EQUILBRIO CIDO-BASE

SLIDES DA SEMANA 17-21/05 PROF. FABRICIO R. SENSATO

Qumica das Transformaes

cidos e bases poliprticos

Primeira etapa de ionizao
H3PO4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + H2PO4-(aq) Ka1 =7,5 10-3

Segunda etapa de ionizao

H2PO4-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HPO42-(aq) Ka2 =6,2 10-8

Terceira etapa de ionizao

HPO42-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + PO43-(aq) Ka3 =3,6 10-13

O pH de muitos cidos inorgnicos poliprticos depende principalmente dos ons hidrnio gerados na primeira etapa da ionizao; os ons hidrnio produzidos na segunda etapa podem ser ignorados

Clculo do pH da soluo de uma base poliprtica

O on carbonato, CO32-, uma base em gua, formando o on hidrogenocarbonato, que por sua vez pode formar o cido carbnico
CO32-(aq) + H2O(l) HCO3-(aq) +H2O(l) HCO3-(aq) + OH-(aq) (Kb1 = 2,1 10-4)

H2CO3(aq) + OH-(aq) (Kb2 = 2,4 10-8)

Qual o pH de uma soluo 0,10 M de Na2CO3?

Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M. Qumica geral e reaes qumicas. 5ed. So Paulo; Pioneira Thomson Learning, 2005, v.2.

O efeito do on comum
O efeito do on comum a limitao da ionizao de um cido (ou base) pela presena de concentrao significativa de sua base (ou cido) conjugado

Efeito do on comum
O pH do cido actico 0,25 M 2,67. Qual o pH se a soluo 0,25 M em cido actico e 0,10 M em acetato de sdio?

Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M. Qumica geral e reaes qumicas. 5ed. So Paulo; Pioneira Thomson Learning, 2005, v.2.

Reao de cido ltico com hidrxido de sdio em deficincia Qual o pH de uma soluo que resulta da adio de 25,0 mL de NaOH 0,0500 M a 25,0 mL de cido ltico 0,100 M (Ka para o cido ltico = 1,4 10-4) HC3H5O3(aq) +OH-(aq) C3H5O3-(aq) + H2O(l)

Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M. Qumica geral e reaes qumicas. 5ed. So Paulo; Pioneira Thomson Learning, 2005, v.2.

Solues-tampo
Um tampo faz com que a soluo torna-se resistente a variaes de pH quando da adio de cido ou base forte Um tampo requer duas coisa
Duas substncias so necessrias: um cido capaz de reagir com os ons OH- adicionados e uma base capaz de consumir os H3O+ adicionados O cido e a base no devem reagir entre si

Solues-Tampo
Um tampo geralmente preparado a partir de quantidades aproximadamente iguais de um par cido-base conjugado:
(a) um cido fraco e sua base conjugada (cido actico e on acetato, por exemplo) (b) uma base fraca e seu cido conjugado (amnia e on amnio, por exemplo)

A ao de um tampo simplesmente um caso especial do efeito do on comum.

Uma soluo tampo: cido actico/acetado

pH de uma soluo tampo

Qual o pH de um tampo de cido actico/acetato de sdio com [CH3CO2H] = 0,700 M e [CH3CO2-] = 0,600 M?

Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M. Qumica geral e reaes qumicas. 5ed. So Paulo; Pioneira Thomson Learning, 2005, v.2.

Expresses gerais para soluesTampo

Equao de Henderson-Hasselbalch
[base conjugada] pH = pK a + log [cido]

Usando a equao de HendersonHasselbalch

cido benzico (C6H5CO2H, 2,00g) e benzoato de sdio (NaC6H5CO2, 2,00g) so dissolvidos em gua suficiente para obter 1,00 L de soluo. Calcule o pH da soluo usando a equao de HendersonHasselbalch.(Ka para o cido benzico 6,3 10-5)

Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M. Qumica geral e reaes qumicas. 5ed. So Paulo; Pioneira Thomson Learning, 2005, v.2.

Preparando uma soluo-tampo

Voc deseja preparar 1,0 L de uma soluo-tampo com pH = 4,30. Uma lista de cidos possveis (e suas bases conjugadas) :

Qual combinao deve ser selecionada e qual deve ser a razo entre o cido e a base conjugada?
Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M. Qumica geral e reaes qumicas. 5ed. So Paulo; Pioneira Thomson Learning, 2005, v.2.

Invariabilidade do ph de uma soluotampo

Qual a variao do pH quando 1,00 mL de HCl 1,00 M adicionado a (1) 1,000L de gua pura e (2) 1,000L de um tampo cido actico/on acetato com [CH3CO2H] = 0,700M e [CH3CO2-] = 0,600 M

Titulao cido-base
A titulao uma das maneiras mais importantes de se determinar com preciso a quantidade de um cido, de uma base ou de outra substncia em uma mistura, ou de se determinar a pureza de uma substncia.

Fonte (figura): BROWN, Theodore L.; LEMAY Jr, H. Eugene; BURSTEN, Bruce E.; BURDGE, Julia R. Qumica: a cincia central 9. ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. 972p.

Ttulao cido-base: ponto de equivalncia

O pH no ponto de equivalncia de uma titulao cido forte/base forte 7. cido fraco titulado com base forte pH > 7 no ponto de equivalncia devido base conjugada do cido fraco Base fraca titulada com cido forte pH < 7 no ponto de equivalncia devido ao cido conjugado da base fraca

Ttulao de um cido forte com uma base forte e a variao do pH

Curva de pH para a titulao de 50,0 mL de uma soluo de 0,100 mol/l de um cido forte com uma soluo de 0,100 mol/L de uma base forte, neste caso HCl e NaOH

Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M.; TOWNSEND, John R. Chemistry & Chemical Reactivity. 7ed. Belmont:Thomson, 2009

Titulao cido e bases fortes: escolha do indicador

Fonte (figura): BROWN, Theodore L.; LEMAY Jr, H. Eugene; BURSTEN, Bruce E.; BURDGE, Julia R. Qumica: a cincia central 9. ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. 972p.

Ttulao de um cido fraco com uma base forte

Curva de titulao de 50,0 mL de CH3COOH (cido actico) 0,100 M com NaOH 0,100 M : CH3COOH(aq) + NaOH(aq) CH3COO-(aq) + H2O(l) +Na+(aq) pH inicial controlado por Ka (pH = 2,87) O ponto de equivalncia controlado pelo on acetato No ponto mdio de qualquer titulao de um cido fraco com uma base forte, [H3O+] = Ka e, portanto, pH = pKa

Fonte (figura): BROWN, Theodore L.; LEMAY Jr, H. Eugene; BURSTEN, Bruce E.; BURDGE, Julia R. Qumica: a cincia central 9. ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. 972p.

Titulao de cido actico com hidrxido de sdio

Qual o pH da soluo depois que 90,0 mL de NaOH 0,100 M foram adicionados a 100,0 mL de cido actico 0,100 M?

Titulao de cidos poliprticos fracos

Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M.; TOWNSEND, John R. Chemistry & Chemical Reactivity. 7ed. Belmont:Thomson, 2009

Titulao de uma base fraca com um cido forte

Curva de titulao de uma base fraca com um cido forte: 100,0 mL de NH3 0,100 M com HCl 0,100 M NH3(aq) + HCl(aq) NH4+(aq) + Cl-(aq)

Fonte: KOTZ, John C.; TREICHEL Jr, Paul M.; TOWNSEND, John R. Chemistry & Chemical Reactivity. 7ed. Belmont:Thomson, 2009

Titulao de amnia com HCl

Qual o pH da soluo no ponto de equivalncia da titulao de 100,0 mL de amnia com HCl 0,100 M ?