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Lixiviacin de Concentrados de Enargita en Presencia de Carbn Activado

Leaching of Enargite Concentrates in the Presence of Activated Carbon

Autores:

Iman G. Ghanad
M.A.Sc(c) Hydrometallurgy Group, The University of British Columbia, Vancouver, Canada Iman.ghanad@ubc.ca

Berny F. Rivera Vsquez


Process Metallurgist, SNC-Lavalin Mining and Metallurgy, Vancouver, Canada berny.rivera-vasquez@snclavalin.com

David G. Dixon
Professor, Hydrometallurgy Group, The University of British Columbia, Vancouver, Canada David.Dixon@ubc.ca

ENCUENTRO DE OPERADORES PERUMIN 30 Convencin Minera Arequipa, 12 al 16 setiembre de 2011

Lixiviacin de Concentrados de Enargita en Presencia de Carbn Activado Leaching of Enargite Concentrates in the Presence of Activated Carbon
Iman G. Ghanad
M.A.Sc(c) Hydrometallurgy Group, The University of British Columbia, Vancouver, Canada Iman.ghanad@ubc.ca

Berny F. Rivera Vsquez


Process Metallurgist, SNC-Lavalin Mining and Metallurgy, Vancouver, Canada berny.rivera-vasquez@snclavalin.com

David G. Dixon
Profesor, Hydrometallurgy Group, The University of British Columbia, Vancouver, Canada David.Dixon@ubc.ca

pirometalurgicas y en aos recientes el problema de emisiones de dixido de azufre (SO2) ha sido resuelto de forma eficiente. Sin embargo el tratamiento pirometalurgico de concentrados conteniendo altos niveles de arsnico ha sido costoso, delicado y muchas veces implica penalidades en el costo del concentrado por ser considerados problemticos [1,2]. Otro problema que se avizora es el agotamiento de depsitos de cobre considerados limpios y la creciente demanda de cobre hace crecer el inters por tratar concentrados de cobre-arsnico conteniendo enargita (Cu3AsS4) y tenantita (Cu12As4S13) haciendo uso de mtodos econmicamente rentables y amigables al medio ambiente. El tratamiento hidrometalrgico de enargita provee un mtodo simple de manejo de residuos conteniendo arsnico el cual puede ser co-precipitado con el hierro para formar escoradita. La disolucin de enargita puede ser simplificada de acuerdo a la siguiente reaccin: 4 Cu3AsS4 + 9 O2 + 12 H2SO4 12 CuSO4 + 4 H3AsO3 + 6 H2O + 16 S

RESUMEN Este estudio presenta un nuevo mtodo para el tratamiento de concentrados de cobre con alto contenido de arsnico el cual emplea carbn activado como catalizador. Se realizaron pruebas de lixiviacin con concentrados de enargita de tres diferentes minas de Per, Chile y Estados Unidos. Los resultados mostraron que la disolucin de enargita fue hasta seis veces ms rpida cuando el carbn activado estuvo presente en la solucin lixiviante logrando una extraccin casi total del cobre en menos de 24 horas. Las pruebas de lixiviacin en laboratorio adems mostraron que la acelerada cintica de disolucin de enargita en presencia de carbn activado es consistente incluso despus de haber reciclado en carbn hasta en tres oportunidades o hasta un radio de carbn:enargita de 0.25. Adems se evalu los efectos del tipo de carbn, tamao de partcula del concentrado, velocidad de agitacin, y contenido de hierro total en solucin. Este nuevo mtodo avigora una ruta comercialmente atractiva para tratar concentrados de cobre con altos contenidos de arsnico a presin atmosfrica y en un medio sulfato-acido el cual es ampliamente usado y compatible con instalaciones de lixiviacin y SXEW existentes. 1. INTRODUCCION Concentrados de sulfuros de cobre son tratados convencionalmente en fundiciones por vas

(Eq.1)

El principal problema al lixiviar enargita es su lenta tasa de lixiviacin. Diferentes catalizadores han sido propuestos para acelerar la tasa de lixiviacin de sulfuros primarios de cobre los cuales incluyen plata [3], pirita [4], etc. Carbn activado ha sido usado en estudios de investigacin previos en biolixiviacin [5,6] y lixiviacin acido-frrica de calcopirita [7,8]. Con los antecedentes descritos anteriormente en objetivo principal del presente trabajo fue el de investigar, evaluar y desarrollar un proceso simple, econmicamente viable y respetuoso del medio ambiente para tratar concentrados de cobre con alto contenido de arsnico a condiciones similares TM al proceso Galvanox [9], pero empleando carbn activado como catalizador 2. MONTAJE EXPERIMENTAL Cuatro diferentes muestras de material conteniendo enargita fueron utilizadas. Una muestra de mineral de Montana, USA (S1); dos muestras de concentrados de Per (S2 y S4) y un concentrado de Chile (S3). La Tabla 1 muestra parte de la composicin mineralgica y elemental de las muestras. Otros sulfuros de cobre como tenantita, covelita, calcocita, bornita y calcopirita estn incluidos en la categora de otros minerales de cobre.

Tabla 1. Principales constituyentes mineralgicos y elementales de las diferentes muestras utilizadas. Mineral / Elemento Enargita Pirita Otros Minerales de Cobre Cobre Hierro Arsnico S1 (wt. %) 62 16 12 38 7 12 S2 (wt. %) 20 62 7 16 27 5 S3 (wt. %) 23 54 0 12 26 4 S4 (wt. %) 44 34 13 28 15 9

Cuatro diferentes tipos de carbn activado fueron utilizados en este estudio: grnulos de carbn activado genrico (GC), Norit GCA 612 (NC), Norit Darco H2S (NC2) y Calgon CPG LF 12x40 (CC). Para una fcil lectura, la palabra carbn se referir al carbn activado a lo largo del presente trabajo. Las pruebas de lixiviacin batch a escala piloto fueron ejecutadas en reactores agitados de tres litros con deflectores. La velocidad de agitacin fue controlada a un valor constante durante el curso de las pruebas. La temperatura de la solucin fue mantenida constante a 80C a travs de la chaqueta de agua del reactor. Diferentes variables operativas como temperatura, pH y potencial de solucin fueron medidas en lnea durante la ejecucin de las pruebas a travs de electrodos colocados en el interior del reactor. Los valores medidos fueron grabados en un computador para su posterior anlisis. El potencial de solucin fue fijo durante el transcurso de las pruebas y mantenido constante con la adicin de oxgeno a travs de un burbujeador colocado dentro del

reactor. La adicin del oxigeno se controlo con la ayuda de un bio-controlador ADI 1030 (Applikon Biotechnology) y una vlvula de control electrnico de flujos Aalborg. La solucin lixiviante consisti de agua deionizada, acido sulfrico (pureza al 97%) y sulfatos frrico (Fe2(SO4)3.5H2O) y ferroso (FeSO4.7H2O). Las pruebas de lixiviacin se iniciaron cuando la temperatura y el potencial en la solucin alcanzaron su punto de ajuste. La muestra de enargita y el carbn activado se agregaron al mismo tiempo en el reactor. Las condiciones operacionales para cada prueba son mostradas en la Tabla 2. Muestras de solucin fueron extradas a diferentes tiempos para ser analizadas por cobre usando un espectrmetro de absorcin atmica. Al final de cada prueba el carbn remanente fue separado del residuo del material lixiviado por vas hmedas haciendo uso de una malla US std. N25 (0.7mm) y posteriormente secado primero al vaci y luego a temperatura ambiente. El residuo slido de lixiviacin fue secado, pesado y analizado por cobre remanente en un laboratorio local.

Tabla 2. Condiciones experimentales utilizadas en las 25 pruebas ejecutadas en el presente trabajo .


Test ID A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y
(1) (2)

Enargita tipo(1) S1 / B S2 / A S3 / A S4 / A S1 / B S2 / A S3 / A S4 / A S1 / B S1 / B S1 / B S2 / B S2 / B S2 / B S4 / A S4 / A S4 / A S4 / A S4 / A S2 / B S2 / B S1 / B S1 / B S1 / B S1 / B

Enargita peso (g) 15 40 50 60 15 40 50 60 15 15 15 40 40 40 54 46.5 41 60 60 40 40 15 15 15 15

Carbn tipo(2) GC / 0 GC / 0 GC / 0 NC / 0 NC / 0 NC2 /0 CC / 0 GC / 0 GC / 0 GC / 0 NC / 1 NC / 2 NC / 3 NC / 0 NC / 0 GC / 0 NC / 0 NC / 0 NC / 0 NC / 0

Carbn masa (g) 15 40 50 60 15 15 15 40 20 10 54 46.5 41 60 60 40 15 15 15 15

Acido inicial (g) 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80

Agua deonizada masa (g) 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500

Hierro inicial total (g) 25.5 26.8 26.8 2.7 25.5 26.9 26.8 2.7 25.5 25.5 25.5 26.8 26.8 26.8 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 26.8 26.8 0 2.7 9 27

Redox setpoint (mV. vs. Ag/AgCl) 485 490 515 515 485 490 515 515 485 485 485 515 515 515 515 515 515 515 515 490 490 515 515 515 515

Temperatura (C) 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80

Agitacin (rpm) 1200 1200 1200 1000 1200 1200 1200 1000 1200 1200 1200 1200 1200 1200 1000 1000 1000 800 1200 1200 1200 1200 1200 1200 1200

A indica que la muestra fue usada como fue recibida y B indica remolienda en la muestra Indica el nmero de veces que el carbn fue reciclado

3. RESULTADOS Y DISCUSION Se estudio los efectos de diferentes parmetros en la lixiviacin de cobre a partir de enargita. El presente trabajo analiza los 25 experimentos ms relevantes con posible aplicacin industrial ejecutados para explorar la influencia de siete variables en la lixiviacin de enargita. Estas variables analizan el tipo de carbn, la cantidad necesaria y el reciclaje del mismo. Otras pruebas evalan la velocidad de agitacin, remolienda del concentrado y la masa inicial de hierro total. 3.1 Efecto de la adicin de carbn activado El efecto de la adicin de carbn activado fue estudiado en cuatro diferentes muestras de enargita con y sin la adicin de carbn. Una razn de enargita vs. Carbn de uno fue usado para estas pruebas y los resultados se muestran en la Figura 1. Como se puede observar en la Figura 1, el carbn activado tubo un notorio efecto en la extraccin de cobre. La lixiviacin de cobre en las muestras S1 y S2 sin la adicin de carbn solo

alcanzo el 35 y 25% respectivamente despus de 70 horas (pruebas A y B); pero con la adicin de carbn como catalizador (pruebas E y F), casi la totalidad del cobre fue extrado despus de aproximadamente 45 horas. La curva de lixiviacin de cobre en la prueba A mostr una clara disminucin en la velocidad de extraccin despus de aproximadamente cuatro horas debido aparentemente a la formacin de una pelcula de azufre elemental que rodea las partculas de enargita durante el proceso de disolucin de acuerdo a la Ecuacin 1. Esta capa de azufre puede ser identificada en la Figura 2 la cual muestra una fotografa de microscopia electrnica (SEM). Esta muestra una seccin transversal de una partcula de enargita rodeada de una capa semi-porosa de azufre elemental la cual fue identificada como tal por anlisis de espectroscopia de energa dispersa de rayos-X (EDX). De otro lado, si se asume que la curva correspondiente a la prueba B alcanzo su mximo punto de extraccin, el mismo material pero esta vez con la adicin de carbn fue seis veces ms rpido como se puede apreciar en la curva F.

100 90 80
A: B: C: D: E: F: G: H: S1 S2 S3 S4 S1 + GC S2 + GC S3 + GC S4 + NC

% Cu extraido

70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50

60

70

Tiempo (horas)

Figura 1. Efecto de la adicin de carbn activado en la extraccin de cobre a partir de cuatro diferentes muestras de enargita

Figura 2. Seccin transversal de una partcula de enargita parcialmente lixiviada correspondiente a residuos de la prueba A.

% Cu extraido

La extraccin de cobre en las pruebas G y H llego a mximos de ~97% en menos de 24 horas a potenciales de 515 mV vs. Ag/AgCl para las muestras S3 y S4 usando carbn en solucin. Cuando los mismos materiales fueron lixiviados durante el mismo periodo de tiempo sin carbn en solucin, menos del 20 y 73% de cobre fue extrado como muestran las pruebas C y D respectivamente. 3.2 Efecto del tipo de carbn activado Con el fin de investigar la reproducibilidad del efecto cataltico del carbn, cuatro diferentes tipos de carbn fueron utilizados con la muestra de enargita S1. Los resultados se muestran en la Figura 3. Como se puede observar en la figura, todos los carbones utilizados tienen un efecto catalizador en la disolucin de enargita cuando son comparados versus la lixiviacin de la misma muestra sin catalizador. Los carbones basados en corteza de coco mostraron el mejor performance (GC y NC). El carbn NC2 usado en la prueba J fue efectivo durante las primeras horas pero luego su rendimiento bajo con el correr del tiempo, probablemente debido a la prdida de su integridad debido a la agitacin. El carbn de menor rendimiento fue el CC, el cual extrajo 88% in 48 horas. In general todos los tipos de carbn probados mostraron un efecto catalizador excelente para la lixiviacin de enargita en medios sulfato-acido.
100 90 80

enargita presenta tasas de lixiviacin aceptables incluso a razones bajas de carbn vs. concentrado.
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15 20 25 30 35
L : S2 1:1 GC M : S2 2:1 GC N : S2 4:1 GC

Tiempo (horas)

Figura 4. Efecto de la cantidad de carbn activado en la lixiviacin de enargita S2 a 515 mV. y 80 C. 3.4 Efecto del reciclaje del carbn activado El reciclaje del carbn activado fue estudiado en el presente trabajo para minimizar su uso de y de esta manera disminuir costos operativos en este proceso. Para este propsito cuatro diferentes pruebas fueron ejecutadas (H, O, P y Q) y se pueden observar en la Figura 5. La muestra de enargita S4 fue usada en esta parte del estudio conjuntamente con el carbn Norit GCA 612 con una agitacin de 1000 rpm. Las partculas de carbn activado fueron separadas, secadas y pesadas despus de cada prueba. La razn concentrado/carbn se mantuvo constante en las cuatro pruebas y fue de 1. La prueba O utilizo el carbn reciclado de H y de la misma manera se procedi con P y Q que utilizaron el carbn de las pruebas O y P respectivamente. Como se puede observar en la Figura 5 el reciclaje del carbn no tubo efectos positivos ni negativos en la velocidad de lixiviacin despus de haber sido re-usado hasta en tres oportunidades.
100 90 80

% Cu extraido

70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40

A : S1 E : S1 + GC I : S1 + NC J : S1 + NC2 K : S1 + CC

50

60

Tiempo (horas)
% Cu extraido

Figura 3. Efecto de diferentes tipos de carbn activado en la extraccin de cobre a partir de enargita. 3.3 Efecto de la razn carbn/enargita (C/En) en solucin Los resultados de estos experimentos se pueden observar en la Figura 4. Tres diferentes pruebas fueron ejecutadas a diferentes razones en peso de carbn/concentrado mientras todos los dems parmetros de lixiviacin fueron mantenidos constantes. La prueba L, que contena una razn carbn/concentrado de 1 (C/En = 5), logro una extraccin completa despus de 15 horas. La prueba M alcanzo una extraccin completa despus de 24 h con una razn C/En de 2.5; y finalmente en la prueba N el cobre alcanzo su mxima extraccin despus de 30 h. Basados en estos resultados se observa que la disolucin de

70 60 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15 20 25 30
H : S4 1:1 NC fresco O : S4 1:1 NC reciclado de H P : S4 1:1 NC reciclado de O Q : S4 1:1 NC reciclado de P

Tiempo (horas)

Figura 5. Efecto del reciclaje del carbn activado en la lixiviacin del concentrado de enargita S4.

3.5 Efecto de la velocidad de agitacin Tres diferentes pruebas (H, R y S) fueron realizadas a distintas velocidades de agitacin. En estas pruebas se utilizo la muestra S4 y adems el

carbn Norit GCA 612 a velocidades de 800, 1000 y 1200 rpm. Como se puede observar en la Figura 6, un ligero incremento en la velocidad de disolucin fue observado al incrementar la agitacin de 800 a 1000rpm. Cuando se incremento la agitacin por encima de los 1000rpm no se observo un efecto marcado en la velocidad de extraccin.
100 90 80

3.7 Efecto del hierro total en solucin Cuatro diferentes pruebas se realizaron para examinar el efecto del hierro total inicial en solucin. Las nicas fuentes de hierro en solucin fueron los sulfatos frrico y ferroso. Estas sales fueron agregadas a una razn de Fe(III)/Fe(II) de 0.88 con la finalidad de obtener el mismo potencial de solucin en las pruebas W, X y Y. El hierro total inicial fue 0, 2.7, 9 y 27 g para las pruebas V, W, X y Y respectivamente. Como se puede ver en la Figura 8 todos las pruebas que contenan hierro en solucin superaron a la prueba sin hierro inicial (V). Adems se puede concluir que la cantidad de hierro inicial por encima de 2 g, no tuvo ningn efecto positivo ni impidi el normal rendimiento del catalizador.
100 90 80

% Cu extraido

70 60 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15
R : S4 + NC 800 rpm H : S4 + NC 1000 rpm S : S4 + NC 1200 rpm

% Cu extraido

20

25

30

Tiempo (horas)

70 60 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15
V : S1 + NC X : S1 + NC Y : S1 + NC (sin Fe) (9 g Fe) (27 g Fe)

Figura 6. Efecto de la velocidad de agitacin en la lixiviacin del concentrado de enargita S4. 3.6 Efecto de la re-molienda en la disolucin del concentrado Para evaluar este efecto parte de concentrado S2 fue re-molido en un molido de anillos a escala de laboratorio por un periodo de 90 segundos. El producto de esta remolienda fue lixiviado con y sin la presencia de carbon activado (T y U). Para efectos comparativos, el concentrado S2 fue lixiviado tambin tal como fue recibido sin la presencia (B) y con la presencia (F) de carbn activado. Los resultados se presentan en la Figura 7. Como era de esperarse la remolienda tuvo un efecto marcado positivo en la lixiviacin del concentrado y por otro lado se observo que el efecto del carbn activado en ambos concentrados (sin y con remolienda) fue prcticamente el mismo. Esta observacin podra ser muy importante desde un punto de vista industrial ya que la utilizacin de carbn podra eliminar la necesidad de disminuir el tamao de partcula para obtener mejores tasas de recuperacin.
100 90 80

W: S1 + NC (2.7 g Fe)

20

25

30

Tiempo (horas)

Figura 8. Efecto del contenido de hierro total en la lixiviacin del concentrado de enargita S1.

3.8 Perdidas de carbn activado durante la lixiviacin Perdidas de carbn fueron observadas durante el normal periodo de lixiviacin en cada prueba realizada debido bsicamente a la erosin de las partculas iniciales de carbn. Las finas partculas de carbn generadas se perdieron durante la separacin del carbn de los residuos de lixiviacin. La Figura 9 muestra las perdidas correspondientes al carbn Norit GCA 612 despus de su primer y subsecuentes usos despus de 26 horas a 1000 rpm (pruebas H, O, P, Q). En promedio en cada re-uso del carbn se perdi aproximadamente 10% de su peso sin afectar su efecto catalizador como se mostr en la Figura 5. Utilizando el mismo carbn Norit GCA se evalu su erosin/perdida a diferentes velocidades de agitacin. En la Figura 10 se muestra la perdida de carbn en las pruebas H, R y S donde solo un 5% de carbn se registro como irrecuperable a velocidades de 800 rpm sin afectar la tasa de disolucin (vase Figura 6). Se continua trabajando para minimizar estas perdidas de carbn y adems se estima que las perdidas sern menores cuando se utilicen tanques de lixiviacin de mayor volumen.

% Cu extraido

70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70
B : S2 T : S2 (remolido) F : S2 + GC U : S2 (remolido) + GC

Tiempo (horas)

Figura 7. Efecto de la remolienda en la lixiviacin del concentrado S2 con y sin presencia de carbn activado.

20

6. REFERENCIAS [1] Filippou, D., St-Germain, P. & Grammatikopoulos, T. (2007) Recovery of Metal Values from Copper-Arsenic Minerals and Other Related Resources. Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review, vol. 28 (4), pp. 247298. Lattanzi, P., Pelo, S.D., Musu, E., Atzei, D., Elsener, B., Fantauzzi, M. & Rossi, A. (2008), Enargite Oxidation: A Review. Earth-Science Reviews, vol. 86, pp. 62-88. Banerjee, P.C., Chakrabarti, B.K., Bhattacharyya, S. & Das, A. (1990) SilverCatalysed Hydrometallurgical Extraction of Copper from Sulfide Ores from Indian Mines. Hydrometallurgy, vol. 25 (3), pp. 349-355. Abraitis, P.K., Pattrick, R.A.D., Kelsall, G. H., & Vaughan, D.J. (2004) Acid Leaching and Dissolution of Major Sulphide Ore Minerals: Processes and Galvanic Effects in Complex Systems. Mineralogical Magazine, vol. 68 (2), pp. 343-351. Nakazawa, H., Fujisawa, H. & Sato, H. (1998) Effect of Activated Carbon on the Bioleaching of Chalcopyrite Concentrate. Int. J. Miner. Process., vol. 55, pp. 87-94. Liang, C., Xia, J., Zhao, X., Yang, Y., Gong, S., Nie, Z., Ma, C., Zheng, L., Zhao, Y., & Qiu, G. (2010) Effect of Activated Carbon on Chalcopyrite Bioleaching with Extreme Thermophile Acidianus Manzaensis. Hydrometallurgy, vol. 105 (12), pp. 179-185. Okamoto, H., Nakayama, R., Kuroiwa, S., Hiroyoshi, N. & Tsunekawa, M. (2004) Catalytic Effect of Activated Carbon and Coal on Chalcopyrite Leaching in Sulfuric Acid Solutions. Shigen-to-Sozai (Journal of the Mining and Materials Processing Institute of Japan), vol. 120, pp. 600-606. Wan, R.Y. & Miller, J.D. (1984) Enhanced Ferric Sulphate Leaching of Copper from CuFeS2 and C Particulate Aggregates. Proceedings of MINTEK 50 (Inter. Conf. on Min. Sci. and Tech.), Sandton, South Africa, vol. 1, pp. 575-588. Dixon, D.G., Mayne, D.D. & Baxter, K.G. (2008) Galvanox - A Novel GalvanicallyAssisted Atmospheric Leaching Technology for Copper Concentrates. Can. Metall. Quart., vol. 47 (3), pp. 327-336.

Carbn Perdido (%)

15

10

0 0

[2]
# Reciclado
1 2 3

Figura 9. Perdidas del carbn Norit GCA 612 durante su reutilizacin en pruebas de 26 horas y a 1000 rpm.
30 25

[3]

Carbn Perdido (%)

20 15 10 5 0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400

[4]

Vel. Agitacion (rpm)

[5]

Figura 10. Perdidas de carbn vs. velocidad de agitacin para el carbn Norit GCA 612 despus de 26 h. 4. CONCLUSIONES La lixiviacin sulfato-frrica de cuatro diferentes concentrados de enargita fueron exitosamente catalizadas con la presencia de carbon activado en solucin a condiciones similares a las utilizadas en el proceso Galvanox. El carbn Norit GCA 612 fue el que presento el mejor rendimiento de todas las muestras usadas de carbn y su efectividad se demostr hasta a razones de carbn/enargita de 1.25. La accin catalizadora fue la misma cuando el carbn fue reciclado hasta en tres oportunidades, observndose solo perdidas debido a la abrasin de las partculas del catalizador que pueden ser reducidas disminuyendo la velocidad de agitacin. Una prueba tpica donde se logra extraer virtualmente todo el cobre de la enargita se puede obtener a contenidos de hierro de tan solo 2 g/L a 515 mV (vs. Ag/AgCl) en menos de 24 h y a 80 C, todo esto en presencia de carbn activado. 5. AGRADECIMIENTOS Los autores desean reconocer el soporte financiero del Natural Sciences and Engineering Research Council del Canada a travs del NSERC Idea-toInnovation Phase 2 Grant I2IPJ 350268-07.

[6]

[7]

[8]

[9]

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