdicos no eram formados por tomos eletricamente carregados, mas por fragmentos corpusculares de tomo, atualmente denominados eltrons, cuja massa calculou em 9,1 x 10- 31 kg. Em 1886, Eugen Goldstein, utilizando um ctodo perfurado em ampolas semelhantes de Crookes, contendo gs a baixa presso, 0,1 mmHg aproximadamente, pde observar um foco luminoso surgir atrs do ctodo, vindo da direo do nodo. Goldstein o denominou de raios andicos ou raios canais. Os raios canais eram desviados para a placa negativa na presena de um campo eltrico externo ampola. Possuem, portanto, carga positiva. De todos os gases empregados nas experincias, o hidrognio era o que produzia raios canais com a menor massa e o menor desvio no campo eltrico. A essa parte elementar dos raios canais chamou-se prton. Em 1896, o fsico francs, Antoine Henri Becquerel, descobriu que certos materiais que contm urnio emitem raios de grande poder de penetrao, capazes at de impressonar um filme fotogrfico lacrado. Becquerel identificou atravs de diversas experincias que esse fenmeno envolve 3 tipos de raio, de caractersticas prprias, denominados de alfa, beta e gama. Os raios alfa so partculas pesadas e positivamente carregadas. Os raios beta so partculas leves e negativamente carregadas. Os raios gama so radiaes eletromagnticas. A descoberta da radioatividade revoluconou o meio cientfico, pois demonstrou que os tomos podem se decompor formando tomos diferentes, ou seja, o tomo no indivisvel. Joseph John Thomson, em 1898, baseado nas descobertas do eltron e da radioatividade, sugeriu que o tomo deveria

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ser formado por uma esfera positiva (no macia), na qual estavam "incrustados" eltrons de carga negativa, de modo que a carga total fosse nula. Em 1903, Philipp Lnard, fsico da universidade de Heidelberg, sugeriu um modelo atmico formado por pares de cargas positivas e negativas, aos quais chamou de "dinamidas". Esses pares de cargas ficariam em blocos flutuantes no espao.

Em 1904, Hantaro Nagaoka publicou no Japo uma descrio do tomo surpreendentemente moderna para a poca. Nagaoka sugeriu que o tomo era constitudo de um anel de eltrons ao redor de um centro muito denso; comparou o tomo com o planeta Saturno e seus respectivos anis, que permanecem estveis porque o planeta bastante denso para mant-los em suas rbitas. Em 1911, Ernest Rutherford realizou experincias bombardeando uma finssima lamina de ouro (10-4 mm de espessura), com partculas , de carga positiva, emitidas pelo polnio radioativo. Atravs dessa experincia, Rutherford observou que: 1. A maioria das partculas atravessaram a placa de ouro sem sofrer desvio considervel em sua trajetria. 2. Algumas partculas (poucas) foram rebatidas na direo contrria ao choque. 3. Certas partculas (poucas) sofreram um grande desvio em sua trajetria inicial. Desses fatos, tirou as seguintes concluses: a. No tomo h grandes espaos vazios (a maior parte das partculas atravessou a placa). b. No centro do tomo existe um ncleo muito pequeno e denso (algumas partculas foram rebatidas). c. O ncleo do tomo tem carga positiva. (as partculas , positivas, que passavam perto do ncleo eram repelidas, sofrendo desvio em sua trajetria.) Rutherford admitiu que, para equilibrar a carga positiva do ncleo, havia eltrons girando ao redor, em rbitas perfeitamente circulares. Esse movimento impediria, por fora da acelerao centrpeta que equilibraria a fora de atrao exercida pelo ncleo positivo, o eltron de cair no ncleo. Estava criado o modelo atmico de espalhamento de Rutherford. Logo, porm, notou-se uma contradio nesse modelo. Segundo a teoria clssica de Maxwell, uma carga eltrica em movimento acelerado emite energia na forma de ondas eletromagnticas. O eltron em movimento circular, mesmo estando sujeito acelerao centrpeta, iria emitir energia at cair no ncleo. O sistema atmico entraria em colapso e a matria estaria comprometida na sua estrutura bsica. Niels Bohr, um fsico dinamarqus, apareceu, em 1913, para explicar essa contradio, baseado em espectros de emisso. Em 1900, Max Planck, um fsico alemo, introduzira a teoria dos quanta. Segundo essa teoria, a energia se propaga de forma descontnua, como "pacotinhos de energia", chamados de quantum (no plural, quanta). O valor de um quantum no fixo, ele depende da freqncia de propagao da energia. Planck demonstrou que, a cada onda eletromagntica, definida por uma determinada freqncia (f) e comprimento de onda (), estava associado um quantum de energia, dado pela equao e (quantum de energia) = h f = h c/ onde h uma constante (constante de Planck) e c a velocidade mdia da luz. Assim, a energia emitida (ou absorvida) por um eltron sempre um nmero inteiro desses pacotinhos. Analisando o espectro de emisso do hidrognio (a luz que ele emite quando se faz incidir um feixe de raios catdicos sobre uma amostra desse elemento), Bohr relacionou a energia do eltron ao quantum e elaborou um modelo atmico baseado nos seguintes postulados:

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1. Ao eltron, dentro do tomo, so permitidas apenas algumas energias fixas. 2. Quando o eltron apresenta alguma dessas quantidades de energia permitidas, ele no irradia energia em seu movimento ao redor do ncleo, permanecendo num estado estacionrio de energia. 3. A cada estado estacionrio permitido corresponde uma rbita circular com um determinado raio. Quanto maior for a energia de um eltron no tomo, maior ser o raio de sua trajetria. 4. Os estados estacionrios permitidos, ou seja, as rbitas permitidas, constituem os nveis de energia do tomo. Segundo o modelo atmico de Bohr, o eltron, ao saltar de um nvel de energia E1 para outro de maior energia E2 (mais afastado do ncleo), absorve um quantum de energia igual a (E2 E1). Por outro lado, quando o eltron retorna do nvel de energia E2 para o seu nvel de energia primitivo E1 ele emite um fton de energia (E2 E1), sob a forma de uma onda eletromagntica (normalmente luz). Bohr associou o espectro de emisso dos elementos com a eletrosfera de seus tomos. Note que os espectros de emisso dos tomos eram obtidos experimentalmente e com base nessas experincias foi proposto o modelo de Bohr. Os nveis de energia do tomo, tambm chamados camadas eletrnicas, foram representados pelas letras K, L, M, etc. que eram usadas para designar as raias dos espectros de raios X dos elementos. Os eltrons de um tomo tm diferentes energias e a sua localizao na eletrosfera depende de suas energias. medida que as camadas se afastam do ncleo, aumenta a energia dos eltrons nelas localizados. O tomo, em seu estado mais estvel, chamado estado fundamental, tem seus eltrons distribudos nos nveis de menor energia possvel. Quando o tomo absorve energia de uma chama ou de uma descarga eltrica, seus eltrons saltam de nveis de energia mais baixos para nveis mais altos. O tomo fica ento no estado excitado. A seguir, como os nveis de energia mais baixos ficaram vagos, os eltrons saltam para esses nveis primitivos, emitindo ftons sob a forma de ondas eletromagnticas de uma determinada freqncia e comprimento de onda. Assim, Bohr explicava o aparecimento das raias caractersticas nos espectros de emisso dos elementos. Dessa maneira, tambm se explicava a emisso de luz por incandescncia quando um corpo aquecido, bem como a emisso de luz num tubo de descarga a presso reduzida. Com a proposio do modelo de Bohr, foi removido o obstculo que impedia a aceitao do modelo do tomo planetrio de Rutherford. Da por diante, esse modelo passou a ser chamado modelo atmico de Rutherford-Bohr. O modelo de Bohr, no entanto, explicava satisfatoriamente o tomo de hidrognio que possui apenas 1 prton no ncleo e 1 eltron ao redor, mas no explicava tomos com um nmero maior dessas partculas. Em 1916, o fsico Arnold J. W. Sommerfeld explicou que os eltrons giram em torno do ncleo em rbitas circulares e elptcas. (Lembre-se de que, pelo modelo de Bohr, a rbita era apenas circular). Para Sommerfeld, num nvel de energia igual a n quanta, havia uma rbita circular e (n - 1) rbitas elpticas de diferentes excentricidades. Por exemplo, no nvel de energia n = 4 quanta (camada N), havia uma rbita circular e trs rbitas elpticas. Cada uma dessas rbitas constitui um subnvel, cada um com sua energia. Pelo modelo atmico atual, denominado modelo da mecnica quntica, no se admite mais a existncia de rbitas, nem circulares nem elpticas, para os eltrons. O que existe so regies de mxima probabilidade de se encontrar o eltron no seu movimento ao redor do ncleo. O modelo atmico atual foi criado entre 1924 e 1927, principalmente por Louis de Broglie, Heisenberg e Schrdinger. Em 1924, Louis De Broglie (1892-1987) props um modelo de partcula-onda para o eltron em face de alguns fatos experimentais terem mostrado que o eltron uma partcula e outros, que ele uma onda. Na realidade, o eltron uma partcula-onda. Em 1926, Heisenberg enunciou o princpio da incerteza, segundo o qual " impossvel determinar simultaneamente a posio e a velocidade de um eltron no tomo". Tendo em vista o princpio da incerteza, no tem sentido falar em posio do eltron no tomo. O que a mecnica quntica pode determinar a regio de mxima probabilidade onde pode estar o eltron, regio essa denominada orbital. O movimento do eltron ao redor do ncleo descrito por uma equao de funo de onda, que determina matematicamente a regio de mxima probabilidade de se encontrar o eltron. Essa equao foi deduzida por Schrdinger, em 1927. Na dcada de 1930, vrios cientistas fizeram experincias, bombardeando determinados materiais com partculas alfa, na tentativa de atingir o ncleo dos tomos desse material, transformando-os em tomos diferentes. Atravs de experincias desse tipo, em 1932, o fsico ingls James Chadwick constatou que os ncleos dos tomos, assim como as partculas alfa, continham em sua estrutura, alm dos prtons que lhes conferiam a carga positiva, outras partculas, de carga eltrica neutra e massa aproximadamente igual do prton. Chadwick deu a essas partculas o nome de nutrons. Verificou-se nessa poca que as partculas alfa so constitudas de 2 prtons e 2 nutrons.

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Para os qumicos, no entanto, quase sempre suficiente estudar apenas trs partculas do tomo, que so ditas fundamentais, os prtons, os nutrons e os eltrons. Essas partculas se distribuem no tomo da seguinte maneira: prtons e nutrons ocupam uma regio central, o ncleo, e so chamados indistintamente de ncleons. Os eltrons ocupam uma regio ao redor do ncleo chamada eletrosfera.

A massa das partculas fundamentais, em repouso, so as seguintes: prton = 1,00728 unidades fundamentais de massa atmica (uma), nutron = 1,00866 uma, eltron = 5,48579 10-4 uma. Se compararmos essas massas entre si, veremos que o nutron tem massa aproximadamente igual do prton, ligeiramente maior, enquanto o eltron tem massa 1 836 vezes menor que a do prton. Com efeito, a maior parte da massa do tomo est contida no ncleo. A carga eltrica do eltron foi determinada experimentalmente em 1908 por Robert A. Millikan e igual a -1,602189 10- 19 Coulombs, o que eqivale a uma unidade elementar de carga (1 uec). A carga do prton igual do eltron, s que de sinal contrrio. Elas, portanto, se anulam (o sinal das cargas uma conveno). O nutron no possui carga eltrica, neutro. O tamanho de um tomo normalmente medido em angstrons. Lembre-se de que 1 angstrom () eqivale a 10- 10 metros ou 10- 8 centmetros. O dimetro mdio do ncleo de um tomo fica entre 10-4 e 10-5 . O dimetro mdio da eletrosfera do tomo de 1 . Isso nos leva a importantes concluses: a) A relao entre o dimetro da eletrosfera e o dimetro do ncleo da ordem de 104 a 105 Isto significa que a eletrosfera de um tomo entre 10 000 e 100 000 vezes maior que o seu ncleo. Se o ncleo tivesse o dimetro de 1 centmetro, a eletrosfera teria o dimetro entre 100 metros e 1 quilmetro. b) Uma vez que praticamente toda a massa do tomo est contida no ncleo (devido aos prtons e nutrons) e que essa enorme regio chamada eletrosfera (que contm os eltrons) praticamente no tem massa, reafirma-se a concluso de Rutherford: O tomo um grande vazio. Visando estabelecer as relaes entre as massas e as intensidades das cargas eltricas dos prtons, nutrons e eltrons, conclui-se ento que, adotando como padro, para o prton, massa = 1 e carga eltrica = +1, resultam os seguintes valores aproximados PARTCULA Prton Nutron Eltron MASSA 1 1 1 / 1836 CARGA ELTRICA +1 0 -1

Observe que a massa de um eltron cerca de 1 836 vezes menor que a massa de um prton ou de um nutron. Consequentemente, a perda ou ganho de eltrons, por parte de um tomo (que ir transform-lo num on positivo ou negativo), no ir praticamente alterar sua massa. CONCEITOS FUNDAMENTAIS O nmero de prtons, de nutrons e de eltrons constitui dado importante para caracterizar um tomo.Torna-se preciso, por isso, conhecer alguns conceitos que esto diretamente relaconados a esses nmeros.

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NUMERO ATMICO (Z) : o nmero de prtons existentes no ncleo de um tomo. Num tomo normal, cuja carga eltrica zero, o nmero de prtons igual ao nmero de eltrons. Quando se diz que o tomo de sdio (Na) tem nmero atmico 11, isso quer dizer que, no ncleo desse tomo, existem 11 prtons e, consequentemente, existem 11 eltrons na eletrosfera. NUMERO DE MASSA (A): a soma do nmero de prtons (Z) e de nutrons (N) existentes num tomo. Portanto: A=Z+N o nmero de massa que nos informa se um tomo mais "leve" ou mais "pesado" que outro tomo. Isso lgico, pois apenas os prtons e nutrons possuem massa significativa uma vez que a massa dos eltrons desprezvel. O tomo de sdio, por exemplo, tem 11 prtons, 11 nutrons e 11 eltrons. Ento, o elemento qumico sdio apresenta: nmero atmico: Z = 11 (nmero de prtons = nmero de eltrons = 11 ) nmero de nutrons: N = 12; nmero de massa: A = Z + N = 11 + 12 = 23.

Embora tenham valores numricos prximos, no devemos confundir nmero de massa com massa atmica (ou peso atmico). A massa atmica indica quantas vezes o tomo considerado mais pesado que 1/12 do tomo de carbono, de nmero de massa 12 (que foi escolhido como padro). ELEMENTO QUMICO , pois, o conjunto de todos os tomos com o mesmo nmero atmico (Z). A notao geral de um tomo :
Z A

Por exemplo: 35Cl ou 17Cl35 indica um tomo de cloro, que possui 17 prtons e 18 nutrons no ncleo. Seu nmero de massa , pois, 17 + 18 = 35. Um tomo, em seu estado normal, eletricamente neutro, ou seja, o nmero de eltrons na eletrosfera igual ao nmero de prtons do ncleo, e em conseqncia suas cargas se anulam. Um tomo pode, porm, ganhar ou perder eltrons da eletrosfera, sem sofrer alteraes em seu ncleo, resultando da partculas denominadas ons. Quando um tomo ganha eltrons, ele se torna um on negativo, tambm chamado de non. Por exemplo: o tomo normal de cloro tem 17 prtons, 18 nutrons e 17 eltrons. Ele pode ganhar um eltron e transformar-se em non cloreto (Cl-), que ter 17 prtons, 18 nutrons e 18 eltrons. Quando um tomo perde eltrons, ele se torna um on positivo, tambm chamado cton. Por exemplo: o tomo de sdio (Na) tem 11 prtons, 12 nutrons e 11 eltrons. Ele pode perder um eltron, tornando-se um cton sdio (Na+) com 11 prtons, 12 nutrons e 10 eltrons. Quando um tomo ganha eltrons, seu tamanho aumenta; quando ele perde eltrons, diminui de tamanho; mas em ambos os casos sua massa praticamente no se altera, pois a massa do eltron desprezvel. ISTOPOS, ISBAROS E ISTONOS Examinando o nmero atmico (Z) e os nmeros de nutrons (N) e de massa (A) de diferentes tomos, podemos encontrar conjuntos de .tomos com um ou outro nmero igual. A partir da surgiram alguns novos conceitos como: ISTOPOS: so tomos com mesmo nmero de prtons (Z) e diferentes nmeros de massa (A). Conclui-se, facilmente, que os istopos so tomos do mesmo elemento qumico que possuem diferentes nmeros de nutrons, resultando da nmeros de massa diferentes. Istopos de hidrognio: Istopos de oxignio:
8 1

H1,

1H

e
17

1H

O 16 ,

O 18

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Cada istopo tambm chamado de nucldeo. Os trs istopos do hidrognio tm nomes especiais, a saber, hidrognio, deutrio e tritio, respectivamente, mas isso no acontece com os demais, de modo que os trs istopos do oxignio, menconados acima, so conhecidos apenas como oxignio-16, oxignio-17 e oxignio-18. A isotopia um fenmeno muito comum na Natureza. Podemos dizer que praticamente todos os elementos qumicos naturais so formados por mistura de istopos. Por exemplo, o elemento qumico cloro formado por, aproximadamente, 75% de cloro-35 (17Cl35) e 25% de cloro-37 17Cl37), em massa. Em qualquer composto de cloro, existente na Terra, iremos sempre encontrar essa mesma mistura isotpica (75% de cloro-35 e 25% de cloro-37). importante tambm notar que os istopos tm propriedades qumicas iguais (que dependem da estrutura da eletrosfera) e propriedades fsicas diferentes (que dependem da massa do tomo). Assim, por exemplo, embora o hidrognio (H) e o deutrio (D) sejam ambos gasosos, a densidade (propriedade fsica) do deutrio gasoso o dobro da do hidrognio. Ambos reagem com o oxignio formando gua (propriedade qumica igual). O hidrognio forma a gua comum (H2O), de densidade igual a 1,0 g/ml; j o deutrio forma a chamada gua pesada (D2O), pois tem densidade igual a 1,1 g/ml. ISBAROS: so tomos de diferentes nmeros de prtons (elementos diferentes), mas que possuem o mesmo nmero de massa (A). Conclui-se que os isbaros so tomos de elementos qumicos diferentes, mas que possuem a mesma massa, porque um maior nmero de prtons compensado por um menor nmero de nutrons e vice versa. Exemplo:
19 K 40

20

Ca 40

Os isbaros tm propriedades fsicas e qumicas diferentes. ISTONOS: so tomos de diferentes nmeros de prtons (elementos diferentes), diferentes nmeros de massa, porm com mesmo nmero de nutrons (N). Exemplo:
17

Cl 37 e

20

Ca 40

O tomo de cloro tem N = A - Z = 37 - 17 = 20 nutrons. O tomo de clcio tem N = A - Z = = 40 - 20 = 20 nutrons. Os istonos tm propriedades fsicas e qumicas diferentes. A EVOLUO DO MODELO ATMICO MODERNO Como vimos, Bohr aprimorou o Modelo Atmico de Rutherford. No entanto, novas observaes e novas experincias foram surgindo e forando o aparecimento de novas idias, modelos e teorias sobre a estrutura atmica, especialmente no que diz respeito eletrosfera. Dentro dessa idia, Arnold J. W. Sommerfeld (1916) imaginou que algumas das rbitas, camadas ou nveis (K, L, M, N. O. P. Q) do tomo de Rutherford-Bohr seriam formadas por subcamadas ou subnveis, sendo uma circular e as demais elipses mais ou menos alongadas. Posteriormente, descobriu-se que as linhas finas de algumas raias dos espectros podiam se dividir em linhas ainda mais finas e muito prximas, quando a luz emitida atravessava um forte campo magntico ( o chamado Efeito Zeemann). Isso levou os cientistas a desconfiarem de que os subnveis mencionados acima deveriam ter orientaes diferentes no espao, de modo que "sentiriam" mais ou menos intensamente o efeito do campo magntico. Em 1924, Otto Stern e Walter Gerlach, aquecendo molculas de H2 em altas temperaturas, produziram um feixe de tomos de hidrognio e constataram que esse feixe, ao atravessar em alta velocidade um forte campo magntico, acabava se dividindo em dois. Como o hidrognio o tomo mais simples e s possui um eltron, imaginou-se que esse eltron, alm de seu movimento de translao ao redor do ncleo, deveria possuir um movimento de rotao sobre si prprio, que foi denominado "spin" (do ingls to spin, que quer dizer, girar). Com essa rotao, o eltron cria seu prprio campo magntico, ou seja: passa a se comportar como um pequeno im. No feixe de eltrons da experincia comentada, uma parte dos eltrons gira num sentido e outra parte no outro; consequentemente seus campos magnticos so opostos, o que explica a separao do feixe em dois, sob a influncia do campo magntico externo. No incio do nosso sculo, j havia sido constatado que, para explicar algumas propriedades da luz, melhor imagin-la como sendo formada por partculas, enquanto outras propriedades so melhor explicadas imaginando-se a luz como

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sendo uma onda de natureza eletromagntica. Isso levou Einstein a propor, em 1905, que a luz seria formada por particulas-onda, isto , algo misto, que s vezes se comporta como partcula, outras vezes como onda. Foi Louis de Broglie que, em 1923, passou a visualizar o eltron no mais como uma bolinha em movimento rpido, mas sim como tendo um comportamento duplo de particula-onda. A partir de ento o comportamento do eltron passou a ser estudado pela Mecnica Ondulatria, que faz uma afirmativa importante: A todo eltron em movimento est associada uma onda caracterstica (Princpio da Dualidade). Outra considerao muito importante a seguinte: podemos medir, com boa preciso, a posio e a velocidade de "corpos grandes", como, por exemplo, de um automvel numa estrada, com um aparelho de radar. O eltron, no entanto, to pequeno que, se tentssemos determinar sua posio ou velocidade, os prprios instrumentos de medio iriam alterar essas determinaes. Por isso, Werner Heisenberg, em 1926, afirmou que "quanto maior for a preciso na medida da posio de um eltron, menor ser a preciso da medida de sua velocidade e vice-versa", e enunciou o seguinte princpio: No possvel calcular a posio e a velocidade de um eltron, num mesmo instante (Principio da Incerteza ou de Heisenherg). Devido dificuldade de calcular a posio exata de um eltron na eletrosfera, o cientista Erwin Schrodinger (1926) foi levado a calcular a regio onde haveria maior probabilidade de encontrar o eltron. Essa regio do espao foi denominada orbital. ORBITAL a regio do espao onde mxima a probabilidade de encontrar um determinado eltron. FORMAS GEOMTRICAS DOS ORBITAIS J vimos que a posio e o formato de um orbital so obtidos por clculos matemticos. Podemos ento dizer que o atual modelo atmico, chamado de Modelo Quntico ou Ondulatrio, um modelo matemtico (um conjunto de equaes matemticas complexas, que esto alm e no mais uma conseqncia de postulados, como havia sido proposto por Rutherford e Bohr. Infelizmente esses clculos matemticos so muito complicados, at mesmo para os computadores modernos, e se tornam ainda mais complexos na proporo em que aumenta o nmero de eltrons nos tomos maiores. A) ORBITAIS SHARP (s) Todas as camadas eletrnicas possuem os chamados orbitais s, que so esferas concntricas ao ncleo e com dimetros crescentes. B) ORBITAIS PRINCIPAL (p) A partir da segunda camada eletrnica (camada L), alm de um orbital esfrico do tipo s (com um ou dois eltrons), podero surgir at trs orbitais alongados, como mostram as figuras a seguir, e denominados orbitais p. Os trs orbitais p esto orientados segundo trs eixos (x, y, z) perpendiculares entre si. Consequentemente, um tomo que possua as camadas K e L completas ter a forma geomtrica do ltimo desenho acima.

C) ORBITAIS DIFFUSE (d) e FINE (f)

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So orbitais que ocorrem em tomos de grande nmero de eltrons na eletrosfera. So formados por trajetrias eletrnicas extremamente complexas e apresentam difcil representao grfica. Os orbitais d so em nmero de cinco em cada nvel enquanto que os orbitais f so em nmero de sete em cada nvel. ESTADOS ENERGTICOS DOS ELTRONS Os nveis energticos correspondem s sete camadas (K, L, M, N. O. P. Q) do Modelo Atmico Moderno. Atualmente, esses nveis so identificados pelo chamado numero quntico principal (n), que um nmero inteiro e varia de 1 a 7. De acordo com o fsico e Premio Nobel Richard Feynman, o tomo "se comporta como nada que voc jamais viu antes". Na dcada de 1920, um novo ramo da cincia, chamado mecnica quntica, desenvolveu-se para descrever o estranho mundo do tomo. O modelo do tomo que resulta da mecnica quntica difcil de visualizar porque o comportamento das partculas atmicas est muito distante de nossa prpria experincia. No obstante, a mecnica quntica fornece a melhor teoria que temos agora para explicar a estrutura e o comportamento dos tomos. A teoria quntica baseia-se na idia que a energia de um objeto pode ter somente valores definidos, que so determinados pela natureza daquele objeto. Diz-se que as energias dos eltrons num tomo esto quantizadas, ou restritas a valores definidos. Por exemplo, imagine um carro que pode viajar somente a certas velocidades especficas, digamos 0, 8, 20, 35, 62 e 100 km/h, mas no pode viajar a velocidades intermedirias. Diz-se ento que a velocidade deste carro est quantizada. Eltrons que esto restritos ao mesmo valor permitido de energia dizemos que ocupam o mesmo nvel de energia. Todos os nveis de energia, exceto o primeiro, so divididos em partes chamadas subnveis. Os quatro mais abundantes subnveis so designados s, p, d e f (A escolha destas letras de importncia histrica e no nos interessa agora.) Usaremos agora o termo nvel energtico principal para descrever o nvel energtico do qual o subnvel uma parte. Dentro de um nvel energtico principal, o subnvel s tm a menor energia, seguido do subnvel p, depois o subnvel d e finalmente o subnvel f. De acordo com a mecnica quntica, ns nunca podemos saber as exatas posies dos eltrons num tomo num dado instante. Esta limitao fundamental conhecida, como j vimos, como o princpio da incerteza de Heisenberg. Podemos entretanto predizer a probabilidade de encontrar eltrons em certas posies do espao ao redor do ncleo chamadas orbitais. A posio de um nico eltron em qualquer instante desconhecida. No sabemos tambm que caminho o eltron segue de um momento para o seguinte. O melhor que podemos fazer mostrar, com uma "nuvem" eletrnica, onde o eltron mais provavelmente se localiza. Imagine que voc possa tirar fotos, em diferentes tempos, de um eltron num tomo. Como o eltron est se movendo, a posio do eltron seria diferente em cada foto. Voc poderia tirar um grande nmero destas fotos e reun-las para montar um filme. Se voc olhasse para este filme, viria uma imagem borrada do eltron, Esta imagem resulta do fato de o eltron estar espalhado atravs de todas as posies possveis em volta do ncleo. Esta nuvem eletrnica a maneira como apresentamos um orbital. Os subnveis de energia so constitudos por orbitais conforme a forma das trajetrias de seus eltrons. Os subnveis de energia so como "degraus" de uma escada de energia. De cada degrau para o seguinte h, tambm, um pequeno aumento no "contedo de energia" dos eltrons. 7p 5p 4d 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s

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Esses subnveis so identificados pelo chamado numero quntico secundrio ou numero quntico azimutal (l), que teoricamente pode assumir os valores inteiros 0, 1, 2, ... (n - 1), onde n o nmero quntico principal. Para todos os tomos conhecidos, os valores 0, 1, 2, 3, que so respectivamente referidos aos subnveis s, p, d, f. Devemos notar que os subnveis energticos correspondem s linhas finas observadas nas raias dos espectros descontnuos dos elementos e correspondem tambm idia de subcamadas ou rbitas elpticas propostas por Sommerfeld. Observe tambm que podemos escrever um "endereo" sobre cada "degrau". Assim, por exemplo, se for menconada a posio 3p , devemos saber que se trata do "segundo degrau" da "terceira escada", no tocante ao nvel de energia. O nmero de nveis energticos (n) pode ultrapassar 7, sendo teoricamente ilimitado; em decorrncia, o nmero de subnveis (l) ser tambm ilimitado. No entanto, nos tomos conhecidos at hoje, o nmero de nveis no ultrapassa 7 e o nmero de subnveis no ultrapassa 4. Completando o modelo atual da eletrosfera, devemos acrescentar que cada subnvel comporta um nmero varivel de orbitais. Os subnveis s, p, d, f, contm sucessivamente 1,3, 5, 7 (seqncia de nmeros impares) orbitais. Os orbitais so identificados pelo chamado nmero quntico magntico (m). Num dado subnvel, o orbital central tem o nmero quntico magntico igual a zero; os orbitais da direita tm m = +l, +2, +3, e os da esquerda tm m = -l, -2, -3, importante notar que a idia dos orbitais est ligada diviso das linhas finas do espectro em linhas ainda mais finas, sob influncia de um forte campo magntico. Dai a razo do prprio nome, "nmero quntico magntico", dado ao nmero que identifica o orbital. Agora possvel entender por que os orbitais esfricos (do tipo s) no so sensveis ao campo magntico, enquanto, por exemplo, orbitais do tipo p, que tm orientao definida no espao, produzem linhas no espectro que se desdobram sob influncia de um campo magntico. Vimos anteriormente que um feixe de tomos de hidrognio, ao atravessar em alta velocidade um campo magntico, se divide em dois feixes. Dissemos, naquela ocasio, que foi aventada a hiptese de o eltron efetuar um movimento de rotao sobre si prprio, denominado spin. Clculos matemticos provaram que um orbital comporta no mximo dois eltrons. Surge, no entanto, uma dvida: se os eltrons so negativos, por que no se repelem e se afastam? A explicao a seguinte: os eltrons podem girar no mesmo sentido ou em sentidos opostos (ou sentidos paralelo e antiparalelo), criando campos magnticos que os repelem ou os atraem. Essa possibilidade de rotao em sentidos opostos explica o desdobramento do feixe de tomos de hidrognio no campo magntico, pois o tomo de hidrognio tem um s eltron; parte dos tomos tem seu eltron com spin num sentido e sofrem um desvio no campo magntico; outros tomos tm eltrons com spins no sentido contrrio e sofrem desvio para o lado oposto. A atrao magntica explica a possibilidade de coexistncia de dois eltrons no mesmo orbital, que estariam se atraindo devido a spins opostos. Da, poder se afirmar: Um orbital comporta, no mximo, dois eltrons e, nesse caso, com spins contrrios (Princpio da Excluso de Pauli) O spin identificado pelo chamado numero quntico de .spin (ms ou s), cujos valores so - 1/2 e +1/2. Normalmente, a representao dos eltrons nos orbitais feita por meio de uma seta:

representa, por conveno, um eltron com spin negativo (s = - 1/2 ) representa, por conveno um eltron com spin positivo (s = + 2 )

Tomemos como exemplo o nico eltron situado no subnvel p do terceiro nvel de um tomo. Esse eltron ser representado simbolicamente por: 3 p1 Esse eltron ter os seguintes nmeros qunticos: n = 3 l = 1 m = -1 ms = - 1/2

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Por analogia, podemos dizer que um eltron localizado por seus quatro nmeros qunticos, da mesma maneira que uma pessoa localizada por seu endereo: nome da rua, nmero do prdio, andar e nmero do apartamento, pois: Num tomo, no existem dois eltrons com os quatro nmeros qunticos iguais (outro enunciado do Princpio de Excluso de Pauli). Clculos matemticos indicam que poderamos ter os seguintes valores mximos: Nmero de orbitais por nvel: n2 Nmero mximo de eltrons por nvel: 2n2 Nmero de orbitais por subnvel: 2l+1 Nmero mximo de eltrons por subnvel: 2(2 l + 1) Onde n o nmero quntico principal e l o nmero quntico secundrio ou azimutal. Surge, agora, uma pergunta importante: Como esto distribudos os eltrons no tomo de um determinado elemento qumico'? A resposta simples. Basta obedecer s seguintes regras: a) os eltrons vo se "encaixando" na eletrosfera, partindo dos nveis e subnveis de menor energia para os de maior energia (isto , "de baixo para cima"); s passamos para um subnvel superior quando o inferior j estiver "lotado" (Regra da Energia Mnima). b) num mesmo subnvel, de incio, todos os orbitais devem receber seu primeiro eltron e, s depois cada orbital passar a receber seu segundo eltron (essa a chamada Regra de Hund ou Regra da Mxima Multiplicidade). c) num orbital, o primeiro eltron , por conveno, o de spin igual a - 1/2. Seja, por exemplo, a distribuio dos 26 eltrons num tomo de ferro (Z = 26) 1 s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 A distribuio eletrnica acima considera o tomo no seu denominado estado normal ou estado fundamental. Veremos futuramente que, quando um tomo reage quimicamente com outro, ele ir sair desse estado "normal ou fundamental". Repare que escrevemos os subnveis 1s, 2s, 2p... em ordem crescente de energia e colocamos um "expoente" para indicar o nmero total de eltrons existente no subnvel considerado . Evidentemente , a soma dos expoentes igual a 26, que o nmero total de eltrons do tomo de ferro. Para que no seja necessrio decorar a ordem crescente dos subnveis em termos de energia, o cientista Linus Pauling imaginou um diagrama que passou a ser conhecido como Diagrama de Pauling. Embora primeira vista o Diagrama de Pauling parea complicado, na verdade muito fcil mont-lo. Para isso voc deve construir um tringulo de base igual a sete nveis e altura igual a quatro subnveis. A seguir, basta completar os subnveis que ficam no interior do tringulo, percorrendo as diagonais no sentido indicado no Diagrama de Pauling. Assim voc encontrar os subnveis j em ordem crescente de energia. Note que s os subnveis 5f e 6d escapam do nosso tringulo; no entanto, voc no deve preocupar-se muito com esses dois subnveis, pois mesmo sem considerar os subnveis Sf e 6d (isto , usando apenas o tringulo), voc j ir conseguir distribuir os eltrons em todos os tomos contendo at 84 eltrons (nmero atmico: Z = 84). Depois de construdo o tringulo, fcil, sem dvida, acrescentar mais uma diagonal, fora do tringulo e igual ao ltimo lado do tringulo. A propsito, bom lembrar que teoricamente a eletrosfera pode continuar com a adio dos futuros subnveis 7p e 8s; isso ir fatalmente acontecer quando os cientistas descobrirem novos elementos qumicos. Aproveitando o exemplo da distribuio eletrnica do ferro, dado acima, vamos explicar por que esse elemento apresenta propriedades magnticas. Note que seu subnvel 3d tem 6 eltrons assim distribudos:

Subnvel 3d do ferro

Note que no primeiro orbital h dois eltrons juntos (ou, como tambm se diz, pareados); pelo Princpio da Excluso de Pauli, esses eltrons tero spins opostos e, em conseqncia, seus campos magnticos iro se anular. J os quatro

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eltrons dos demais orbitais 3d no tm "parceiros" (eles esto no pareados); com isso seus campos magnticos se somam, o que d ao ferro seu carter magntico caracterstico. Como o ferro o elemento qumico que possui magnetismo mais intenso, essa propriedade chamada de carter ferromagntico (mas devemos ressalvar que atualmente existem certas ligas metlicas mais magnticas que o prprio ferro). Essa propriedade usada tanto em enormes eletroms, que levantam toneladas de sucata de ferro de uma s vez, como em fitas magnticas, usadas nos aparelhos de gravao de som, de imagens de televiso e de dados de computadores (nesses casos o cabeote do aparelho imanta a fita de acordo com o som, a imagem ou os dados do computador que devem ser registrados). Generalizando, podemos dizer que todos os tomos, ons ou molculas que no-pareados iro exibir propriedades magnticas, embora muito menos intensas denominado paramagnetismo, e corresponde a uma imantao no-permanente; substncias paramagnticas so atrados por ims. Caso contrrio, as substncias denominam-se diamagnticas e so repelidas pelos ims. apresentam um ou mais eltrons que as do ferro. Esse fenmeno consequentemente os elementos e que s possuem eltrons pareados

A distribuio eletrnica dos ons semelhante dos tomos neutros. No entanto, importante salientar que os eltrons que o tomo ir ganhar ou perder (para se transformar num on) sero recebidos ou retirados da ltima camada eletrnica, e no do subnvel mais energtico. LIGAES QUMICAS As Idias de Kossel Entre as inmeras substncias conhecidas, muitas apresentam uma propriedade interessante: dissolvidas em gua, originam solues inicas reconhecidas como tais por se revelarem condutoras da corrente eltrica. Examinando a natureza dos tomos formadores dessas substncias e a dos ons por elas originados, algumas particularidades resultam patentes. Assim: a) os elementos que na tabela peridica precedem elementos nobres (F, Cl, Br, I), formam compostos em que funcionam com valncia I (CaF2, NaCl, AlBr3, KI); quando esses compostos so dissolvidos em gua, os tomos dos halognios originam ons negativos portadores de um eltron excedente (F-, Cl-, Br-, I-). b) os elementos que na tabela peridica precedem de dois lugares aos elementos nobres (O, S, Se, Te), originam compostos nos quais revelam valncia 2; esses compostos, em soluo aquosa geram ons negativos cuja carga a de dois eltrons (O--, S--, Se--, Te--); c) os elementos seguintes aos nobres originam compostos que, por dissoluo aquosa, desprendem ons positivos dotados de uma (Na+, K+, Li+), duas (Mg++, Ca++, Sr++, Ba++) ou trs (Al+++, B+++, Ga+++) cargas positivas, conforme ocupem na tabela peridica, um, dois ou trs lugares seguintes aos dos elementos nobres. Do exame desses fatos e atendendo pronunciada inrcia qumica dos elementos nobres, W. Kossel (1916) foi levado a formular uma teoria para explicar o modo pelo qual se unem os tomos para a formao dos compostos. Em resumo, Kossel admitiu que nos compostos capazes de libertar ons os tomos constituintes j se encontram no estado inico. Esse estado seria atingido graas a uma transferncia de eltrons de uns tomos para outros em virtude de suas tendncias, de atingir configuraes eletrnicas iguais s dos elementos nobres. Em outros termos, segundo Kossel: 1) os tomos dos elementos nobres teriam sua inrcia qumica devida particular distribuio dos eltrons no seu ultimo nvel energtico (2 para o Hlio e 8 para os demais); 2) os tomos dos demais elementos seriam quimicamente ativos por apresentarem, no ltimo nvel, configuraes eletrnicas instveis: 3) em conseqncia dessa instabilidade, esses tomos teriam uma tendncia a ajustar o nmero de eltrons nos seus nveis exteriores de maneira a atingirem a citada configurao estvel dos elementos nobres; 4) esse ajustamento seria conseguido por um tomo capturando ou cedendo eltrons; 5) a captura ou a perda de eltrons por um tomo levaria formao de um on que possuiria uma estrutura anloga de um tomo de elemento nobre. As idias de Kossel, que originaram a teoria da eletrovalncia, encontram justificao fsica atravs das consideraes de energia de ionizao e afinidade eletrnica introduzidas a seguir.

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Os eltrons constituintes de um tomo esto distribudos, ao redor do ncleo, em diversos nveis e sua energia crescente, de um nvel para outro, com o nmero quntico principal que o define. Dentro dessa ordem de idias, um eltron, que se encontra num nvel em que sua energia W1, pode ser excitado de modo a passar a outro mais externo, em que sua energia resulte W2 > W1. Em particular, um eltron pertencente ao nvel energtico mais distante do ncleo pode, desde que receba energia para tal suficiente, ser expulso do tomo, convertendo-se ento este ltimo em on positivo. A energia que deve ser suprida a um tomo para que dele se destaque um eltron chamada "energia de ionizao" desse tomo. Ela costuma ser medida indiretamente a partir de dados fornecidos pela espectroscopia e usualmente expressa em eltron-volt (l eV= 1,6 x 10-12 erg). Na tabela mostrada a seguir encontram-se os valores da energia de ionizao para alguns tomos, referentes ao primeiro eltron extrado (X X+ + e- ). Nmero atmico 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Energia de ionizao (eV/tomo) 13,6 24,6 5,4 9,3 8,3 11,3 14,5 13,8 17,4 21,6 5,1 7,6 6,0 8,2 11,0 10,4 13,0 15,8 4,4 6,1 Afinidade eletrnica (eV/tomo) 0,7 0,5 0,3 1,1 0,2 2,2 4,12 0,7 0,4 1,9 0,8 2,8 3,8

Energia de ionizao e Afinidade Eletrnica Sabemos que a energia de ionizao mxima para os elementos nobres e mnima para os alcalinos. Com mais preciso, ao longo de um mesmo perodo, a energia de ionizao, salvo algumas irregularidades, cresce do elemento que inicia esse perodo (metal alcalino) para o elemento que o fecha (elemento nobre). Enquanto relativamente fcil extrair um eltron de um tomo de Li, Na, K, Rb, ou Cs, extremamente difcil desloc-lo de um tomo de He, Ne, A, Kr, Xe ou Rn. Como, por outro lado, os elementos nobres apresentam grande inrcia qumica, isto , grande estabilidade, enquanto os alcalinos, pelo contrrio, revelam elevada reatividade, razovel justificar o diferente comportamento dessas duas categorias de elementos pela sua energia de ionizao: os elementos nobres so estveis porque tm grande energia de ionizao e os alcalinos tm grande reatividade devido sua baixa energia de ionizao, ou seja facilidade com que perdem eltrons do ltimo subnvel s. importante notar que a energia de ionizao de um tomo cresce para os sucessivos eltrons que dele se destacam. esse fato mostrado, na tabela seguinte onde se representam as energias, em eltron-volt, que devem ser supridas a um tomo para que dele se destaquem os sucessivos eltrons. 1o 1 2 3 4 5 6 7 H He Li Be B C N 13,6 24,6 5,4 9,3 8,3 11,3 14,5 54,4 75,6 18,2 25,2 24,4 29,6 2o 3o 4o Eltrons extrados 5o 6o 7o 8o 9o 10o

122,4 153,9 38 47,9 47,4

217,9 259 338,5 64,2 390,1 77,1 97,4

489 551

663

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8 9 10 11 O F Ne Na 13,8 17,4 21,6 5,1 35,2 35,0 41,1 47 54,9 62,7 64 72 77 86,7 97 99 109,2 113,7 126 139 137 156 158 172 733 184 208 866 946 264 1098 1356

No caso, por exemplo, do tomo de Li, que tem 3 eltrons, devem ser fornecidos 5,4 eltron-volt para que dele se destaque o primeiro eltron (2s), ou seja, para que ocorra a transformao Li Li+ +eA extrao do 2 eltron (1s), isto , a transformao Li+ Li+ + + eexige o suprimento de 75,6 eltron-volt, consideravelmente maior que a primeira. A expulso do 3 eltron, que converteria o on Li++ em Li+++, exigiria 122,4 eltron-volt. Para um dado tomo a energia de ionizao cresce com os sucessivos eltrons extrados, e uma vez formado um on com a configurao eletrnica de um elemento nobre (que, no caso do exemplo dado, o hlio) a expulso de um novo eltron torna-se sumamente difcil. A reatividade dos tomos, relaconada com sua energia de ionizao, pode tambm ser traduzida pela sua tendncia de capturar eltrons e conseqente converso em ons negativos (X + e- X-), ou seja, pela sua afinidade eletrnica. A afinidade eletrnica de um tomo medida pela quantidade de energia liberada na captura de um eltron. Quando um tomo de cloro, eletricamente neutro, captura um eltron, desprendem-se 3,8 eV: C1 + e- Cl- + 3,8 eV Esses 3,8 eV medem a afinidade eletrnica do tomo de cloro. evidente que a afinidade eletrnica de um tomo igual em valor absoluto, e de sinal oposto energia de ionizao do on formado. Assim, 3,8 eV tanto medem a afinidade eletrnica do tomo de cloro (C1) como tambm a energia que seria absorvida por um on Cl- para expulsar um eltron: Cl- C1 + e - 3,8 eV isto , a energia de ionizao do on Cl-. Na primeira tabela anteriormente apresentada figuram as afinidades eletrnicas de alguns elementos; a grande dificuldade existente na sua medida, torna a afinidade eletrnica desconhecida para a grande maioria dos tomos. oportuno observar que os elementos halognios flor (4,12 eV), cloro (3,8 eV), bromo ( 3,55 eV) e iodo (3,22 eV) tm afinidade eletrnica particularmente elevada; isto justifica a grande tendncia de seus tomos de capturarem eltrons transformando-se nos respectivos nons. Observaces 1) As afinidades eletrnicas constantes na tabela referem-se energia liberada por um tomo eletricamente neutro na captura de um nico eltron; como tais podem ser consideradas como positivas. A experincia mostra contudo que a captura de dois eltrons por alguns tomos, ou seja, a transformao X + 2e- X--, vem acompanhada de uma absoro de energia. o que sucede com os tomos dos elementos do 6 grupo, como oxignio, enxofre e selnio, que tm afinidades eletrnicas negativas. Isto se explica admitindo que, embora a formao do on simples (X-) venha acompanhada de uma liberao de energia, a adio de um segundo eltron para a formao do on X deve exigir o suprimento de energia externa para vencer a repulso de origem eltrica oferecida pelo on simples. 2) Os elementos cujos tomos tm energia de ionizao pequena, isto , revelam grande tendncia em ceder eltrons de modo a formar ons positivos, so os metais. Pelo contrrio, os elementos cujos tomos tm afinidade eletrnica positiva, ou seja, tm tendncia a formar ons negativos, so os no-metais. Ligao por transferncia de eltrons As consideraes feitas at aqui permitem uma interpretao para o mecanismo de formao de certas substncias compostas. A tendncia de alguns tomos de capturar eltrons, medida pela sua afinidade eletrnica, e a de outros de ceder eltrons, avaliada pela sua energia de onizao, explica a transferncia de eltrons dos segundos para os primeiros com a conseqente formao de ons; a atrao eletrosttica entre esses ons d lugar a um composto.

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Consideremos, por exemplo, o que provavelmente sucede quando tomos de sdio so postos em presena de tomos de cloro. Nos tomos de sdio os 11 eltrons obedecem configurao ls2 2s2 2p6 3s1 enquanto os 17 eltrons dos tomos de cloro seguem a distribuio ls2 2s2 2p6 3s2 3p5. Uma vez que a afinidade eletrnica do cloro positiva e a energia de onizao do sdio pequena, deve haver uma transferncia de um eltron do segundo para o primeiro. Em outras palavras, o tomo de sdio deve perder o eltron 3s1 que passa para o tomo de cloro fixando-se no subnvel 3p. Em virtude dessa transferncia do eltron, o tomo de cloro transforma-se no on cloreto (Cl- ) enquanto o de sdio converte-se no on sdio (Na+) respectivamente isoeletrnicos com o Ne e o Ar porque suas configuraes Cl- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (Ar) Na+ 1s2 2s2 2p6 (Ne) so respectivamente as dos tomos de argnio e nenio. Como os ons Cl- e Na+ tm cargas de sinais opostos de se esperar o aparecimento entre eles de uma fora atrativa que, mantendo-os unidos um ao outro, origina o cloreto de sdio. A formao do cloreto de sdio no resulta, ento, da unio direta entre os tomos de sdio e cloro mas precedida por uma transformao desses tomos nos respectivos ons. Na suposio de que dessa transformao s podem participar eltrons pertencentes aos ltimos nveis (M no caso do sdio e N no caso do cloro) a reao entre ambos pode ser representada pelo esquema

no qual, no primeiro membro, segundo a notao introduzida por Lewis (1916), o smbolo do sdio aparece com seu eltron 3s1 e o do cloro envolvido pelos 7 eltrons do nvel N (3s2 3p5); esses eltrons so representados pelos pontos que circundam os smbolos dos elementos. A condio necessria para que resulte formado o composto estvel que a energia do sistema constitudo pelo par de ons Cl- e Na+ unidos seja menor que a energia total do sistema constitudo pelos tomos Cl e Na, porque, se isto no ocorresse, o eltron excedente do on Cl- seria transferido ao on Na+ com a regenerao dos dois tomos neutros. possvel mostrar que essa condio satisfeita no caso da "molcula" NaCl. De fato: imagine-se um tomo de sdio e outro de cloro bastante distantes um do outro. Para destacar o eltron do tomo Na e convert-lo no on Na+ deve-lhe ser suprida uma energia igual a 5,1 eV, isto ,: Na + 5,1 eV Na+ + e-. Por outro lado, quando esse eltron transferido ao tomo de Cl, de modo a completar seu "octeto", uma energia igual a 3,8eV liberada: Cl + e- Cl- + 3,8 eV Pela soma das duas equaes resulta: Na + Cl + 1,3 eV Na+ + Cl- , significando que, na verdade, a passagem de um eltron do sdio para o cloro absorve uma energia igual a 1,3 eV. Sucede, contudo, que a formao da molcula NaCl no envolve apenas o trnsito de um eltron de um tomo para outro, mas tambm a aproximao entre os ons formados do infinito at uma distncia da ordem de 3.

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Essa forma de dois tomos ligarem-se entre si por ao de fora inica, conforme apresentada, denominada ligao inica, ligao eletrovalente ou ligao por transferncia de eltrons. A possibilidade das foras de atrao entre os ons, dentro de alguns reticulados cristalinos, serem extremamente intensas explica o fato de certas substncias, embora inicas, serem praticamente insolveis inclusive na gua (cloreto de prata Ag+ Cl-, sulfeto de chumbo Pb++S-- e outras). Ligao por compartilhamento de eltrons A suposio de que a unio entre os tomos resulta da transferncia prvia de eltrons de uns para outros no permite explicar a formao de todas as substncias. De fato: a) inmeras substncias existem, como por exemplo, CO2, P2O5, NH3, CH4 e a grande maioria dos compostos orgnicos, que no se revelam constitudas por ons; elas no se dissociam por fuso ou dissoluo; b) no se pode aceitar a formao das molculas de substncias simples (N2 , O2, Cl2, H2) por transferncia de eltrons, uma vez que esta no pode ocorrer entre tomos de mesma energia de ionizao e afinidade eletrnica; c) muitos ons, que participam da constituio de substncias eletrovalentes, so poliatmicos, isto , so eles prprios constitudos por grupos de tomos que mantm sua integridade nas reaes de que participam; o caso dos ons NO3-, CO3= SO4=, NH4+. d) em muitas molculas a soma dos nmeros de eltrons existentes nos ltimos nveis energticos (eltrons de valncia) diferente de 8 ou de um mltiplo de 8. No Cl2S esta soma : 2 x 7+6=20; no H2O2 2 x 1 +2 x 6= 14, etc. Tudo isso parece sugerir que os tomos podem unir-se entre si por foras que no sejam de origem eletrosttica e, talvez, mais intensas que as que unem entre si os ons nas substncias heteropolares. Logo aps a divulgao das idias de Kossel sobre a eletrovalncia, Gilbert Newton Lewis (1916) mostrou que a unio entre tomos poderia ser explicada partindo de sua tendncia em adquirir a configurao eletrnica estvel prpria dos elementos nobres mas, sem a transferncia e, sim, com o "condomnio" de eltrons. Segundo Lewis, os tomos adquirem a configurao de gs nobre no somente atravs da perda ou ganho de eltrons, mas tambm atravs do compartilhamento de eltrons. Esse compartilhar de eltrons geralmente ocorre entre tomos idnticos ou entre tomos situados na parte superior direita da tabela peridica. Nesse caso, no temos um doador de eltrons reagindo com um aceptor de eltrons, o que seria necessrio para a formao de compostos inicos. Os eltrons compartilhados circulam em torno de ambos os ncleos e so considerados como pertencendo ao nvel de valncia de cada um dos tomos. A fora de atrao dos dois ncleos pelo par de eltrons compartilhados mantm estvel essa unidade ou molcula (definindo-se molcula como uma partcula neutra formada por dois ou mais tomos ligados covalentemente). A formao de ligaes desse tipo explica por que a maioria dos no-metais ocorre na natureza no na forma atmica, mas na forma molecular. Os tomos de molculas contendo pares de eltrons compartilhados so unidos entre si por ligaes covalentes e as substncias assim formadas so os compostos covalentes. O peso molecular de um composto covalente e definido como a soma dos pesos atmicos de todos os tomos da molcula. Uma outra unidade til a molcula-grama (mol), que a quantidade em gramas do composto, numericamente igual ao peso molecular; uma certa quantidade de matria contm 6,02 x 1023 molculas (nmero de Avogadro). Muitas vezes, emprega-se o termo "molcula-grama" quando se quer dar destaque ao peso dessa quantidade e emprega-se a expresso "mol" quando se quer referir ao nmero de partculas. O peso absoluto de uma molcula pode ser calculado dividindo-se a molcula-grama por 6,02 x 1023, e o peso absoluto de um tomo pode ser tambm obtido dividindo-se o tomo-grama pelo nmero de Avogadro. Molculas covalentes tambm podem ser formadas por diferentes espcies de tomos, principalmente dos situados na parte superior direita da tabela peridica. Por exemplo, 1 mol de nitrognio reage com 3 moles de hidrognio a altas temperaturas para dar 2 moles (34,061 g) de amnia (NH3). Convm visualizar a reao, em termos de estruturas eletrnicas dos tomos envolvidos, como se as molculas se rompessem, dando inicialmente os tomos e estes reagissem para dar a amnia. Entretanto reconhecemos que, tal como ocorre, a reao envolve inicialmente uma interao direta de molculas intactas de nitrognio com tomos de hidrognio.

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A formao de compostos covalentes pode ser revista sob o aspecto dos orbitais atmicos envolvidos. Por exemplo, a formao de uma molcula de hidrognio a partir de dois tomos de hidrognio pode ser representada como 2H H H H H

A ligao covalente formada pela superposio dos orbitais atmicos ls dos tomos de hidrognio. O novo orbital formado chamado de orbital molecular e abrange os dois ncleos da molcula. H uma certa probabilidade de encontrar-se o eltron em qualquer lugar do orbital molecular, embora a probabilidade seja mxima entre os dois ncleos; esse fato representado pelo "deslocamento" da nuvem eletrnica das extremidades mais afastadas dos orbitais atmicos ao centro do orbital molecular. Da mesma maneira pode ser representada a reao entre tomos de hidrognio com tomos de nitrognio para formar amnia, como mostrado na figura seguinte:

Aqui so formados trs orbitais moleculares pela superposio dos orbitais ls do hidrognio e dos orbitais 2p do nitrognio; cada orbital molecular pode conter um mximo de dois eltrons (de spins opostos). Para maior clareza, foram omitidos, na figura, os orbitais ls e 2s dos tomos de nitrognio, j que, num tratamento aproximado, eles no participam da formao da ligao. O comprimento de uma ligao covalente determinado por um equilbrio de foras: uma fora de atrao resultante da superposio dos orbitais (quanto mais acentuada a superposio, mais curta e mais forte a ligao) e uma fora de repulso resultante da interao entre as cargas positivas dos ncleos dos tomos envolvidos. Desse equilbrio resulta, para a ligao NH da amnia, um comprimento de 1,01 x 10- 8 cm e, para a ligao HH do hidrognio, um comprimento de 0,74 x 10- 8 cm. Orbitais moleculares formados pela superposio de orbitais atmicos s e p, em qualquer combinao (por exemplo, orbitais moleculares H2 e NH), tm simetria cilndrica em torno do eixo de ligao; esses orbitais moleculares so chamados de orbitais (sigma), e as ligaes que eles representam so ditas ligaes . Covalncia Dativa A unio por covalncia tal como vista anteriormente dita covalncia simples ou covalncia normal; o que a caracteriza o fato de os eltrons constituintes de cada par compartilhado por dois tomos serem originrios um de cada um desses

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tomos. No caso do HCl, por exemplo, o par de eltrons comum aos tomos de H e Cl constitudo por um eltron vindo do tomo de H e um vindo do tomo de Cl. No C2H4, cada um dos dois pares de eltrons comuns aos dois tomos de C formado por eltrons vindos de um e de outro desses tomos, e assim por diante. Pode acontecer, entretanto, que os dois eltrons do par responsvel pela ligao covalente entre dois tomos sejam originrios de um s desses tomos, isto , pode acontecer de um tomo colocar um par de seus eltrons perifricos disposio de outro tomo, permitindo a este completar seu octeto. Quando a unio entre dois tomos se realiza dessa maneira, diz-se que entre eles se estabelece uma ligao por covalncia coordenada ou "dativa" ou, ainda, "semipolar". Nesse tipo de ligao, costuma-se distinguir o tomo que pe um par de seus eltrons disposio de outro, chamando-o de doador; o tomo a cuja disposio o par eletrnico colocado pelo doador chamado receptor. Nas frmulas estruturais, uma ligao covalente dativa representada por uma seta dirigida do tomo doador para o receptor. Por exemplo, o tomo de fsforo que tem 5 eltrons no ltimo nvel, une-se a trs tomos de cloro para formar uma molcula de PCl3 (tricloreto de fsforo). Nessa molcula, trs dos cinco eltrons do fsforo resultam compartilhados com trs eltrons pertencentes a outros tantos tomos de cloro, de modo que dois dos cinco eltrons do fsforo continuam a pertencer apenas ao "octeto" deste ltimo: Quando o tricloreto de fsforo posto em presena de oxignio, processa-se uma reao de formao de POCl3. Nessa reao, provavelmente, o par de eltrons solitrios do fsforo posto disposio do tomo de oxignio

O par de eltrons que estabelece a ligao entre o oxignio e o fsforo provm ento de um nico desses tomos; o tomo de fsforo o "doador" e o de oxignio o "receptor". Ligao metlica Em geral, os tomos dos metais tm apenas 1, 2 e 3 eltrons na ltima camada eletrnica. Essa camada est normalmente afastada do ncleo, que, consequentemente, atrai pouco aqueles eltrons. Como resultado, os eltrons da ltima camada "escapam" facilmente do tomo (o que comprovado pelo baixo potencial de ionizao dos metais) e ficam "passeando" pelo metal. Evidentemente, o tomo que perde eltrons se transforma num ction, o qual logo depois pode recapturar eltrons, voltando forma de tomo neutro. Podemos dizer que, segundo esta teoria, um metal seria um aglomerado de tomos neutros e ctions, mergulhados numa "nuvem" ou "mar" de eltrons livres (costuma-se tambm dizer que os eltrons esto deslocalizados). A "nuvem" ou "mar" de eltrons estaria ento funcionando como ligao metlica, mantendo os tomos "colados" entre si. Note que, desse modo, a ligao metlica no orientada no espao, como acontece com a ligao covalente. Consideremos, como exemplo, o sdio metlico (Z = 11), situado no 3 perodo da Classificao Peridica, e cuja configurao eletrnica ls2 2s2 2p6 3s2. Essa distribuio eletrnica est representada abaixo e deve obedecer aos Postulados de Bohr, segundo os quais os eltrons se movem livremente apenas em nveis permitidos de energia; entre cada nvel e o superior h uma regio proibida, que pode ser "saltada" quando o eltron ganha um quantum de energia.

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Imaginemos, agora, um grande nmero (x) de tomos de sdio. No estado slido, os reticulados cristalinos dos metais so muito "apertados", ou seja, seus tomos esto muito prximos uns dos outros. Em decorrncia, seus nveis eletrnicos mais externos tambm se aproximam formando uma faixa ou banda de nveis energticos muito prximos entre si (isto , com diferenas mnimas de energia); o restante continua com suas regies permitidas e proibidas, seguindo os Postulados de Bohr.

Recordemos ainda que, se um tomo de sdio s tem um eltron no nvel 3s, ele tem "vaga" para um segundo eltron, de acordo com o Princpio de Excluso de Pauli; consequentemente, se x tomos de sdio tem x eltrons na banda 3s, haver "vaga" para outros x eltrons; o detalhamento da banda 3s, que apresentamos abaixo. Considerando que, nos metais, os eltrons de valncia tm energias ou potencial de ionizao muito baixos, conclumos que ser muito fcil para qualquer eltron "pular" da banda de valncia para a banda de conduo e a se deslocar com grande facilidade. Isto explica a alta condutividade eltrica dos metais. Segundo essa teoria, a banda eletrnica serviria tambm como ligao metlica, mantendo os tomos unidos entre si.

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Note que os eltrons da camada externa continuam "livres", se bem que no de uma forma to catica quanto era admitida na teoria anterior. Os no-metais, pelo contrrio, so normalmente maus condutores (isolantes) de eletricidade. Por exemplo, o enxofre (Z

= 16 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4) tem orbitais 3s2 lotado, 3p4 quase lotado e o prximo orbital livre, que ser o 4s, est muito longe para permitir "saltos" fceis dos eltrons; consequentemente, o enxofre no conduz corrente eltrica. interessante notar, ento, o que acontece com os semimetais, especialmente com o silcio e o germnio. Por exemplo, o silcio (Z = 14 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2), tendo uma distribuio eletrnica intermediria entre metais e no-metais, apresentar suas bandas de valncia e de conduo muito prximas. Em temperaturas baixas (por exemplo, 100C abaixo de zero), o silcio isolante eltrico; em temperaturas mais altas (por exemplo, temperatura ambiente) um condutor pobreda o nome de semicondutor (ou semicondutor intrnseco). Alm disso, a condutividade eltrica dos semicondutores aumenta com a temperatura, ao contrrio dos metais.

A condutibilidade eltrica dos semimetais pode ser aumentada, pela adio de impurezas apropriadas, no processo chamado dopagem. Por exemplo, se adicionarmos fsforo (que tem 5 eltrons de valncia) ao silcio (com 4 eltrons de valncia) teremos uma estrutura com o seguinte encadeamento de tomos: O eltron assinalado est "a mais" na estrutura; sob a ao de um campo eltrico ele vai se mover, transformando o

material em condutor de eletricidade. Esse tipo de "dopagem" ocorre por excesso de eltrons, e por isso chamada de dopagem negativa (n) e o semicondutor chamado de semicondutor do tipo-n. Na verdade, suficiente 1 tomo de fsforo para cada 108 tomos de silcio, para dar o efeito acima. Outros elementos, com 5 eltrons de valncia (como o antimnio), tm efeito semelhante ao fsforo e so, ento, chamados de impurezas doadoras de eltrons. Um fenmeno anlogo ocorre com elementos como o boro, alumnio, glio, etc., que tm apenas 3 eltrons de valncia:

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No lugar assinalado temos um "buraco" ou "lacuna", por causa da falta de um eltron; esses "buracos" serviro de "via de trnsito" para eltrons vindos de uma corrente eltrica externa, e, com isso, o material ser tambm condutor eltrico. Esse tipo de "dopagem" ocorre por falta de eltrons e por isso recebe o nome de dopagem positiva (p) e o semicondutor do tipo-p. Neste caso dizemos que as impurezas so receptoras de eltrons. Tanto os semicondutores do tipo-n como os do tipo-p so chamados de semicondutores extrnsecos pois a semicondutividade foi proporcionada por impurezas "externas". Eletronegatividade e polaridade das ligaes e das molculas Como j vimos, uma ligao covalente significa o compartilhamento de um par eletrnico entre dois tomos: H:H Cl : Cl No entanto, quando os dois tomos so diferentes, comum um deles "puxar" o par eletrnico para o seu lado. o que acontece, por exemplo, na molcula HCl: H : Cl

O cloro atrai o par eletrnico para si, em prejuzo do hidrognio. Dizemos, ento, que o cloro mais eletronegativo que o hidrognio, e que a ligao covalente est polarizada, ou que uma ligao covalente polar. comum representar-se esse fato tambm da seguinte maneira: + H C1 em que a flecha indica o sentido de deslocamento do par eletrnico e os smbolos + e - indicam os lados da molcula onde h menor e maior densidade eletrnica, respectivamente. A molcula se comporta ento como um dipolo eltrico, apresentando o que se convencionou chamar de cargas parciais positiva (+) e negativa (-). Evidentemente, quando os dois tomos so iguais, como acontece nas molculas H2 e Cl2, no h razo para um tomo atrair o par eletrnico mais que o outro. Teremos, ento, uma ligao covalente apolar. Consequentemente, podemos definir: Eletronegatividade a capacidade que um tomo tem de atrair para si o par eletrnico que ele compartilha com outro tomo, numa ligao covalente. Baseando-se em medidas experimentais, o cientista Pauling criou uma escala de eletronegatividade: H 2,1 Li 1,0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7 Be 1,5 Mg 1,2 Ca 1,0 Sr 1,0 Ba 0,9 C 2,5 Si 1,8 Ge 1,8 Sn 1,8 Pb 1,8 N 3,0 P 2,1 As 2,0 Sb 1,9 Bi 1,9 O 3,5 S 2,5 Se 2,4 Te 2,1 Po 2,0 F 4,0 Cl 3,0 Br 2,8 I 2,5 At 2,2

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Os elementos mais eletronegativos so os halognios (especialmente o flor, de eletronegatividade igual a 4,0), o oxignio e o nitrognio. Os elementos das colunas B da Tabela Peridica (no representados acima) tm eletronegatividades que variam de 1,1 a 2,2. interessante tambm notar que a eletronegatividade de cada elemento qumico est relacionada com seu potencial de ionizao e sua eletroafinidade (ou afinidade eletrnica). Consequentemente, a eletronegatividade tambm uma propriedade peridica.

No sentido oposto ao das setas indicadas no esquema acima, a eletropositividade dos elementos aumenta, atingindo seu mximo nos metais alcalinos. Os gases nobres no apresentam nem carter negativo, nem carter positivo. Uma decorrncia importante do estudo da eletronegatividade dos elementos que, em funo da diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos, podemos classificar as ligaes covalentes em: a) Ligaes apolares: quando a diferena de eletronegatividade zero ou muito prxima de zero. Exemplos: Cl - Cl, = 3,0 - 3,0 = 0 e H - Te, = 2,1 - 2,1 = 0. b) Ligaes polares: quando a diferena no igual a zero. Exemplo: H - Cl, = 3,0 - 2,1 = 0,9. importante salientar que quando essa diferena ultrapassa o valor 1,7, a atrao de um dos tomos pelo par eletrnico to grande que o tomo "rompe" a ligao covalente, tornando-a uma ligao inica. Consequentemente, existe uma transio gradativa entre as ligaes covalentes e as inicas, proporo que o valor da diferena de eletronegatividade aumenta. As molculas polares se orientam sob a ao de um campo eltrico externo de modo que apresentam seu lado positivo voltado para o plo negativo do campo eltrico e vice-versa. A capacidade de a molcula se orientar maior ou menor dependendo da diferena de eletronegatividade e do comprimento da ligao entre os tomos. Por isso, a medida da polaridade das ligaes feita pelo chamado momento dipolar, que representado pela letra grega (mi). Por definio: Momento dipolar () o produto da carga (), num dos extremos do dipolo, pela distncia entre as cargas. O momento dipolar medido na unidade debye (D), que equivale a 3,33 10-30 coulomb. metro. Na molcula, o momento dipolar pode ser melhor representado pelo chamado vetor momento dipolar, em que a direo a reta que une os ncleos, o sentido o do tomo menos para o mais eletronegativo e o mdulo igual ao valor do momento dipolar. Quando uma molcula tem ligaes polares, ela ser obrigatoriamente polar? Nem sempre, a molcula BeH2, por exemplo, tem duas ligaes polares, pois o hidrognio mais eletronegativo do que o berlio. No entanto, considerando que a molcula linear, a atrao eletrnica do hidrognio "da esquerda" "contrabalanada" pela atrao do hidrognio "da direita" e, como resultado final, teremos uma molcula no-polar ou apolar. Em outras palavras, a resultante dos dois vetores nula. H Be H

Tambm a molcula BCl3 tem trs ligaes polares. Considerando que a molcula plana e simtrica, conclumos que os trs "vetores-polaridade" se anulam e, como resultado, a molcula apolar.

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Cl B Cl Cl

A molcula de gua no simtrica; ela tem forma de V. Consequentemente: a molcula de gua polar ( = 1,84 D); o "lado onde esto os hidrognios" o mais eletropositivo (+); o "lado do oxignio" o mais eletronegativo (-). devido a essa polaridade que um filete de gua que escorre de uma torneira pode ser atrado por um objeto eletrizado. O H H

A molcula do amonaco (NH3) tem a forma de uma pirmide e, alm disso, o nitrognio tem um par eletrnico livre (eltrons no-ligantes). Aqui, tambm os "vetores-polaridade" no se anulam e, como resultado, a molcula polar. Junto aos hidrognios, a molcula mais eletropositiva (+); e junto ao par eletrnico livre ela mais eletronegativa (-). A molcula do tetracloreto de carbono (CCl4) tem forma tetradrica. Existem quatro ligaes polares, mas, como a molcula totalmente simtrica, os vetores se anulam e, consequentemente, a molcula apolar. No entanto, bastaria que se trocasse um tomo de cloro por um de hidrognio para que a nova molcula (CHCl3) fosse polar. Conceitos de oxidao e reduo Na formao de uma ligao inica, um dos tomos cede definitivamente eltrons para o outro. Por exemplo: Na + Cl Na+ + Cl-

Diz-se, ento, que o sdio sofreu uma oxidao (perda de eltrons) e o cloro sofreu reduo (ganho de eltrons). Evidentemente, os fenmenos de oxidao e reduo so sempre simultneos e constituem a chamada reao de oxi-reduo ou redox. No exemplo anterior, podemos notar que o sdio se oxidou " custa" do cloro. Tambm podemos dizer que o cloro "provocou" a oxidao do sdio, ou que o cloro o agente oxidante. Por outro lado, o sdio "provocou" a reduo do cloro; o sdio , pois, chamado de agente redutor. Os conceitos de oxidante e redutor no so exclusivos dos elementos qumicos. Esses conceitos podem ser estendidos s substncias que encerram tomos que recebem ou cedem eltrons. Conceito de nmero de oxidao No caso dos compostos inicos, chama-se nmero de oxidao (Nox ) a prpria carga eltrica do on, ou seja, o nmero de eltrons que o tomo realmente perdeu ou ganhou. No Na+Cl- , para o Na+, Nox = +1 e, para o nion cloreto, Nox = -1 No caso dos compostos covalentes, no h um tomo que perca ou outro que ganhe eltrons j que os tomos esto, apenas, compartilhando eltrons. Entretanto, podemos estender o conceito de nmero de oxidao tambm para os compostos covalentes dizendo que seria a carga eltrica terica que o tomo iria adquirir se houvesse quebra da ligao covalente, ficando os eltrons com o tomo mais eletronegativo. Observemos o caso do HCl onde, como sabemos, o Cl mais eletronegativo que o H e, como conseqncia, o Cl atrai o par eletrnico para o seu lado. Se, por influncia de um fator externo, houver rompimento dessa ligao, evidente que o par eletrnico ficar com o cloro: H : Cl [H]+ + [Cl]-

Em vista dessa possibilidade, dizemos que, no HCl, Nox(H) = +1 e Nox(Cl) = -1. Outro exemplo:

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no gs carbnico:

** ** ** ** O * * C * * O ** ** ** ** ganhou 2 eltrons (Nox = - 2) perdeu 4 eltrons (Nox = + 4) ganhou 2 eltrons (Nox = - 2) Evidentemente, numa molcula covalente apolar, formada por tomos iguais, o nmero de oxidao de cada tomo ser igual a zero, pois ambos exercem o mesmo domnio sobre o par eletrnico. Isso geral para todas as substncias simples (H2, O2, N2, etc.). Resumindo, podemos afirmar: Nos ons simples, o nmero de oxidao a carga eltrica real do ton. Nos compostos covalentes a carga eltrica que o tomo iria teoricamente adquirir se houvesse ruptura da ligao covalente, ficando os eltrons com o tomo mais eletronegativo. De certa forma, o conceito de nmero de oxidao substitui o antigo conceito de valncia, criado na metade do sculo passado. Nmeros de oxidao usuais Ao formarem seus compostos, os elementos das colunas A da Classificao Peridica adquirem nmeros de oxidao que dependem da coluna onde esto situados. De fato, basta lembrar que nas colunas IA, 2A, 3A, ......, 7A, os elementos tm respectivamente, 1, 2, 3, ..... , 7 eltrons na camada eletrnica mais externa ou camada de valncia, para concluir que: N da coluna Nox max. Nox mn. Note que: Nox mximo = nmero da coluna Nox mnimo = (nmero da coluna) - 8 Consideremos, como exemplo, a variao dos nmeros de oxidao do cloro (coluna 7A), em alguns de seus compostos: Cl2O7 C12O5 Cl2O3 Cl2O HCl Nox: +7 Nox: +5 Nox: +3 Nox: +1 Nox: - 1 1A +1 2A +2 3A +3 4A +4 -4 5A +5 -3 6A +6 -2 7A +7 -1

Os metais das colunas 1A, 2A e 3A nunca chegam aos nmeros de oxidao -7, -6, -5 porque ncleos no tm atrao suficiente para "segurar" 7, 6 ou 5 eltrons "extras" em suas camadas de valncia. Clculo do nmero de oxidao fcil calcular o nmero de oxidao de um elemento que aparece numa substncia, usando as seguintes regras prticas: Primeira regra: nos elementos e nas substncias simples, o nmero de oxidao de cada tomo zero. Segunda regra: o nmero de oxidao do hidrognio em seus compostos normalmente +1; exceto nos hidretos metlicos (NaH, CaH2, etc.), em que -1. Terceira regra: o nmero de oxidao do oxignio em seus compostos normalmente -2, sendo a principal exceo o caso dos perxidos (H2O2, Na2O2, etc.), em que -1.

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Quarta regra: numa molcula, a soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos igual a zero. Vamos calcular o nmero de oxidao do fsforo, na substncia H3PO4. Lembrando que Nox(H) = +1; Nox(O) = -2, chamando de x o Nox do fsforo e levando em conta o nmero de tomos de cada elemento, chegaremos seguinte equao algbrica: H3 P O4 3.(+1) + x + 4.(-2) = 0 3 + x - 8 = 0 x = +5 LIGAES INTERMOLECULARES Molculas polares e apolares A maior ou menor polarizao de uma ligao medida pelo momento dipolar , que o produto da grandeza da carga Q pela distncia entre os centros das cargas opostas. +Q * d O momento dipolar uma grandeza vetorial. A direo do vetor a direo dos pares de centros de cargas positiva e negativa e a sua orientao no sentido da carga positiva para a negativa. O mdulo dado pelo produto Q . d. A toda ligao polar est associado um vetor polarizao, que costuma ser indicado na representao da prpria ligao. Exemplos: + H F Uma molcula cujas ligaes so todas apolares ser apolar. Assim, as molculas das substncias simples so apolares. Uma molcula com ligaes apolares e polares, ou s com ligaes polares, poder ser polar ou apolar, dependendo do vetor resultante dos vetores polarizao de todas as ligaes da molcula. Se essa soma vetorial for nula (resultante = 0), a molcula ser apolar; se for diferente de zero (resultante 0), ser polar. A molcula de CO2, por exemplo, formada por ligaes polares, mas molcula apolar, O = C = O ou O C resultante = 0 molcula apolar O * -Q

Como a molcula CO2 linear, os dois vetores polarizao associados a cada ligao C = O se anulam, porque tm a mesma direo, o mesmo mdulo e sentidos opostos. A molcula de gua formada por duas ligaes polares e polar, porque a soma vetorial dos vetores polarizao associados a cada ligao diferente de zero. O H H 0 molcula polar Ligaes intermoleculares So as que resultam da interao entre molculas, no estado lquido e no estado slido. So essas ligaes que mantm as molculas unidas num lquido e num slido. Toda substncia molecular apresenta uma determinada temperatura na qual a agitao molecular suficientemente intensa para vencer as foras atrativas intermoleculares. Nessa temperatura (ponto de ebulio), as molculas separam-se umas das outras e a substncia passa para o estado gasoso. As foras atrativas intermoleculares, ou seja, as ligaes intermoleculares, podem ser classificadas em: interao dipolo permanente - dipolo permanente interao dipolo induzido - dipolo, induzido ou foras de disperso de London-Van der Waals ponte de hidrognio ou ligao de hidrognio

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As molculas polares constituem dipolos permanentes. Quando as substncias formadas por molculas polares esto no estado slido e no estado lquido, orientam-se de tal forma que o plo positivo de uma fica voltado para o plo negativo da outra. Essas foras atrativas so do tipo dipolo permanente - dipolo permanente e so tanto mais intensas quanto maior for o momento dipolar da molcula.

Quando as substncias formadas por molculas apolares esto no estado slido e no estado lquido, essas molculas esto muito prximas umas das outras, provocando o aparecimento de distores nas nuvens eletrnicas das molculas. Essas distores provocam o surgimento de um dipolo instantneo na molcula (apolar) que, por sua vez, provoca o aparecimento de um dipolo induzido, tambm instantneo, na molcula vizinha, Surgem ento as foras atrativas do tipo dipolo induzido-dipolo induzido, Essas foras so chamadas foras de disperso de London-Van der Waals.

As distores das nuvens eletrnicas so tanto mais pronunciadas quanto maior for o tamanho da molcula. Ora, como o tamanho da molcula aumenta com o nmero de tomos (e, portanto, com o nmero de eltrons da molcula), as foras de disperso de London tambm aumentam com o nmero de eltrons da molcula, o que lgico, j que resultam de distores das nuvens eletrnicas. Para molculas isoeletrnicas e molculas com nmero de eltrons aproximadamente igual, medida que a molcula fica mais compacta diminuem as foras de disperso de London, porque a forma compactada dificulta as distores das nuvens eletrnicas. As foras atrativas intermoleculares podem ser comparadas atravs dos pontos de ebulio das substncias. Quanto mais fortes forem essas foras, mais difcil ser romp-las e mais alto ser o ponto de ebulio. O hidrognio (H) e o hlio (He) so as substncias de menor PE porque so as substncias formadas pelas menores molculas e com o menor nmero de eltrons. H2: PE = -259'C = 14 K He: PE = -272,2'C = 0,8 K Como todas as molculas so apolares, no caso dos halognios, temos foras atrativas intermoleculares somente do tipo disperso de London. Como os PE aumentam do F2 para o I2, as foras de disperso de London tambm aumentam nesse sentido. Assim, podemos dizer que o aumento das foras de disperso de London devido: - ao aumento da massa molecular do Flor para o Iodo - ao aumento do nmero de eltrons na molcula do Flor para o Iodo - ao aumento do tamanho da molcula do Flor para o Iodo Todas essas justificativas so equivalentes, pois um fato conseqncia do outro. Ligao de hidrognio ou ponte de hidrognio um tipo de ligao intermolecular resultante de uma atrao dipolo permanente-dipolo permanente muito forte. A ligao de hidrognio ou ponte de hidrognio aparece entre molculas de H F, molculas com pelo menos uma ligao covalente O H ou molculas com pelo menos uma ligao covalente N - H.

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H O H (gua) H O C2H5 (lcool) H2 N H (amnia) (CH3) NH2 (metilamina)

As pontes de hidrognio aparecem ento entre molculas que tm pelo menos um tomo de H ligado a um tomo de F, O ou N. Como esses so os elementos de maior eletronegatividade, as ligaes H - F, O - H e N - H so fortemente polarizadas. A ligao de hidrognio forma-se devido a uma forte atrao entre o H+ de uma molcula com o F, O ou N da molcula vizinha. No HF(liq) e no HF(sol), as molculas H - F esto ligadas umas s outras por pontes de hidrognio. Por isso, o PE do HF(liq) muito alto, se comparado ao do HCl(liq), do HBr(liq) e do HI(liq). Nessas trs substncias, as foras de disperso de London crescem na ordem HCI < HBr < HI, porque o tamanho da molcula tambm cresce nessa ordem e, conseqentemente, o PE. No caso do HF(liq), as foras de disperso de London so menores que no HI(liq), mas a forte atrao das molculas de HF por pontes de hidrognio torna o PE do HF(liq) maior do que o do HI(liq).

O PE muito elevado da gua deve-se ao fato de as molculas de H2O estarem ligadas entre si por pontes de hidrognio. A figura acima mostra como as molculas de gua ligam-se entre si por pontes de hidrognio (representadas por linhas tracejadas). No gelo, cada tomo de O est no centro e nos vrtices de um tetraedro imaginrio. Entre cada dois tomos de O, sendo um do centro e outro do vrtice do tetraedro, est localizado um tomo de H, ligado a um dos O por ligao covalente e, ao outro, por ligao de hidrognio (ponte de hidrognio). Nessa estrutura, as molculas de gua ligadas entre si formam ciclos hexagonais. O momento dipolar do HF maior que o do H2O e ambos formam pontes de hidrognio; entretanto, o PE da gua maior que o do HF. Isso se explica pelo fato de, no HF, cada molcula estar ligada, por pontes de hidrognio, somente a duas outras molculas, enquanto, no H2O, cada molcula de est ligada a quatro outras molculas.