Ac Acrilico Sintesis

SISTEMA DE REACCIONES
2010
INTRODUCCIN
El cido acrlico (C
3
H
4
O
2
) es el cido carboxlico insaturado ms simple. En estado
puro, es un lquido corrosivo, incoloro y de olor penetrante; es miscible con agua,
alcoholes, teres y cloroformo. Se produce a partir del propileno, un subproducto
gaseoso de la refinacin del petrleo. Presenta una acentuada tendencia a la
creacin de polmeros, los cuales se utilizan comercialmente en su forma
neutralizada (como el poliacrilato de sodio).
Hoy en da la mayor parte del cido acrlico se produce a partir del propileno, que
tambin es la materia prima de la acrolena. El proceso por oxidacin del propileno
involucra la oxidacin cataltica heterognea del propileno en fase vapor con aire y
vapor para dar el cido acrlico. Generalmente el producto que sale del reactor es
absorbido en agua, extrado con un solvente apropiado y destilado para dar el cido
acrlico glacial grado tcnico.
El cido acrlico se usa como intermediario en la produccin de acrilatos. Los
polmeros del cido y sus sales sdicas se utilizan como floculantes y dispersantes.
Las sales de sodio tienen importancia industrial
La aplicacin de los esteres acrlicos estn presentes en la fabricacin de:
Pinturas para Arquitectura.
Recubrimientos y lacas.
Sistemas curables con radiacin.
Adhesivos y compuestos de sellado.
Asimismo en las siguientes industrias tienen diversas aplicaciones:
Industria del papel.
Industria textil.
Industria de la piel o el cuero.
Como se puede observar, la versatilidad del cido acrlico y sus derivados es muy
amplia y existen aplicaciones en los ms variados campos y an muchas ms en
desarrollo.
1) INFORMACIN SOBRE LAS REACCIONES Y CONDICIONES
Se tienen 3 reacciones en la produccin de acido acrlico:
Reaccin primaria:
1)
Reacciones secundarias:
2)
3)
La
selectividad
de la reaccin 2 es: S=13.5
La selectividad de la reaccin 3 es: S=1.6
P R O D U C C I O N E L D E L A C I D O A C E T I C O Pgina 4
2010
Las condiciones en el reactor son:
Temperatura

(entrada): 190
o
C
Presin: 446 KPa
Temperatura

(salida): 290
o
C
Estado de reaccin:
Fase: Gas
Reaccin: Cataltica
Reaccin: Exotrmica
La cintica de reaccin esta dado por:
La cintica de reaccin para este reactor est dada:
oxigeno propileno
i
i i
RT
E
k r
1
]
1
exp
, 0
Donde:
i
Ei
(Kcal/Kmol)
Ko,i
Kmol/m
3
h reactor
(KPa)
2
1 15000 1,59.10
5
2 20000 8,83.10
5
3 25000 1,81.10
8
La cintica presentada solo es aceptable para un rango de 250-330C, por encima
de los 300C empieza el coqueo del catalizador, es decir, se deposita carbn sobre
la superficie del catalizador dejndolo desactivado y por debajo de los 250C la
velocidad de reaccin desciende rpidamente, debido a estos efectos el catalizador
no debe de operar fuera de los limites de temperatura.
2) Velocidad de produccin del Acido Acrlico
50000 TM/ao (86.72 Kmol/h)
3) Materia prima
Propileno: Vapor puro, 25
o
C, 446 KPa
Aire: 218
o
C, 446 KPa
Vapor a baja presin.
La mezcla de alimentacin debe tener los siguientes componentes:
Aire (conteniendo oxigeno, nitrgeno, vapor de agua): 55% molar
Vapor: 40% molar
Propileno: 5% molar
La temperatura de entrada al reactor es: 190
o
C
4) Informacin del producto (acido acrlico)
a. Capacidad: 60 000 Ton/ao = 95.13 Kmol/h
b. Pureza: 99.9%
c. Precio: 1.92$/Kg.
2010
5) Informacin de catalizador
a. Paladio metlico sobre un soporte de carbono
b. En general, el paladio se emplea en cantidades de aproximadamente el
0.01% a 10%, preferentemente cerca del 1% al 6%, por ejemplo, 5% en
peso del catalizador soportado
c. El tiempo de vida del catalizador es aprox. tres aos
6) Restricciones del proceso
a. se recomienda que la razn de agua y propileno no debe ser menos de
de 4:1 sobre una base molar, este vapor se utiliza para inhibir la
formacin de coque en el catalizador por debajo de la temperatura de
330 C
b. La temperatura de reaccin es de 70 a 300 C, preferentemente entre
90 a 150 C
c. Es muy preferido mantener la temperatura de reaccin por encima del
punto crtico de propileno, es decir, alrededor de 91,8 C, para mantener
el propileno no disuelto como un gas.
d. La presin de la reaccin es generalmente entre 50 a 1000 libras por
pulgada
2
(psig) preferentemente entre 100 y 600 psig
e. En general, la relacin molar de propileno al oxgeno es mayor de 3:1 y
es preferentemente entre alrededor de 5:1. Las mezclas explosivas
tambin puede evitarse mediante la adicin de diluyentes, como el
nitrgeno, el dixido de carbono, metano, etano y propano a propileno /
mezclas de oxgeno
7) Propiedades fsico-qumicas de los componentes
Acido acrlico
Apariencia: Lquido
Color: Incoloro
Densidad: 1.04 g/cm a 20C (DIN 51757)
Olor: Olor Picante
Punto de inflamacin: 48.5 C (DIN 51755)
Temperatura de fusin: Aprox. 13 C
Temperatura de ebullicin: 141 C (DIN 51751)
Lmite inferior de explosividad: 2.0% (V) a 47.5 C
Lmite superior de explosividad: 15.9% (V) a 88.5C
Temperatura de ignicin: 390 C (DIN 51794)
Presin de vapor: 3.8 mbar a 20 C - 40 mbar a 60 C
Solubilidad en agua: Miscible
Coeficiente de dispersin: n-octanol/agua (log Pow): 0.46
Viscosidad, dinmica: 1.3 mPa.s a 20 C (DIN/EN/ISO 3219)
Acido actico
Apariencia: Lquido claro y sin color, olor muy picante (vinagre).
Gravedad Especfica (Agua=1): 1.051 / 20C
Punto de Ebullicin (C): 118 (glacial)
Punto de Fusin (C): 16.6 (glacial)
Densidad Relativa del Vapor (Aire=1): 2.10 (glacial)
Presin de Vapor (mm Hg): 11.4 / 20C
Viscosidad (cp): 1.22 / 20C
pH: 2.4 (Solucin acuosa 1 M)
Solubilidad: Soluble en agua, alcohol, glicerina y ter. Insoluble en sulfuro de
carbono.
2010
Propileno
Estado fsico: gas incoloro a temperatura normal (STP)
Gravedad especfica: 0.5193 a 68 grados F
Densidad de vapor: 1.46 (aire=1)
Punto de ebullicin: -53.8 grados F (-47.7 grados C)
Solubilidad en agua: ligeramente soluble (0.18 % de peso a 100 grados F)
Punto de fusin: -301 grados F (-185 grados C)
Presin de vapor: 160 psia a 68 grados F
Voltiles: 100% por volumen
Peso molecular: 42.08
Densidad: 0.51 g/cc a 15 grados C
Apariencia/olor: Gas incoloro, con hedor para deteccin de fugas
Aire:
Estado fsico : Gaseoso
Apariencia y olor : Inodoro e incoloro
Concentracin : No aplicable
PH : No aplicable
Temperatura de descomposicin : No aplicable
Punto de inflamacin : No aplicable
Temperatura autoignicin : No aplicable
Propiedades explosivas : No aplicable
Peligro de fuego o explosin : Riesgo de sobrepresin
Velocidad de propagacin de la llama : No aplicable
Presin de vapor a 20C : No aplicable
Densidad del gas a 21C/1 atm. : 1.21 Kg/m3
Solubilidad en agua : 0,0292 v/v (0C 1 atm.)
8) Toxicidad, seguridad e impacto ambiental

Acido actico
Seguridad:
Uso Normal: Gafas de seguridad para qumicos a prueba de polvo o salpicaduras
con lente de policarbonato y visor contra salpicaduras, o protector facial de 20 cm
como mnimo. Guantes, overol, delantal o
protector de calzado segn la operacin
que se est realizando y las caractersticas
del producto. MATERIALES RESISTENTES:
Guantes: 4H, vitn, caucho butilo (para 8
horas), caucho de nitrilo (para 4 horas),
neopreno (perodos cortos). No
recomendados: Caucho natural, PVC, PVA.
Delantal revestido de vinilo o caucho, traje
en Tivek. Tefln, saranex, responder (para
8 horas), chemrel (para 4 horas). Botas:
Caucho de butilo (para 8 horas), caucho de
nitrilo (para 4 horas), neopreno (perodos
cortos). Equipo de respiracin con filtro
para vapores orgnicos, equipo de
respiracin autocontenido (1000 ppm),
utilizar equipo de respiracin "full-face" o
lnea de aire.
Control de Emergencias:
Equipo de respiracin autnomo (SCBA) y
ropa de proteccin total.
Controles de Ingeniera:
Ventilacin local y general, para asegurar que la concentracin no exceda los
lmites de exposicin ocupacional, ste equipo debe ser a prueba de corrosin.
2010
El control de las condiciones de proceso debe ser riguroso. Debe disponerse de
duchas y estaciones lavaojos. Considerar la posibilidad de encerrar el proceso.
Garantizar el control de las condiciones del proceso. Suministrar aire de reemplazo.
Informacin toxicolgica
Poderoso irritante de los tejidos. Altamente txico por ingestin; existe peligro de
perforacin de los tubos digestivos (pleuritis) y del estmago (peritonitis).
DL50 (oral, rata) = 3310 mg/kg, CL50 (inhalacin, ratones) = 5620 ppm (1 hora).
CL50 (inhalacin,rata) = 16000 ppm (4 horas); DL50 (dermal, conejos) = 1060
mg/kg; CLLo (inhalacin, ratas) =16000 ppm/4 hrs.
Ensayos en ojos (conejos) = 100 mg de cido actico causan pequeos efectos de
irritacin.
Ensayos sobre la piel: soluciones entre el 80 - 100% causan severas quemaduras en
conejos de indias, soluciones entre el 50 - 80% causan moderadas quemaduras,
concentraciones inferiores al 50% producen pequeos daos. 100 mg de cido
actico en los ojos de un conejo causa efectos irritantes leves.
Informacin ecolgica
Toxicidad Acuatica: TLm=75 ppm/96 h/ bluegill/ agua fresca;251 mg/ l /96 h
mosquito. DBO5=52-62.
No presenta evidencias de carcinogenicidad, mutagenicidad y teratogenicidad
segn experimentos con animales. No se acumula en el cuerpo, ste es fcilmente
transformado y excretado, o es usado para la produccin de otras sustancias
requeridas para el funcionamiento corporal. Clasificacin Alemana de
contaminacin del agua: 1 (Compuestos poco contaminantes del agua). Efectos
ecotxicos y biolgicos. Esta seccin est bajo investigacin y desarrollo.
Acido acrlico
Seguridad:
Equipo de proteccin personal:
Proteccin de las vas respiratorias: Proteger las vas respiratorias en caso de
sobrepasar los valores lmites de exposicin en el lugar de trabajo, con un filtro para
gas EN 141 tipo A (gases /vapores orgnicos (punto de ebullicin > 65 C). En caso
de contacto con aerosoles, utilizar careta facial parcial de proteccin respiratoria
A1P2.
Proteccin de las manos: Utilizar guantes protectores, en caso de contacto
frecuente o prolongado. (Por ejemplo: guantes de nitrilo).
El tipo de guantes protectores deberan ser ensayados con respecto a su aptitud
(por ejemplo: antielectrosttica, resistencia mecnica y qumica, etc).
Las cremas protectoras para la piel pueden ayudar a proteger las zonas de la piel
que puedan entrar en contacto con el producto. Las cremas protectoras para la piel
no deben aplicarse despus de que se haya producido el contacto con la piel.
Proteccin de los ojos: Utilizar gafas protectoras hermticas.
Medidas generales de seguridad e higiene:
Observar las precauciones habituales en el manejo de los productos qumicos.
Procurar una buena ventilacin, lo cual puede conseguirse con un extractor de aire
local o un sistema general de extraccin. Si esto no fuese suficiente, para mantener
las concentraciones de partculas de polvos por debajo de los valores lmites de
exposicin en el lugar de trabajo, debe usarse equipo de proteccin respiratoria
apropiado y homologado para ello.
Evitese el contacto con la piel.
Evitar la inhalacin de vapores.
Informacin toxicolgica:
DL 50 oral: rata: 1500 mg/kg
DL 50 drmica: conejo: Corrosivo.
CL 50 inhalatoria: rata:> 5.1 mg/l/4h
Informacin adicional:
Pueden presentarse irritaciones al contacto con los ojos, la piel y en caso que se
presente ingestin.
2010
Sin efectos crnicos.
Por inhalacin rata:/ 30 min.
Se pueden producir muertes tras una exposicin prolongada. Test del riesgo de
inhalacin (IRT):
Tras la inhalacin de una mezcla vapor/aire altamente concentrada y respecto a su
volatilidad no existe ningn riesgo agudo (ninguna mortalidad durante 7 horas).
Irritacin primaria en mucosa/conejo:
En el ojo se presentaron efectos similares a los encontrados en la piel.
Informacin ecolgica
Ecotoxicidad:
Toxicidad en peces:
Salmo gairdneri, syn: Oncorhynchus mykis/CL50 (96 h): 27 mg/l
Invertebrados acuticos:
Daphnia magna/ CL50 (48 h): 95 mg/l
Plantas acuticas:
Directiva 88/302/CEE, parte C, p.89
Scenedesmus subspicatus/CE50 (72 h): 0.04 mg/l
Microorganismos/efecto sobre el lodo activado:
DIN 38412 Parte 8.
Pseudomonas fluorescens/CE10 (16 h): 41 mg/l
Valor bibliogrfico.
DIN/EN/ISO 8192-OCDE 209-88/302/CEE,P.C
Lodo activado, domstico/CE20 (0.5 h): 900 mg/l
Durante un vertido en pequeas concentraciones no son de esperar variaciones en
la funcin del lodo activado de una planta depuradora biolgicamente adaptadas.
Informacin adicional:
Todas las medias deben ser tomadas respetando las exigencias de los organismos
ambientales locales.
Persistencia y degradabilidad:
Indicaciones para la eliminacin:
Mtodo de prueba: OECD 302B / ISO 9888; 88/ 302 / CEE, parte C.
Mtodo de anlisis: Reduccin COD
Grado de eliminacin: >70%
Clasificacin: Buena eliminacin en el agua.
Potencial de biocaumulacin:
Debido al coeficiente de dispersin n-octanol/agua (log Pow) es posible una
acumulacin en organismos.
Muy txico en organismos acuticos.
Propileno:
Seguridad
Lmites permisible ponderado (LPP) y Temporal (LPT)de exposicin a material:
Como gua puede utilizarse el valor de 8mg/m3 total, 2,4mg/m3 fraccin respirable
DS
594/1999.
Proteccin respiratoria: Mscara para polvo, en caso de polipropileno en polvo..
Proteccin para manos: Guantes cuero o genero.
Proteccin de la vista: Lentes de seguridad.
Ventilacin: Ventilacin natural adecuada.
Informacin toxicolgica
Toxicidad aguda: ninguno sugerido.
Toxicidad crnica o de largo plazo: No disponible.
Efectos locales: irritacin local por abrasin
Sensibilizacin alrgica: no disponible
Informacin ecolgica
Inestabilidad: no aplica
Persistencia / Degradabilidad: como plstico en el largo plazo
2010
Precauciones ambientales: Debe ser descartado en va incineracin o depsito de
residuo autorizado.
ESCTRUTURA ENTRADA / SALIDA DEL PFD
Diagrama del proceso:
Criterios: Se asume que la mayor conversin se da en el reactor; siendo la
conversin del propileno aproximadamente igual a la conversin final del proceso
Criterios: Se asume que la mayor conversin se da en el reactor; siendo la
conversin del propileno aproximadamente igual a la conversin final del proceso
Calidad del producto: Porcentaje de pureza del acido acrlico = 99.9%
Calidad de materia prima
Propileno con 100% de pureza.
Aire con 0.79 de Nitrgeno, 0.21 de Oxgeno.
Vapor de agua con 100% de pureza.
Agua desionizada con 100% de pureza.
1.-BALANCE DE MATERIA
Alimentacin(km
ollb/h)
%
mol
Propileno 140 5.2
Oxigeno 294 11.1
Nitrgeno 1106 41.6
Vapor de
agua
1121.8 42.1
Utilizando el valor de S podemos hallar los flujos de salida.
Para una conversin del X=0.867:
REACCIONES:
Flujos en kmol/h
PROCESO
X
G
=86.7%
Acido actico
Acido acrlico
Propileno
H
2
O
Aire
2010
SELECTIVIDAD
Hallamos la cantidad de propileno que no reacciona:
) H C N(entrada
) H C (salida N - ) H C (entrada N
6 3
6 3 6 3
x

(1)
Despejando de (1)
,
N (salida C
3
H
6
)

tenemos:
( )
6 3
H salidaC N
=
( )
6 3
H entradaC N
*
(1-X)
N
(salida C3H6) =
140 (1-0.867)
h
kmol
=18.62
h
kmol

Balance de materia del propileno:
( ) ( )
3 2 1 6 3 6 3
entradaC N salidaC N r r r H H
18.62
h
kmol

=
140
h
kmol
3 2 1
r r r
3 2 1
r r r + + =121.38
h
kmol
(2)
Balance de materia del CO2 :
( ) ( )
3 2 2 2
3 entradaC N salidaC N r r O O + +
N
(entrada CO2) = 0 ;
inicialmente no reproduce CO
2
entonces tenemos:
( )
3 2 2
3 salidaC N r r O +

3)
Balance del acido actico:
( ) ( )
2 2 4 2 2 4 2
entradaC N salidaC N r O H O H +
N
(entrada
C
2
H
4
O
2
)
= 0
; inicialmente no reproduce C
2
H
4
O
2
entonces tenemos:
( )
2 2 4 2
salidaC N r O H
(4)
( )
( )
5 . 13
o subproduct producido acetico deacido cantidad
deseado producto producido acrilico acido de cantidad
S
1

,
_
( )
( )
6 . 1
o subproduct producido CO de cantidad
deseado producto producido acrilico acido de cantidad
S
2
2

,
_
2010
Balance para el acido acrlico:
( ) ( )
1 2 4 3 2 4 3
entradaC N salidaC N r O H O H +
N
(entrada
C
3
H
4
O
2) = 0
; inicialmente no reproduce C
3
H
4
O
2
entonces tenemos:

( )
1 2 4 3
salidaC N r O H

(5)
Usando la selectividad S
1
:
( )
( )

,
_
2 4 2
2 4 3
1
salidaC N
salidaC N
S
O H
O H
Despejando N
(salida
C
3
H
4
O
2) :
tenemos
( )
2 4 2 1
C salida N * S O H ( )
2 4 3
salidaC N O H

(6)
Reemplazando (4) y (5) en (6) tenemos:
1 2 1
* r r S
Dato la selectividad es S
1
=13.5
1 2
* 5 . 13 r r

(7)
Usando la selectividad S
2
:
( )
( )

,
_
2
2 4 3
2
salidaC N
salidaC N
S
O
O H
Despejando N
(salida
C
3
H
4
O
2) :
tenemos
( )
2 2
C salida N * S O ( )
2 4 3
salidaC N O H

(8)
Reemplazando (3) y (5) en (8) tenemos:
( )
1 3 2 2
3 * r r r S +
Dato la selectividad es S
2
=1.6
( )
1 3 2
3 * 6 . 1 r r r +

(9)
Reemplazando (7) en (9) obtenemos una relacin:
3
r
=
8 . 4
9 . 11
r
2
(10)
Reempezando (10) y (7) en (2) tenemos:
2010
3 . 112
8 . 4
9 . 11
5 . 13
2 2 2
+ + r r r
h
kmol
Resolviendo el sistema de ecuaciones tenemos:
r
2
=7.15
h
kmol
r
3
=17.73
h
kmol
r
1
=96.15
h
kmol
Reemplazando valores tenemos:
( )
h
kmol
r r O 34 . 60 73 . 17 3 15 . 7 3 salidaC N
3 2 2
+ +
( )
h
kmol
r O H 15 . 7 salidaC N
2 2 4 2

( )
h
kmol
r O H 15 . 96 salidaC N
1 2 4 3

Balance del oxigeno:
( ) ( )
2 2
entradaO N salidaO N
3 2 1
2
9
2
5
2
3
r r r
( )
h
kmol
N
salidaO
24 . 51
)
2

Balance del agua:
( ) ( )
3 2 1 2 2
3r r r O entradaH N O salidaH N + + +
( )
h
kmol
N
O salidaH
45 . 1225
2

Alimentacin(km
ollb/h)
%
mol
Propileno 140 5.2
Oxigeno 294 11.1
Nitrgeno 1106 41.6
Vapor de
agua
1121.8 42.1
2010
1. POTENCIAL ECONMICO
Lista de precios
Sustancia Precio
($/Kg)
Peso
molecular
Acido acrlico
(producto)
1.92 72.0
Acido actico (sub.
Prod)
0.942 60.0
Propileno (M.P) 0.51 42.0
Vapor de Agua 0.00662 18.00
Aire 0.00 28.84
El Potencial Econmico para este nivel ser :
[ ] [ ]
insumos MP prod sub productos I
to flujo valor flujo PE
, . ,
) )(cos ( ) )( ( ) (
A2.-Velocidad de produccin de Acido Acrlico
Capacidad de planta: 50000 TM/ao
SUSTANCIA SALIDA(Kmol/
h)
%
MOL
Propileno 121.38 0.006
Oxigeno 51.24 0.023
Nitrgeno 1106
Vapor de agua 1225.45
Dixido de
carbono
60.69
Acido acetico 7.5
Acido acrilico 96.15
2010
h
Kmol
ilico KgAcidoAcr
Kmol
TM
Kg
h
ao
ao
TM
29 . 111
72
1 10
7488
1
60000
3

Sin embargo del balance de materia para la conversin de 86.7% se obtiene :
Acido actico
Costos (debido al reactante y a los insumos utilizados)
Propileno
Vapor de agua
h
Kg
Kmol
kg
h
kmol
agua vap 1 . 22058 18 45 . 1225 .
1
1
1
1
]
1
)
$
00662 . 0 )( 1 . 22058 ( )
$
51 . 0 )( 5880 (
)
$
942 . 0 )( 450 ( )
$
92 . 1 )( 8 . 6922 (
) (
kg h
kg
kg h
kg
kg h
kg
kg h
kg
PE
I
ao
h
h
PE
I
7488 * )
$
( 85 . 10570 ) (
ao
PE
I
$
8 . 79154524 ) (
h
Kg
Kmol
Kg
h
Kmol
propileno 5880 42 140
h
Kg
Kmol
Kg
h
Kmol
450 60 5 . 7
h
Kg
Kmol
Kg
h
Kmol
acrilico acid 8 . 6922 72 15 . 96 .

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