Qumica orgnica II/Qumica 2004

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN

LICENCIATURA EN: QUMICA. NOMBRE DE LA ASIGNATURA: QUMICA ORGNICA II.

RGANO INTERNO QUE COORDINA EL PROGRAMA DE LA ASIGNATURA: DEPARTAMENTO DE: CIENCIAS QUMICAS. SECCIN DE: QUMICA ORGNICA.

CICLO AL QUE PERTENECE: PROFESIONAL. REQUISITO DE SERIACIN: QUMICA ORGNICA I. CARCTER DE LA ASIGNATURA: OBLIGATORIA. TIPO DE ASIGNATURA: TERICO-PRCTICA. MODALIDAD: CURSO / LABORATORIO. SEMESTRE: 4.

NMERO DE HORAS /SEMANA/ SEMESTRE: TEORA: 3 PRCTICA: 4

N DE CRDITOS:

CLAVE

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OBJETIVO GENERAL DE LA ASIGNATURA. El alumno aprender otros grupos funcionales de importancia, ya sea por su abundancia y/o aplicaciones o usos. Este estudio se seguir realizando en base al conocimiento de los arreglos atmicos en cuanto a 3 aspectos fundamentales que son: nomenclatura, formas de obtencin o sntesis y formas de reaccin. UNIDAD1. CONJUGACIN Y SISTEMAS CONJUGADOS. Nmero de horas de teora: 5. Nmero de horas de laboratorio: 8. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Adquirir el conocimiento y habilidad para aplicar el concepto de resonancia, que explica el comportamiento de muchas entidades orgnicas. Conocer y emplear la reaccin de adicin 1,4. 1.1 Introduccin. 1.1.1 Definicin . 1.1.2 Resonancia. 1.2 Dienos conjugados. 1.2.1 Reacciones de Adicin 1,4 vs Adicin 1,2. 1.2.1.1 Mecanismo de reaccin . 1.2.1.2 Control Cintico vs Control termodinmico . 1.2.1.3 Reaccin de Diels-Alder. 1.2.1.3.1 Secuencias s-cis y s-trans. 1.2.1.3.2 Estereoqumica endo y exo. 1.3 Usos y ocurrencia. UNIDAD 2. AROMATICIDAD Y COMPUESTOS AROMTICOS. Nmero de horas de teora: 11. Nmero de horas de laboratorio: 16. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Conocer el concepto de aromaticidad y aplicarlo a estructuras orgnicas. Conocer las principales formas de reaccin del benceno con o sin sustituyentes, as como la nomenclatura de stos sistemas. Adquirir conocimientos y habilidad dentro del diseo en sntesis orgnica, en base al conocimiento de la naturaleza electrnica de los sustituyentes en un anillo aromtico. 2.1 Aromaticidad. 2.1.1 Regla de Hckel. 2.1.1.1 Benceno. Estructura electrnica. 2.1.1.2 Compuestos aromticos polinucleares. 2.1.1.3 Compuestos aromticos heterocclicos. 2.1.1.4 Compuestos aromticos con carga. 2.1.1.5 Antiaromaticidad y no aromaticidad. 2.2 Nomenclatura. 2.2.1 Nomenclatura trivial de bencenos monosustituidos. 2.2.2 Bencenos disustituidos (orto, meta, para). 2.2.3 Bencenos polisustituidos. 2.3 Obtencin.
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2.3.1 Fuentes Industriales del benceno. 2.3.2 Mtodos sintticos. 2.3.2.1 Deshidrogenacin de ciclohexano y derivados. 2.4 Reacciones. 2.4.1 Sustitucin Electroflica Aromtica. 2.4.1.1 Generalidades. 2.4.1.2 Mecanismo de Reaccin General de la S. E. A. 2.4.1.3 Tipos de Reacciones de S. E. A. 2.4.1.3.1 Nitracin. 2.4.1.3.2 Halogenacin . 2.4.1.3.3 Sulfonacin. 2.4.1.3.4 Alquilacin de Friedel-Crafts. 2.4.1.3.5 Acilacin de Friedel-Crafts. 2.4.1.3.6 Nitrosacin. 2.4.2 Sustitucin Electroflica Aromtica en Benceno Monosustituido 2.4.2.1 Influencia del Sustituyente en la Orientacin y Reactividad. 2.4.2.2 Orientacin orto, meta y para. 2.4.2.3 Velocidades relativas de sustitucin. 2.4.2.4 Relacin velocidad-orientacin. 2.4.3 Sustitucin Electroflica Aromtica en Compuestos Aromticos Polisustituidos (Orientacin y Reactividad). 2.4.4 Sustitucin Electroflica Aromtica en Compuestos Aromticos Policclicos (Orientacin y Reactividad). 2.4.5 Aplicaciones Sintticas de la Sustitucin Electoflica Aromtica 2.4.6 Sustitucin Nucleofilica Aromtica. 2.4.6.1 Generalidades. 2.4.6.2 Mecanismo de Adicin-Eliminacin (Efecto del sustituyente). 2.4.6.3 Mecanismo de Eliminacin-Adicin (Bencino). 2.5 Usos y ocurrencia. UNIDAD 3. ALCOHOLES, FENOLES Y TIOLES. Nmero de horas de teora: 10. Nmero de horas de laboratorio: 8. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Conocer y aplicar los principales mtodos de nomenclatura. Obtener conocimientos y habilidad dentro del diseo en sntesis orgnica, basndose en el conocimiento de los conceptos involucrados. Destacar la importancia industrial y biolgica de la familia de los alcoholes, as como la de los fenoles, como entidades qumicas y biolgicas. 3.1 Introduccin. 3.1.1 Alcoholes. 3.1.1.1 Estructura electrnica. 3.1.1.2 Propiedades fsicas (puentes de hidrgeno). 3.1.1.3 Acidez y efecto de los sustituyentes. 3.1.2 Fenoles. 3.1.2.1 Estructura electrnica. 3.1.2.2 Fuentes industriales.
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3.1.2.3 Acidez y efecto de los sustituyentes (inductivo, resonante y de posicin). 3.2 Nomenclatura. 3.2.1 Alcoholes. 3.2.1.1 Nomenclatura Sustitutiva. 3.2.1.1.1 Como grupo funcional principal. 3.2.1.1.2 Como sustituyente. 3.2.1.2 Como alcohol alqulico. 3.2.1.3 Como carbinol. 3.2.2 Fenoles. 3.2.2.1 Como grupo funcional principal. 3.2.2.2 Como sustituyente. 3.2.3 Tioles. 3.2.3.1 Como grupo funcional principal. 3.2.3.2 Como sustituyente. 3.3 Obtencin de alcoholes. 3.3.1 Fuentes Industriales. 3.3.1.1 Fermentacin. 3.3.2 Mtodos sintticos. 3.3.2.1 Por reacciones de sustitucin. 3.3.2.1.1 SN1 y SN2 de halogenuros de alquilo (repaso o mencionarlo). 3.3.2.2 Por reacciones de adicin. 3.3.2.2.1 Hidratacin de alcoholes (repaso o mencionarlo). 3.3.2.2.2 Oximercuracin-Desmercuracin (repaso o mencionarlo). 3.3.2.2.3 Hidroboracin (repaso o mencionarlo). 3.3.2.2.4 Adicin de Reactivos de Grignard a aldehidos, cetonas y steres. 3.3.2.3 Por reacciones de reduccin. 3.3.2.3.1 Reduccin de aldehidos. 3.3.2.3.2 Reduccin de cetonas. 3.3.2.3.3 Reduccin de cidos carboxlicos y sus derivados. 3.3.2.3.4 Selectividad de agentes reductores. 3.3.2.3.5 Reaccin de Meerwein-Ponndorf.Verley. 3.4 Obtencin de fenoles. 3.4.1 Fuentes industriales. 3.4.2 Mtodos sintticos. 3.4.2.1 Por sulfonacin. 3.4.2.2 Por SN Aromtica (repaso o mencionarlo). 3.5 Reacciones. 3.5.1 Sntesis de halogenuros de alquilo (repaso o mencionarlo). 3.5.2 Preparacin de alquenos (repaso o mencionarlo). 3.5.2.1 Deshidratacin de alcoholes (repaso o mencionarlo). 3.5.2.2 Reaccin de Chugaev. 3.5.3 Formacin de alcxidos o fenxidos. 3.5.3.1 Sntesis de Williamson. 3.5.4 Oxidacin de alcoholes primarios. 3.5.4.1 Preparacin de cidos carboxlicos. 3.5.4.2 Obtencin selectiva de aldehidos. 3.5.4.3 Reaccin de Oppenauer.
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3.5.5 Oxidacin de alcoholes secundarios. 3.5.5.1 Con reactivos de Cr y Mn(VII). 3.5.5.2 Reaccin de Oppenauer. 3.5.6 SEA en fenoles (repaso o mencionarlo). 3.6 Usos y ocurrencia. UNIDAD 4. TERES. Nmero de horas de teora: 6. Nmero de horas de laboratorio: 8. OBJETIVO DE LA UNIDAD. Conocer los principales mtodos de nomenclatura, de obtencin y de reaccin de los teres, as como su importancia industrial y biolgica. 4.1 Introduccin. 4.1.1 Estructura electrnica. 4.1.2 Clasificacin. 4.1.2.1 Simtricos. 4.1.2.2 No simtricos. 4.2 Nomenclatura. 4.2.1 Como alquilalquilter. 4.2.2 Como ter alqulico. 4.2.3 Como sustituyente. 4.3 Obtencin. 4.3.1 Fuentes industriales. 4.3.2 Mtodos sintticos. 4.3.2.1 Sntesis de Williamson (repaso o mencionarlo). 4.3.2.2 A partir de alcoholes en medio cido. 4.4 Reacciones. 4.4.1 Hidrlisis cida. 4.4.1.1 Selectividad de reaccin para alquilarilteres. 4.5 Usos y ocurrencia. UNIDAD 5. COMPUESTOS NITRO. Nmero de horas de teora: 3. Nmero de horas de laboratorio: 8. OBJETIVO DE LA UNIDAD. Conocer la estructura electrnica y comportamiento qumico de este tipo entidades, as como la reaccin de reduccin como un antecedente al grupo funcional amina. 5.1 Introduccin. 5.1.1 Estructura electrnica. 5.2 Nomenclatura. 5.2.1 Nomenclatura Sustitutiva. 5.2.1.1 Como grupo funcional principal. 5.2.1.2 Como sustituyente. 5.3 Obtencin. 5.3.1 Preparacin de nitroalcanos. 5.3.1.1 Nitracin de alcanos.
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5.3.1.2 Nitracin de yoduros de alquilo. 5.3.2 Preparacin de nitrocompuestos aromticos. 5.3.2.1 SEA (repaso o mencionarlo). 5.4 Reacciones. 5.4.1 Acidez en sistemas alqulicos y aromticos. Efecto de los sustituyentes. 5.4.2 Tautomera Nitro-Acinitro. 5.4.3 Reaccin de reduccin (se sugiere que esta temtica se contemple en la parte correspondiente a obtencin de aminas). 5.5 Usos y ocurrencia. UNIDAD 6. AMINAS. Nmero de horas de teora: 13. Nmero de horas de laboratorio: 16. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Conocer y aprender acerca de uno de los grupos funcionales ms importantes en qumica, en el sentido qumico y biolgico, en cuanto a su nomenclatura, sntesis y formas de reaccin, as como de la aplicacin y usos de algunos derivados alifticos y aromticos. Inducir al alumno hacia los conceptos de mayor relevancia en el tema, como son la sntesis orgnica empleando sales de diazonio, as como ejemplificar su importancia en sistemas biolgicos e industriales. 6.1 Introduccin. 6.1.1 Estructura electrnica. 6.1.2 Propiedades fsicas (puentes de hidrgeno). 6.1.3 Basicidad de aminas alifticas. Efectos de los sustituyentes (inductivo y de volumen). 6.1.4 Acidez y basicidad de anilinas. Efecto de los sustituyentes. 6.2 Nomenclatura. 6.2.1 Nomenclatura Sustitutiva. 6.2.1.1 Como grupo funcional principal. 6.2.1.2 Como sustituyente. 6.2.1.3 Sales de amonio. 6.2.1.4 Sustituyentes sobre nitrgeno. 6.3 Obtencin. 6.3.1 Fuentes industriales. 6.3.2 Mtodos sintticos. 6.3.2.1 Por reacciones de sustitucin. 6.3.2.1.1 Sntesis de Gabriel. 6.3.2.1.2 SN Aromtica (repaso o mencionarlo). 6.3.2.2 Por reacciones de reduccin. 6.3.2.2.1 Reduccin de grupos nitro y nitroso. 6.3.2.2.2 Reduccin selectiva con polisulfuros. 6.3.2.2.3 Reduccin de nitrilos, compuestos azo e hidracinas. 6.3.2.3 Por reacciones de transposicin. 6.3.2.3.1 Transposicin de Hoffmann. 6.3.2.3.2 Transposicin de Curtius.
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6.3.2.3.3 Transposicin de Schmitt. 6.4 Reacciones. 6.4.1 Reacciones de sustitucin. 6.4.1.1 SEA de anilinas (repaso o mencionarlo). 6.4.2 Reacciones de adicin. 6.4.2.1 Reaccin de Hinsberg. 6.4.2.2 Reaccin con aldehdos y cetonas (se recomienda que esta parte se contemple en la Qumica Orgnica IV). 6.4.3 Reacciones de eliminacin. 6.4.3.1 Eliminacin de Hoffmann. 6.4.4 Reacciones de oxidacin. 6.4.4.1 Reaccin de COPE. 6.4.5 Reaccin con HNO2. 6.4.5.1 Sales de diazonio. 6.4.5.1.1 Prdida de N2: Reaccin de Sandmeyer, formacin de fenoles, halobencenos, etc. 6.4.5.1.2 Retencin de N2: azocompuestos. 6.5 Usos y ocurrencia. Las horas asignadas al laboratorio se dedicarn al desarrollo de experiencias de aprendizaje experimentales en cualquiera de las siguientes modalidades: Prcticas, experiencias de ctedra y proyectos de aplicacin relacionadas con las unidades temticas correspondientes. El tiempo de laboratorio asignado a cada unidad comprende: La investigacin previa que realiza el alumno, introduccin a la prctica, desarrollo experimental, discusin de resultados, elaboracin del informe y evaluacin. METODOLOGA ENSEANZA-APRENDIZAJE. Se sugiere exposicin de temas precisos, resolucin de ejercicios prcticos relacionados con la carrera y que ejemplifiquen claramente los temas, investigacin de aplicaciones y posibles aplicaciones, para lo anterior, se aconseja utilizar material didctico como lo son: acetatos, diapositivas, software relacionado, proyecciones mediante computadora, videos y modelos moleculares. PROPUESTA DE EVALUACIN. Resolucin de ejercicios durante la sesin. Realizar de tres o cuatro exmenes escritos y orales; es decir una vez realizado el examen escrito se cita al alumno y en base al documento generado se le hacen una serie de preguntas de los temas que se considere necesite para reafirmar sus conocimientos y as determinar su calificacin final.

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PERFIL PROFESIOGRFICO DEL DOCENTE. El profesor que imparta esta asignatura deber al menos tener el titulo de licenciado en Qumica, Qumica Industrial, Qumico Farmacutico Bilogo, Ingeniera Qumica, pero se deseara que el profesor tenga el grado de Maestro en Ciencias con orientacin en Qumica Orgnica. BIBLIOGRAFA BSICA. 1. McMurry, John. Qumica orgnica, 5a., Thomson Learning, Mxico, 2000. 2. Morrison, Robert. Qumica orgnica, 5a., Addison Wesley Longman, Mxico, 1998. 3. Groutas, W.C. Mecanismos de reaccin en qumica orgnica, McGraw Hill, Mxico, 2002. 4. Carey, F.A. Qumica orgnica, 3., McGraw Hill, Mxico, 1999. 5. Pellegrini, Frank. Organic chemistry II, IDG Rooks Worldwide, USA, 2000. BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA. 1. Miller, A. y P.H. Solomons. Writing reaction mechanism in organic chemistry, 2a., Hartcourt Academic Press, San Diego California, 2000. 2. Bruice, P.Y. Organic chemistry, 3a., Prentice Hall, New Jersey, 2001. 3. Mc Murry, John. Organic chemistry with info track, 6a., Brooks Cole, USA, 2004. 4. Hanson, James R. Organic synthesis methods, Royal Society University, Cambridge, U.K., 2002.

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