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Captulo 1.

3 Volumetrias
(cido-base)

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.0

Contedos do Captulo 1.3


1.3.1 Doseamento 1.3.2 Classificao de volumetrias 1.3.3 Reao de neutralizao 1.3.4 1.3.5 1.3.6 1.3.7 1.3.8 1.3.9 Volumetria cido base Anlise das curvas de titulao cido-base pH em curvas de titulao cido base Mtodos para determinar o ponto final Teoria de indicadores cido base Medidas experimentais de pH
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.1

1.3.1 Doseamento
1.3.1.1 Dosear e Padronizar
Dosear um processo analtico pelo qual se determina quantitativamente um componente numa mistura, isto , determina-se a concentrao total ou analtica de um componente (soluto), c0(soluto), presente numa amostra desconhecida. Padronizar um processo de doseamento analtico no qual se determina a concentrao rigorosa de um soluto numa soluo previamente preparada em laboratorialmente e que vai servir para de soluo de anlise, por exemplo como titulante. (ver padres primrios e padres secundrios.)
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.2

1.3.1.2 Concentrao inicial (ou analtica), c0(X), versus concentrao de equilbrio, [X] No confundir dosear uma espcie X numa soluo, onde se determinam as concentraes iniciais (ou analticas) c0(soluto), com o estudo completo do equilbrio qumico, onde se determinam as concentraes de equilbrio [Xi]. Exemplo: O dosear o cido actico numa soluo determinar a quantidade total de cido presente na soluo o valor c0(CH3COOH). No entanto, no equilbrio existem duas espcies
estveis cujas concentraes [CH3COOH] e [CH3COO 1.3.3 ]. Cap 1.3so Volumetrias

1.3.1.3 O que necessita para realizar um doseamento?


Um mtodo de doseamento que mede uma propriedade fsico qumica da mistura a analisar (Titulao). Uma amostra que contm a espcie que se pretende dosear (Soluo a Titular = Titulado). Um reagente de concentrao rigorosamente conhecida para adicionar amostra (Titulante). Reao de doseamento com estequiometria conhecida para definir o ponto de equivalncia (Reao de Titulao). Mtodo para parar o doseamento para determinar experimental o ponto de equivalncia Cap 1.3 Volumetrias (Ponto Final).
1.3.4

1.3.1.4 Mtodos clssicos de doseamento Volumtricos Baseiam-se em medidas de volume Gravimtricos Baseiam-se em medidas de massa 1.3.1.5 Mtodos modernos de doseamento Eletroqumicos Espetroscpicos Baseiam-se Baseiam-se nas na propriedades interaco da

elctricas da matria radiao electromagntica com a matria Cromatogrficos Baseiam-se nas diferenas de afinidades velocidades de eluio) de solutos em certos meios.
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.5

1.3.2 Classificao de volumetrias


1.3.2.1 Segundo o tipo de reaco qumica cido base Transferncia de protes Oxidao reduo Transferncia de eletres Precipitao Formao de um sal a partir de ies Complexao Formao de espcies complexas

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.6

1.3.2.2 Segundo a espcie a dosear Directa A espcie a dosear reage directamente com o reagente (titulante) que a vai dosear. Por retorno soluo adiciona-se um excesso rigorosamente conhecido de um reagente que reage com a espcie a dosear, formando uma nova substncia. O reagente (titulante) doseia o excesso de reagente adicionado. Indirecta Igual anterior s que desta vez o reagente (titulante) doseia a nova substncia formada.
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.7

1.3.3 Reao de neutralizao


Neutralizao uma reao entre um cido e uma base, que origina normalmente um sal e gua. Basicamente corresponde formao de gua a partir dos seus ies em soluo aquosa de acordo com a seguinte reaco:

H3O+ ( aq) + OH ( aq) 2H2O( l)

cido + Base Sal + gua


HCl ( aq) + NaOH( aq) NaCl ( aq) + H2O( l)
HCl ( aq) + NH3 ( aq) NH4Cl ( aq)
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.8

1.3.4 Volumetria cido base

Processo pela qual se determina a concentrao total ou analtica de uma espcie qumica em soluo c0(X) baseado na medio de um volume de reagente adicionado soluo Vpe (volume do ponto de equivalncia) e que reage de acordo com uma reao qumica cido base de estequiometria bem definida.

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.9

1.3.4.1 Titulao cido base Doseamento da espcie X Determinao rigorosa da quantidade total c0(X) de X em soluo Titulante Soluo que contm o reagente de concentrao rigorosamente conhecida. Titulado Soluo que contm a espcie X cuja concentrao se pretende determinar. Ponto de equivalncia Ponto da titulao onde toda a espcie a titular foi consumida pelo titulante de acordo com a estequiometria da reaco de titulao. Ponto final Ponto experimental onde se pra a titulao = volume experimental do ponto de equivalncia.
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.10

1.3.4.2 Como realizar uma titulao? 1 - Mtodo utilizado no doseamento 2 - Definir espcie a dosear (titulado) cuja concentrao c0(TL) se pretende determinar 3 - Reao de titulao, entre titulante (TT) e titulado (TL)
a ( Titulante) +b ( Titulado=espcie a dosear) Produtos

3.1 - Estequiometria da reaco de titulao nTT a proporo estequiomtrica entre TT e TL: = nTL b 3.2 - Equao de doseamento

nTitulante a = n b Cap 1.3 Volumetrias Titulado

1.3.11

1.3.4.2 Como realizar uma titulao? (cont.) 4 - Concentrao fixa e conhecida do titulante, c0(TT) 5 - Volume fixo e conhecido de titulado, V0TL 6 - Volume a determinar de titulante adicionado, VTT (No ponto de equivalncia, VTT=Vpe) 7 - Mtodo para determinar o ponto final (Indicador, potenciometria, etc.) 8 - Doseamento, determinar a concentrao do titulado, c0TL. Da estequiometria da reao de titulao, ponto 3.2 tiramos:

c V c V

0 0 TL TL 0 Cap 1.3 Volumetrias TT pe

b = a

1.3.12

1.3.4.3 Padres primrios e secundrios 1.3.4.3.1 Padres primrios So solutos (reagentes) que quando utilizados na preparao de solues do solues com concentraes rigorosamente conhecidas. 1.3.4.3.2 Padres secundrios So solutos (reagentes) que quando utilizados na preparao de solues do solues onde a concentrao no rigorosamente conhecida.
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.13

1.3.4.3.3 Requisitos a que um reagente deve obedecer para ser um bom padro primrio Um reagente para ser considerado um bom padro primrio dever verificar os seguintes requesitos: Ter uma massa molar elevada No ser nem higroscpico nem voltil No reagir com a luz Ser estvel quando armazenado Ser de baixo custo Entrar em reaes com estequiometrias conhecidas Reaces com cinticas rpidas No entrar em reaes paralelas desconhecidas
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.14

1.3.4.3.4 Requisitos a que um reagente deve obedecer para ser um bom padro secundrio Um reagente se no um bom padro primrio poder ainda ser considerado um bom padro secundrio se verificar o seguinte: Padro secundrio um soluto (reagente) que no obedece a todos os requisitos de um padro primrio falhando, normalmente, em um dois ou trs daqueles requisitos. Como no do solues com concentraes rigorosamente conhecidas os padres secundrios devem ser padronizados com um padro primrio (devem ser titulados).
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.15

Exemplos de padres primrios Hidrogenoftalato de potssio padronizar hidrxidos. Carbonato de clcio padronizar cidos Cloreto de sdio padronizar o nitrato de prata Oxalato de sdio padronizar o permanganato de potssio

Exemplos de padres secundrios Hidrxido de sdio para dosear cidos cido clordrico para dosear bases Nitrato de prata para dosear cloretos
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.16

1.3.4.3.5 Padronizao Padronizar uma soluo um processo pela qual se verifica a concentrao rigorosa de um soluto (reagente) numa soluo utilizando para o efeito um padro secundrio Exemplos de padronizaes O hidrogenoftalato de potssio padroniza solues de hidrxido de sdio O cloreto de sdio padroniza solues de nitrato de prata O dicromato de potssio padroniza solues de permanganato de potssio
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.17

1.3.5 Anlise das curvas de titulao cido-base 1.3.5.1 Curvas de titulao tpicas (Sigmides)

pH

Titulao de um cido com uma base

Titulao de uma base com um cido Volume de titulante / base ou Cap 1.3 Volumetrias cido
1.3.18

1.3.5.2 Variao da curva de titulao com pKa

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.19

1.3.5.3 Ponto de equivalncia, Veq, e ponto final, Vpf O Veq de uma titulao um volume terico e determinado pela estequiometria da reaco de titulao (ver 1.3.11). Por sua vez o Vpf corresponde inflexo na curva de titulao onde a variao de pH alta e uma medida experimental do ponto de equivalncia.

eq pf Cap 1.3 Volumetrias

1.3.20

1.3.5.4 Erro de titulao, TIT A determinao do ponto final depende do mtodo utilizado e dificultada pela presena de rudo nos valores experimentais. O valor de Veq sempre diferente de Vpf.

diferena entre o volume do ponto final, Vpf, e o volume do ponto de equivalncia, Veq, designa-se por erro 1.3.21 de Cap 1.3 Volumetrias titulao, TIT.

1.3.5.5 Determinao do ponto final Estimativa directa na curva de titulao


14.0 14.0 12.0 12.0
10.0 10.0 8.0 8.0
3 V2 10,5cm cm 2 = 10,5

Veq = 10,0 cm
V1 = = 9,5 9,5 cm V cm 1
3

pH pH

6.0 6.0

4.0 2.0 0.0

4.0 2.0 0.0

0.0

0.0

2.0

4.0

5.0

6.0

8.0

10.0

10.0

12.0
3

14.0

15.0

16.0

18.0

20.0

20.0

V(Titulante) / cm

V(Titulante) / cm3

A majorao do TIT igual ao incremento realizado na titulao, isto , por exemplo para um incremento de 0,5 cm3 o 1.3.22 Volumetrias erro de titulao igual Cap = 0,5 cm3. TIT1.3

Mtodo da 1 derivada mdia versus volume mdio A majorao do TIT cerca de 1/2 do incremento de titulante, por exemplo para o mesmo incremento de 0,5 cm3 do exemplo anterior o erro de titulao TIT = 0,25 cm3.
6.0 V1 = 9,75 cm 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0 0.0 5.0 10.0 Vmed / cm
3 3

V2 = 10,25 cm

1 Derivada

15.0

20.0

pH f pH i pH 1.3.23 "1 derivada mdia" = razo incremental = = Vmed Vmed,f Vmed,i


Cap 1.3 Volumetrias

Mtodo da 2 derivada mdia Certos equipamento do-nos o valor do ponto final atravs da interseo da 2 derivada com o eixo das abcissas.
15.0 10.0 5.0 2 Derivada 0.0 0.0 -5.0 -10.0 -15.0 Vmed(Titulante) / cm
3

V1 =9,25 cm

5.0

10.0

15.0

20.0

V2 = 10,25 cm

( pH ) pH f pH i "2 derivada mdia" = = Cap 1.3 Volumetrias Vmed,f Vmed,i Vmed

1.3.24

1.3.5.5 Determinao do pKa O valor de pKa igual ao valor do pH no ponto de inflexo na regio tampo e obtm-se na curva de titulao para um volume aproximadamente igual a Vpe/2.
14.0 12.0 10.0 8.0 pH 6.0 4.0 2.0 0.0 0.0 5.0 /2 V eq

Regio tampo
pH = pK a

Veq = 10.0 cm

pKa

eq 3 V(Titulante) / cm

10.0 V

15.0

20.0

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.25

1.3.6 pH em curvas de titulao cido base


1.3.6.1 Titulao de cido forte com base forte Reao de titulao: HCl(aq) + NaOH(aq)
pH para V=0 (cido forte) pH na regio tampo 1 (cido forte) (excesso de titulado = cido forte) pH pH para V=V /2 (pKa=infinito)
pe

NaCl(aq) + H2O(l)
Tampo 2

pHpe=7

pH para V=Vpe (S h NaCl e H2O; sal neutro pH=7) Tampo 1 pH na regio tampo 2 = base forte Cap 1.3 Volumetrias (excesso de titulante = base V=0 Vpe/2 forte)

1.3.26 Vpe V(NaOH)/cm3

Anlise do equilbrio qumico A B C

HCl ( aq) + H2O( l) Cl ( aq) + H3O+ ( aq)

NaOH( s) + H2O( l) Na+ ( aq) + OH ( aq) + H2O( l)


+ 2H2O( l) H O aq + OH ( ) ( aq) 3

Reao de titulao=A+B-C

HCl ( aq) + NaOH( s) Cl ( aq) + Na+ ( aq) + H2O( l)


Cap 1.3 Volumetrias 1.3.27

Sistema de equaes (titulao cido forte com base forte 7 incgnitas)


[HCl] = 0 Constantes de equilbrio [NaOH]=0 K = [H O+ ][OH ] 3 W + + Balano de carga {[H3O ]+[Na ] = [OH ]+[Cl ] c0 + NaOH V NaOH =[Na ]+[NaOH] 0 VHCl +VNaOH 0 c0 V HCl Balanos de massa HCl =[HCl]+[Cl ] 0 VHCl +VNaOH -3 Cap 1.3 Volumetrias [H O] 55 mol dm 2

1.3.28

Agora vamos utilizar o volume do ponto de equivalncia para realizar o doseamento: Pela equao de titulao temos:
c0 n(titulante) 1 titulanteV titulante = =1 0 0 n(titulado) 1 ctituladoVtitulado

0 titulado

c0 titulante V titulante = V ponto de equivalncia


0 Vtitulado

Com este resultado e a 4 equao do sistema da pgina anterior verificamos que o pH no ponto de equivalncia neutro, isto , [H3O+]=[OH-].
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.29

1.3.6.2 Titulao de base forte com cido forte Reao de titulao: NaOH(aq) + HCl(aq)
pH para V=0 (s base forte) pH na regio tampo 1 (base forte) (excesso de titulado = base forte) pH para V=Vpe/2 (pKb infinito) pH pHpe=7 Tampo 1

NaCl(aq) +H2O(l)

pH para V=Vpe (s h H2O e sal neutro: pH=7) pH na regio tampo 2 = cido forte (excesso de titulante = cido forte) Tampo 2
Cap 1.3 Volumetrias pe

V=0

V /2 V(HCl) / cm3

Vpe

1.3.30

Anlise do equilbrio qumico A

HCl ( aq) + H2O( l) Cl ( aq) + H3O+ ( aq)

B NaOH( s) + H2O( l) Na+ ( aq) + OH ( aq) + H2O( l) C


+ 2H2O( l) H O aq + OH ( ) ( aq) 3

Reaco de titulao=A+B-C

HCl ( aq) + NaOH( s) Cl ( aq) + Na+ ( aq) + H2O( l)


Cap 1.3 Volumetrias 1.3.31

Sistema de equaes (titulao base forte com cido forte 7 incgnitas)


[HCl] = 0 Constantes de equilbrio [NaOH]=0 K = [H O+ ][OH ] 3 W + + Balano de carga {[H3O ]+[Na ] = [OH ]+[Cl ] c0 HCl V HCl =[HCl]+[Cl ] 0 VNaOH +VHCl 0 c0 V + NaOH Balanos de massa NaOH =[Na ]+[NaOH] 0 VNaOH +VHCl -3 Cap 1.3 O] Volumetrias [H 55 mol dm 2

1.3.32

Agora vamos utilizar o volume do ponto de equivalncia para realizar o doseamento: Pela equao de titulao temos:
c0 n(titulante) 1 titulanteV titulante = =1 0 0 n(titulado) 1 ctituladoVtitulado

0 titulado

c0 titulante V titulante = V ponto de equivalncia


0 Vtitulado

Repare que com este resultado e a 4 equao do sistema da pgina anterior verificamos que o pH no ponto de equivalncia neutro, isto , [H3O+]=[OH-].
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.33

1.3.6.3 Titulao de cido fraco com base forte Reao de titulao:HAc(aq) + NaOH(aq)
pH para V=0 (s cido fraco) pH na regio tampo 1 (cido fraco com base conjugada) (h uma mistura de HAc e Ac-) pH pH para V=Vpe/2 (pH = pKa) pH para V=Vpe (s base fraca) (s h Ac- = base fraca) (pH > 7) pH na regio tampo 2 (s base forte) V=0 (excesso de titulante = base forte) Tampo 1 Tampo 2

Ac-(aq) +H2O(l)

pHpe>7

Vpe/2

Vpe
1.3.34

Cap 1.3 Volumetrias

V(NaOH) / cm3

Anlise do equilbrio qumico A B C


+ CH3COOH( aq) + H2O( l) CH COO aq + H O ( ) ( aq) 3 3

NaOH( s) + H2O( l) Na+ ( aq) + OH ( aq) + H2O( l)


+ 2H2O( l) H O aq + OH ( ) ( aq) 3

Reao de titulao=A+B-C
CH3COOH( aq) + NaOH( s) CH3COO ( aq) + Na+ ( aq) + H2O( l)
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.35

Sistema de equaes (titulao cido fraco com base forte 7 incgnitas)


[NaOH]=0 + Constantes de equilbrio K = [CH3COO ] [H3O ] a [CH3COOH] KW = [H3O+ ][OH ] Balano de carga {[H O+ ]+[Na+ ] = [OH- ]+[CH COO- ] 3 3 0 c0 CH3COOHV CH3COOH =[CH3COO- ]+[CH3COOH] 0 VCH3COOH +VNaOH 0 cNaOHVNaOH Balanos de massa =[NaOH]+[Na+ ] 0 VCH3COOH +VNaOH -3 [H O] 55 mol dm 2
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.36

Agora vamos utilizar o volume do ponto de equivalncia para realizar o doseamento: Pela equao de titulao temos:
c0 n(titulante) 1 titulanteV titulante = =1 0 0 n(titulado) 1 ctituladoVtitulado

0 titulado

c0 titulante V titulante = V ponto de equivalncia


0 Vtitulado

Repare que com este resultado e a 4 equao do sistema da pgina anterior o ponto de equivalncia o pH alcalino, isto , isto , [H3O+] < [OH-].
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.37

1.3.6.4 Titulao de base fraca com cido forte Reao de titulao: Ac-(aq) + HCl(aq)
pH para V=0 (base fraca) pH pH na regio tampo 1 (base fraca com cido conjugado) (Ac- titulado e d HAc) pH para V=Vpe/2 (pH = pKa) pHpe<7 pH para V=Vpe (s h HAc = cido fraco) (pH < 7) pH regio tampo 2 = (s cido forte) V=0 (excesso de titulante = cido forte) Tampo 2 Vpe/2 V(HCl) / cm3 Vpe
1.3.38

HAc(aq) +Cl-(aq)

Tampo 1

Cap 1.3 Volumetrias

Anlise do equilbrio qumico


NaCH3COO( s) CH3COO ( aq) + Na+ ( aq)

A B C

CH3COO ( aq) + H2O( l) CH COOH aq + OH ( ) ( aq) 3

HCl ( aq) + H2O( l) Cl ( aq) + H3O+ ( aq)


+ 2H2O( l) H O aq + OH ( aq) 3 ( )

Reaco de titulao=A+B-C
CH3COO ( aq) + HCl ( aq) CH3COOH( aq) + Cl ( aq)
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.39

Sistema de equaes (titulao base fraca com cido forte 9 incgnitas)


[NaCH3COO]=0 [HCl]=0 Constantes de equilbrio [CH3COOH] [OH ] Kb = [CH3COO- ] + K = [H O ] [OH ] 3 W Balano de carga {[H3O+ ]+[Na+ ] = [OH- ]+[Cl- ]+[CH3COO- ] 0 c0 NaCH3COOV NaCH3COO =[CH COO ]+[CH3COOH] 3 0 VNaCH3COO +VHCl 0 0 c V NaCH COO NaCH 3 3COO =[NaCH3COO]+[Na+ ] 0 Balanos de massa VNaCH3COO +VHCl 0 cHClVHCl =[HCl]+[Cl ] 0 VNaCH +VHCl 3COO -3 1.3 Volumetrias [HCap 2O] 55 mol dm

1.3.40

Agora vamos utilizar o volume do ponto de equivalncia para realizar o doseamento: Pela equao de titulao temos:
c0 n(titulante) 1 titulanteV titulante = =1 0 0 n(titulado) 1 ctituladoVtitulado

0 titulado

c0 titulante V titulante = V ponto de equivalncia


0 Vtitulado

Repare que com este resultado e a 5 equao do sistema da pgina anterior no ponto de equivalncia o pH cido, isto , isto , [H3O+] > [OH-].
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.41

1.3.6.5 Comparao entre as curvas de titulao de um cido fraco (com uma base forte) e da sua base conjugada (com com cido forte)
12 11 10 9 8 pH 7 6 5 4 3 2 0,00 Titulao do io acetato com NaOH Titulao do cido actico com HCl

0,10

0,20

0,30

0,40

0,50

0,60

0,70

Volume de titulante

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.42

1.3.7 Mtodos para determinar o ponto final em titulaes cido base


Indicadores cido base (cidos e bases orgnicas fracos) Potencial elctrico (Potencial da soluo resultante da presena do io H+) Outros (No abordados neste curso)
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.43

1.3.8 Teoria dos indicadores (cido base)


1.3.8.1 Cor de um indicador cido base

InH( aq) + H2O( l )


Cor cida (Forma protonada)

+ In aq + H O ( ) ( aq) 3

Cor bsica (Forma aninica alcalina)


+

[In ][H3O ] Ka (In) = [InH]


Cap 1.3 Volumetrias 1.3.44

1.3.8.2 Tabela de indicadores cido base


Indicador Violeta de metilo Azul de timol (1 transio) Amarelo de metilo Vermelho do Congo Alaranjado de metilo Verde de bromocresol Vermelho de metilo Azul de bromotimol Vermelho de fenol Vermelho de cresol Fenolftalena Timolftalena Amarelo de alizarina R Cor de pH baixo Amarelo Vermelho Vermelho Azul - violeta Vermelho Amarelo Vermelho Amarelo Amarelo Amarelo Incolor Incolor Amarelo Zona de viragem 0.02.0 1.22.8 2.94.0 3.05.0 3.14.4 3.85.4 4.46.2 6.07.6 6.88.4 7.28.8 8.310.0 9.310.5 10.212.0 Cor de pH alto Azul violeta Amarelo Amarelo Vermelho Amarelo Azul - Verde Amarelo Azul Violeta Avermelhado violeta Fchsia (Rosa vivido) Azul Vermelho

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.45

1.3.8.3 Indicadores Bases orgnicas fracas Violeta de metilo

Vermelho do Congo

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.46

1.3.8.4 Indicadores Bases orgnicas fracas Vermelho de fenol

Fenolftalena

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.47

1.3.8.6 Escolha do indicador para a titulao Um indicador indicado para uma titulao dever conter o ponto de equivalncia ( ) no interior da zona de viragem.
13 12 11 11 10 9 8 6 7 8
2 unidades pH

2 unidades pH

10

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.48

1.3.8.5 Zona de viragem Numa mistura de duas cores o olho humano s consegue distinguir uma cor quando a sua concentrao cerca de 10 vezes maior que a outra
[InH] > 10[In ] (cor cida)

[In ] > 10[InH] (cor alcalina)

[InH] pH = pKa (In) log [In ]


[InH] 10 < < 101 [In ]
1

pH = pKa (In) 1

pKa (In) 1 < pH < pKa (In) + 1


Cap 1.3 Volumetrias 1.3.49

1.3.8.7 Indicador universal Indicador universal uma mistura de indicadores que serve para indicar a acidez ou alcalinidade das solues no intervalo de pH entre 3 e 12. A maioria dos indicadores universais actualmente disponveis no mercado seguem uma variao da frmula de Yamada patenteada em 1923 [1] Detalhes desta patente em Chemical Abstracts [2].
[1] Jap. Pat. 99,664, Feb 21, (1933); [2] Chem Abstr, 28, 2258 (1934)
Cap 1.3 Volumetrias 1.3.50

1.3.9 Medidas experimentais de pH


1.3.9.1 Elctrodo de vidro (EV)
Elctrodo de Ag/AgCl

Soluo interna de composio constante em ies Cl- e H+ Vidro normal (isolador)

Soluo externa de composio varivel em ies H+

Compartimento interno Bolbo de vidro poroso (condutor) permevel a ies H+


Cap 1.3 Volumetrias 1.3.51

1.3.9.2 Elctrodo combinado de vidro (ECV)


Elctrodo de referncia externa de Ag/AgCl Elctrodo de referncia interna de Ag/AgCl

Compartimento externo Soluo externa de KCl

Diafragma cermico

Compartimento interno Soluo interna de composio constante em ies H+ e ClBolbo de vidro poroso Cap 1.3 Volumetrias 1.3.52

1.3.9.3 pH meter e titulador automtico

pH meter

Titulador automtico

Cap 1.3 Volumetrias

1.3.53