METALURGIA DE LA PLATA

1. PROPIEDADES FISICAS La plata es un metal blanco, blando, algo ms denso que el cobre, si consideramos como 100 la conductividad trmica de la plata el cobre es metal que le sigue tiene 73, el oro 53, el aluminio 31. Mientras que todos los dems metales comunes poseen menor conductividad trmica. La presencia de pequeas cantidades de As, Sb, Bi hace que la plata sea quebradiza. La plata tiene 10.5 de densidad y por el laminado alcanza a 10.6, cristaliza en el sistema regular, su peso atmico es 107.88, y su nmero atmico es 47. La temperatura de fusin de la plata es 960.5 C y la ebullicin es 1995 C. la plata es el conductor de la electricidad ms perfecto comparada con otros metales. 2. PROPIEDADES QUIMICAS La plata no se oxida con el aire seco o hmedo, el oxgeno y el agua muy ligeramente cuando sube la temperatura. El hidrgeno sulfurado (H2S), ennegrece la plata debido a la formacin de sulfuro de plata. Los lcalis custicos, carbonatos alcalinos y el clorato de potasio no ataca a la plata. La plata metlica es poco atacada por el cido clorhdrico y el cido sulfrico diluido, aun en ebullicin. El cido sulfrico disuelve la plata solo cuando es concentrado y en caliente, mientras que el cido ntrico aun diluido disuelve con mucha facilidad. l sulfato de plata es soluble en 68,6 partes de agua a 100 C y su solubilidad aumenta en presencia de cido libre. Este sulfato funde en 660 C y a 1035 C se descompone en plata libre, anhdrido sulfuroso y oxgeno. El plomo metlico descompone parcialmente al sulfuro de plata dando lugar a la formacin de una mata que contiene a dos sulfuros:

Ag2S + Pb Ag2Pb + Pb + Ag2S,PbS La presencia del xido de plomo (PbO) dificulta la formacin de mata por efecto de la oxidacin del azufre del sulfuro de plata (Ag2S). El cobre acta de la misma manera que el plomo metlico, forma la mata de cobre y plata, mientras que el xido de cobre dificulta la formacin de esta mata. El hierro descompone completamente el sulfuro de plata cuando acta a altas temperaturas. Ag2S + Fe Ag2 + FeS El nitrato de plata (AgNO3) esta sal de plata es soluble en el agua a: 100 partes de agua partes de AgNO3. a 0 C disuelven 115

100 partes de agua a 20 C disuelven 215 partes de AgNO3. 100 partes de agua a 100 C disuelven 910 partes de AgNO3. El nitrato de plata se obtiene por la accin directa del cido ntrico diluido sobre el metal. Al evaporar la disolucin se depositan cristales incoloros que funden a 208.6 C. el slido fundido puede moldearse en barritas delgadas. Los hiposulfitos y los cianuros se emplean en la metalurgia de la plata para disolver el cloruro de este metal obtenido por tostacin clorurante, empleando como reactivo el NaCl 2AgCl+2Na2S2O3 Ag2Na2(S2O3)+2NaCl 2AgCl+3CaS2O3 CaCl2+Ag2Ca2(S203)2 El cloruro de plata es insoluble en agua. El xido de plata Ag2O: se prodce en forma de un precipitado pardo cuando se aade hidrxido de sodio a una solucion de AgNO3. El hidrxido de plata AgOH es inestable y se descompone en oxido y agua:

AgNO3 + NaOH AgOH + NaNO3 2AgOH Ag2O + H2O 3. MINERALES DE PLATA La plata normalmente se presenta en depsitos minerales asociados con otros como: plomo, cobre, zinc, antimonio y oro. Los minerales de plata ms importantes son:

azufre. Este reactivo esta reemplazando a los xantatos y ditiofosfatos que son usados, adems de su eficacia, el consumo es menor y es de menor costo. Cuando el Oro est prcticamente libre de la ganga acompaante o cuando una porcin de oro se encuentra libre, ya sea en forma metlica o como teluro y el resto est asociado con sulfuros tales como la pirita y la arsenopirita, el tratamiento consiste en una combinacin de mtodos como el gravimtrico, flotacin y lixiviacin. La receta ms usada ampliamente usada en la flotacin de menas aurferas es una combinacin de colectores como el Aeroflot 208 y el Xantato 301 junto con Aeroflot 25 como espumante colector. Las cantidades usadas generalmente son de 25gr/TM de Aeroflot 208 a Aeroflot 3477 y el Aeroflot 301 o el Xantato 317, y de 25-75 gr/TMde Aeroflot 25. En general las partculas de oro metlico menores a 65 mallas flotan fcilmente con los reactivos anteriormente mencionados. Si la mena contiene adems de oro, pirita, arsenopirita, y pirrotita es necesario usar el poderoso colector no selectivo Aero 301, pero si los sulfuros estn parcialmente oxidados el uso del xantato 317 y un colector de la serie 400 sern ms efectivos. Los reactivos que tienen accin depresora sobre el oro son: sulfuro de sodio, cal en exceso, cido sulfhdrico, sulfuros alcalinos, aero depressant 610 y 633 en exceso. El sulfato de cobre ayuda a la recuperacin de oro libre, particularmente de oro fino. El nitrato o acetato de plomo contribuyen a la recuperacin de oro libre manchado. El hidrxido de sodio y el nitrato de mercurio asisten en forma a la recuperacin del oro libre. El cido sulfhdrico ayuda en la recuperacin oro en pulpas diluidas, en pulpas espesas es menos beneficiosa. La soda ash es el ms ampliamente usado como regulador de la alcalinidad, la cal no

Plata nativa Electrum Andorita Argentita Polibasita Proustita Estefaniata Pirargirita Querargirita Miargirita Silvanita

Ag AgAu AgPbSb3S6 Ag2S (Ag2Cu)16Sb2S11 Ag3AsS3 Ag3SbS4 Ag3SbS3 AgCl AgSbS2 (AuAg)Te2

Otros minerales como la tetraedrita argentfera Ag3(SbAs)S3 y galena argentfera PbS tienen parte de retculos espaciales reemplazados con plata. 4. FLOTACION DEL ORO Y PLATA El producto llamado ORFOM C-800 es un reactivo de flotacin de ORO, sumamente eficiente, en razn de que varias minas de USA, Canad y Filipinas han informado que el uso de este reactivo ha subido la produccin de Au en 14%. El Orfom C-0800 es un colector, una agente que une las partculas de la mena a las burbujas de aire, flotando y separando de la roca anfitrin indeseable en el proceso de separacin por flotacin por espumas, las minas donde ha sido usado este reactivo han comprobado, que es masa eficiente que otros reactivos empleados para este propsito. El Orfom es C-0800 es un compuesto sulfhdrico y pertenece a la serie de reactivos Orfom de procesamiento de minerales, basado en el

debera usarse porque es un depresor de oro libre y evita la flotacin de pirita. El silicato de sodio es un agente de dispersin, valioso para contrarrestar la interferencia de la ganga lamosa en la flotacin. 5. FLOTACION DE MINERALES DE PLATA Flotacin simple: cuando la mena argentfera solamente contiene pequeas cantidades de sulfuros de metales comunes (1-5%), es ms conveniente obtener un concentrado bulk de todos los sulfuros para una recuperacin mxima de la plata. Para este fin se recomienda una combinacin de Aeroflot 31 y el Xantato 317 en un dosificacin de (25-50gr/TM), en lugar del Aeroflot 31 tambin es factible el uso de un colector Aeroflot 3477. Si en la mena estn presentes sulfuro de Zn, arsenopiritas y pirrotita, comnmente se pueden activar estos minerales con sulfato de cobre antes de la adicin del colector. Si se presentan oro libre con minerales de plata, se pueden usar cantidades pequeas del orden 15-30 gr/TM del colector Aeroflot 208, en reemplazo parcial de los colectores arriba mencionados. Flotacin selectiva: en el caso de menas que contienen considerables materiales estriles o estn sulfuros de metales comunes con bajo contenido de plata, es recomendable una flotacin selectiva, esto implica el uso de cal, cianuro de sodio y sulfato de zinc; igualmente puede ser necesario el empleo de sulfitos, en algunos casos, puede ser preferente aadir depresores al circuito de limpieza. Para minimizar la disolucin de minerales de plata y cualquier oro libre presente en la mena, se recomienda el uso del complejo zinc-cianuro. Este complejo se prepara mezclando ya sea el xido de Zinc o sulfato de Zinc con cianuro de sodio.

Argentita: flotacin normal, la cal tiene poco efecto depresor. La recuperacin baja cuando estn presentes oxidos de fierro. El almidon ayuda a lograr un concentrado de mejor ley. La mejor recuperacin es de 98%, la razn de concentracin 107:1. Cerargirita: flotacin normal la cal tiene poco efecto depresor. La ley del concentrado baja en presencia de lamas, pero es mejorado con almidon. La mejor recuperacin es de 98%, la relacin de concentracin 25:1. Proustita: la cal es daina, la ley es rebajada considerablemente por material talcoso, pero no la recuperacin, no puede usarse almidn, la relacin de concentracin 12:1, la mejor recuperacin 94%. Pirargirita: la cal es daina. La ley y la recuperacin son bajas en la presencia de lamas, no es conveniente usar almidn. Este mineral es muy sensitivo a los cambios de las condiciones de la flotacin. El sulfuro de sodio es definitivamente daino en todos los casos. La relacin de concentracin 69:1, la mejor recuperacin 97%. Tetraedrita: la cal tiene poco efecto. Las lamas calcosas rebajan solo la ley, pero se puede contrarrestar esta anomala con almidn. La relacin de concentracin 243:1, la mejor recuperacin es 99%.

PROCESO DE CEMENTACION Proceso cementacin (severo) El orden electroqumico de los metales en soluciones provenientes de sales oxidantes por estar inmerso en dicho solvente, la siguiente secuencia: Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe, Pt Cualquier metal de la secuencia tendera a disolver en medio clorurado mas rpido que el metal de su derecha, desplazando a los metales valiosos de la solucin y precipitndolos, empleando el sulfato ferroso(II) como precipitante obtenemos oro en forma metlica. Reportando un 96% de recuperacin de oro-plata y elementos nobles de las soluciones preadas Au +3e- Au 3Fe+2 Fe3+ 3e---------------------------Au+3 + 3Fe +2Au + Fe+3 Del proceso de cementacin se obtiene oxido aurico(Au2O3) el cual luego es calcinado a 800 C y se elimina el oxgeno y se obtiene el Au. Empleando cobre electroltico (libre de Fe) se produce oxido de Au que al calentarlo se obtiene Au de ata pureza. 2AuCl + 4Cu 2CuCl + Au2O3 + 2H La reaccin general del proceso de cementacin con Cu provee una mejor energa libre espontanea AG= -122039. El xido aurico solo se obtiene en forma indirecta es un polvo pardo insoluble en agua que al calentarlo pierde fcilmente el O2. El autor recomienda el uso del Cu electroltico para la precipitacin del metal valioso del medio acuoso, seguidamente se recupera el cobre empleando extractantes orgnicos con el fin de regenerar la solucin y reciclarlo para el proceso de lixiviacin 1. El PLS deber : Estar clarificada con menos de 5ppm Tener un concentracin de acido Ph optimo: 0,5 1.5 Estequiometria optima del nitrato 2. Adecuada adicin de Cu(4 5 partes de Cu por 2 partes de Au) El presente proceso consta de las siguientes etapas: Clarificacin dela solucion clorurada Adicion de cemento de Cu Recuperacin de precipitados de CuAu PRACTICAS CEMENTACION EFICIENTES DE

Los requisitos fundamentales para una precipitacin del Au a partir de PLS provenientes de la lixiviacin con sales oxidantes en medio acido.

Una perfecta clarificacin de la solucin preada es el factor simple ms importante para obtener una eficiente precipitacin. Precipitacion del Au de soluciones cloruradas (H2S) La precipitacin del oro al estado de cloruro, se puede hacer empleando diversos reactivos tales como el sulfato ferroso, hidrogeno sulfurado, sulfuro de Cobre recientemente precipitado, y otros sulfuros metlicos. La precipitacin del oro en la solucion rica en medio clorurado usando cido sulfhdrico se efecta de acuerdo con la siguiente reaccin. 2AuCl3 + 3H2S Au2S3 + 6HCl La precipitacin es rpida y el precipitado (Au2S3) se separa de la solucion por medio de filtros- prensa y finalmente se somete a fusin. La recuperacin por este mtodo es de 95%.

PROCESO DE REFINACION

El proceso con cido ntrico La figura 3 muestra un esquema de este proceso. El cido ntrico es un reactivo eficiente para abordar la disolucin de los metales base y la plata que puedan acompaar al oro; sin embargo, el oro contenido en el material de partida no debe exceder el 30 % para no perder eficiencia en el proceso (2).

- Elevado precio del cido. - La formacin de compuestos del tipo NO^, que es necesario recuperarlos y reciclarlos. - La aleacin de la plata con el oro si el contenido de este ltimo es superior al 30 %. - La presencia de ciertas impurezas que como el arsnico, antimonio y estao no se eliminan fcilmente con el cido ntrico. Como el cido ntrico tiene la propiedad de disolver la plata y no ejercer accin alguna sobre el oro, basta atacar la aleacin por este reactivo para conseguir el objeto deseado, para lo cual si contiene una mayor cantidad al 30% de Au solo se tiene que diluir en Ag, una vez disuelta la mayor parte de plata de acuerdo con la reaccin dada. 3Ag + 4HNO3 3AgNO3 + NO + 2H20 Al cabo de algunas horas se deja reposar la solucion, luego se decanta el nitrato de plata con un sifn y los residuos se someten nuevamente a la accin del cido ntrico de igual o mayor concentracin que el usado primeramente. Todos los lquidos de nitrato de Ag se juntan y se precipitan la plata al estado de cloruro por medio del NaCl, segn la siguiente reaccin: AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3 Despus de lavar el precipitado y reducirlo con Zn en presencia del agua acidulada con cido sulfrico, se lava la plata, se exprime, se seca, y se funde. 2AgCl + Zn 2Ag + ZnCl2 El oro que queda como residuo igualmente se lava, se exprime, se seca y se funde.

De la disolucin resultante, la plata se recupera mediante precipitacin como cloruro de plata, seguido de una etapa de cementacin del residuo clorurado con cinc o hierro. El residuo que queda despus de la lixiviacin con cido ntrico se lava con cido clorhdrico y se funde. Si el procedimiento se sigue con cuidado, se obtiene un oro de un 99,9 % de pureza. Un proceso basado en el cido ntrico se ha seguido en la compaa MHO (3), aunque no ha encontrado muchas ms aplicaciones comerciales debido a varios factores como: