LUANA J B CABRAL
Belm 2012 INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PAR DEPARTAMENTO DE METALURGIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS
Belm 2012
Sendo a massa atmica do C = 12g/mol ou 12 u.m.a ;H = 1g/mol ou 1 u.m.a ;O = 16g/mol ou 16 u.m.a ;Cl = 35.5g/mol ou 35.5 u.m.a e N = 17g/mol ou 17 u.m.a ; temos: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) 4x(1) + 1x(12) + 1x(16) = 32g/mol ou 32 u.m.a 6x(1) + 2x(12) + 1x(16) = 46g/mol ou 46 u.m.a 1x(17) + 3x(1) = 20g/mol ou 20 u.m.a 6x(12) + 6x(1) = 78g/mol ou 76 u.m.a 6x(12) + 6x(1) + 1x(16) = 94g/mol ou 94 u.m.a 1x(16) + 1x(12) + 2x(1) = 30g/mol ou 30 u.m.a 3x(12) + 6x(1) + 1x(16) = 58g/mol ou 58 u.m.a 4x(1) + 2x(17) + 1x(12) + 1 x(16) = 66g/mol ou 66 u.m.a 2x(12) + 4x(1) = 28g/mol ou 28 u.m.a 2x(12) + 3x(1) + 1x(35.5) = 62.5g/mol ou 65.5 u.m.a
3-2 Esquematize a estrutura dos vrios ismeros possveis do octano, C 8H18. Sendo a isomeria do octano, isomeria plana de posio, temos: octano 1,2 metil - heptano
3 etil - hexano
3-3 Preencha os claros: (a) O cloreto de metila est para o metano assim como _1_est para o etileno. (b) O lcool vinlico (C2H3OH) est para o etileno assim como _2_est para o etano. (c) O estireno est para o etileno assim como o fenol (C 6H5OH) est para _3_.
(a)
(b)
(c)
3-4 Preencha os claros: (a) Cloropreno (CH2=CH-C Cl= CH2) est para o butadieno assim como_1_est para o etileno. (b) O etileno glicol est para o etanol assim como_2_est para o etano. (c) A uria (NH2-CO-NH2) est para a acetona (CH3-CO-CH3) assim como_3_est para o metano. (a) Cloropreno (b) Butadieno Etileno Cloro-Etil (1)
(c)
Amina (3) -> Metano 3-5 Qual a composio ponderal do cloropreno (CH 2=CH-C Cl= CH2)? C => 4x(12) = 48g/mol ou 48 u.m.a H => 5x(1) = 5g/mol ou 5 u.m.a Cl => 1x(35,5) = 35,5g/mol ou 35,5 u.m.a Massa molecular = 88,5g/mol ou 88,5 u.m.a Composio Ponderal para o carbono: 88,5g/mol x Cc = 100 x 48g/mol Cc = 54,24%
Composio ponderal para o hidrognio: 88,5g/mol x CH = 100 x 5g/mol CH = 5,65% Composio ponderal para o cloro: 88,5g/mol x CCl = 100 x 35,5g/mol CCl = 40,11% 3-6 Um composto orgnico contm 62,1% em pso de carbono, 10,3% em pso de hidrognio e 27,6% em pso de oxignio. Descubra um composto possvel. Com 3 Carbonos: M total do composto = (100% x 36g/mol)/62,1% = 57,97g/mol do composto Assim: mHidrognio = (57,97g/mol x 10,3%)/100% ~ 6g/mol = 6 tomos de hidrognio mOxignio = (57,97g/mol x 27,6%)/100% = 16g/mol = 1 tomo de Oxignio
Propanal
3-7 A massa molecular mdia do cloreto de polivinha foi determinada como sendo 9500. Quantos meros contm a molcula mdia?
Ou (C2H3Cl)x
Massa molecular = massa molecular do mero x n de meros n de meros = 9500g/mol / 62,5 g/mol = 152 meros 3-8 O teflon um polmero do tetrafluorotileno (Apndice F). Sabendo-se que h, em mdia, 742 meros por molcula, qual a massa molecular mdia? F=> 4 x (19) = 76g/mol C=> 2 x (12) = 24g/mol massa molecular = 100g/mol
massa molecular mdia = 742 meros/molcula x 100 g/mol = 74 200g/mero 3-9 Mostre, na forma de tabela, as relaes entre os raios atmicos e as dimenses da clula unitria para os metais CFC, CCC e cbico simples (CS): Lados da clula unitria Diagonal da Face Diagonal do Cubo CFC a = 2r d = a 2 a = (4r/ 2) D = a3 a = (2r/3) CCC a = 2r d = a 2 a = (2r/ 2) D = a3 a = (4r/3) CS a = 2r d = a 2 a = (2r/ 2) D = a3 a = (2r/3)
3-10 O chumbo CFC e seu raio atmico 1,75 x10-8cm. Qual o volume de sua clula unitria? Pb => CFC ratmico = 1,75 x 10-8cm ou 1,75 x10-10m vclula = ? vclula = a3 a3 = (4r) / 2 = (64r3) / ( 2)3 = [64x(1,75 x 10-8cm)] / ( 2)3 = 1,21 x 10-26m3 3-11 A prata CFC e seu raio atmico 1,444 . Qual o comprimento do lado de sua clula unitria? a = (4r)/ 2 = [4 x (1,444 x10-10m)] / 2 = 4,084 x10-10m ou 4,084 3-12 O ouro tem estrutura cristalina de faces centradas. O parmetro de seu reticulado 4,078 e sua massa atmica 197,0. (a) Calcule a sua densidade (b) Compare com um valor encontrado no manual. (a) VCFC = [(4r) / 2]3 = (4,078 x10-8 cm)3 = 6,782 x10-23 cm3 = [n tomos por clula unitria x A (nmero de massa)] / [V clula x N (nmero de Avogadro)] = [4 x (197g/mol)] / [( 6,782 x10-23 cm3) x (6,02 x1023tomos)] = 19,3g/ cm3 (b) Manual: 19,32g/ cm3 Taxa de diferena de 1%.
3-13 O zinco tem uma estrutura HC. A altura da clula unitria 4,94 . Os centros dos tomos na base da clula unitria distam entre si 2,665 . (a) Quantos tomos existem por clula unitria hexagonal? (Justifique) (b) Qual o volume da clula unitria hexagonal? (c) A densidade calculada maior ou menor que a densidade verdadeira; 7,135 g/cm3? (Justifique a resposta) Considerando a clula HC: Temos:
Assim: V HEXGONO = 6 x rea TRINGULO x Altura V HEXGONO = (3 x a2 x 3 x h) / 2 V HEXGONO = 9,115 x 10-23 cm3 (a) = [n tomos por clula unitria x A (nmero de massa)] / [V clula x N (nmero de Avogadro)] Sendo a densidade do Zinco 7,135g/cm3: n tomos por clula unitria = [ x V clula x N (nmero de Avogadro)] / A (nmero de massa) n tomos por clula unitria = [(7,135g/cm3) x V HEXGONO x(6,02 x1023tomos)] / 65,37g/mol n tomos por clula unitria = 6 tomos Justificativa: J que h 1/6 de tomos nos vrtices, nas faces e 3 no interior: (1/6 x 12 vrtices) + ( x 2 faces) + 3 no interior = 6 tomos na estrutura hexagonal compacta. (b) V CLULA UNITRIA HEXAGONAL = V HEXGONO V CLULA UNITRIA HEXAGONAL = 9,115 x 10-23 cm3 (c)
= [(6 tomos) x (65,37g/mol)] / [V HEXGONO x(6,02 x1023tomos/mol)] = 7,15g/cm3 Justificativa: A densidade calculada 1% maior que a verdadeira, porque considera o cristal ideal, ou seja, com as imperfeies cristalinas ou plano extra de tomos. 3-14 As massas atmicas do cloro e do sdio so, respectivamente; 35,453 e 22,990. Sendo a densidade do cloreto de sdio 2,165g/cm3 , calcule as dimenses da clula unitria do sal. Considerando a clula do NaCl: e a estrutura cristalina CFC: m Cl = 35,453g/mol m Na = 22,990g/mol d NaCl = 2,165g/cm3 V clula = [(n tomos por clula unitria) x (A / [ x (N (nmero de Avogadro))]
(nmero de massa)
)]
V clula = [ 4 x (58,443g/mol)] / [(2,165g/cm3) x (6,02 x1023tomos/mol)] V clula = 1,79 x 10-22cm3 V clula = a3 => a = (1,79 x 10-22cm3)1/3 => 5,64 x 10-8cm ou 5,64 Sendo: d (diagonal da face) = a 2 e D (diagonal do cubo) = a3 ; teremos: d= 7,9 x 10-8 cm e D = 9,7 x 10-8cm. Explicitando um maior valor de parmetro de tomos vizinhos para a diagonal da face, como conseqncia do NaCl ser CFC. 3-15 (a) Qual a densidade atmica linear ao longo da direo [112] do Fe? (b) e do nquel? = (n TOMOS POR CLULA UNITRIA / a CLULA UNITRIA) Sendo duas clulas unitrias com os seguintes vetores: (x, y, z) = (1, 1, 2); Temos: Na clula CFC (duas clulas unitrias contm 2 tomos na direo da diagonal do cubo) o parmetro : a = (2r)/3 Na clula CCC (duas clulas unitrias contm 3 tomos na direo da diagonal do cubo) o parmetro : a = (4r) /3
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Na direo (112): Clula CFC: 2 tomos Clula CCC: 1 tomos Sendo: rFE = 1,241 rNi = 1,245 (a) = (n TOMOS POR CLULA UNITRIA / comprimento CLULA UNITRIA) PARA O NQUEL = [2 / (2r)] = 8,03 x 107tomos/cm PARA O FERRO = [1 / (4r)] = 2,02 x 107tomos/cm 3-16 (a) Quantos tomos por milmetro quadrado h no plano (100) do cobre? (b) No plano (110)? (c) No plano (111)? = (n TOMOS POR CLULA UNITRIA / a2 CLULA UNITRIA) No plano (100) do CFC: a = 2r No plano (110) do CFC: a = (4r) / 2 No plano (111) do CFC: a = (2r)/3 Assim, no plano (100): = 1 / (2r)2 = 1,53 x 1013tomos/mm2 No plano (110): = 2 / [(4r) / 2 ]2 = 1,53 x 1015tomos/mm2 No plano (111): = 1 / [(2r) / 3 ]2 = 4,5 x 1013tomos/mm2 Justifica-se o fato do Cu ter maior densidade na direo (110) por ser uma clula cbica de faces centradas. Assim, seu maior escorregamento atmico se encontra na diagonal da face.
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4-1 Uma liga contm 85% em pso de cobre e 15% em peso de estanho. Calcule a porcentagem atmica de cada elemento. Em 100g da liga, existe 85g de Cu e 15g de Sn. 1 mol (6,02 x1023tomos) - 63,54g de Cu N TOMOS DE COBRE - 85g N TOMOS DE COBRE = 8,05 x 1023tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 118,69g de Sn N TOMOS DE ESTANHO - 85g N TOMOS DE ESTANHO = 7,6 x 1022tomos Sendo: N TOTAL = (N TOMOS DE COBRE + N TOMOS DE ESTANHO) = 8,81 x 1023 tomos de liga Temos: %Cu = (N TOMOS DE COBRE / N TOTAL) = 91,3% %Sn = (N TOMOS DE ESTANHO / N TOTAL) = 8,7% 4-2 H 5% em tomos de magnsio em uma liga Al-Mg. Calcule a porcentagem em pso de magnsio. Base: 100 tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 24,3g de Mg 5 tomos - m MAGNSIO m MAGNSIO = 0,202 x 10-21g de Mg 1 mol (6,02 x1023tomos) 26,98g de Al 95 tomos - m ALUMNIO m ALUMNIO = 4,26 x 10-21g de Al Sendo: P TOTAL = (P TOMOS DE MAGNSIO + P TOMOS DE ALUMNIO) = 4,46 x 10-21 gramas de liga Temos: %Mg = (P TOMOS DE ALUMNIO / P TOTAL) = 4,53%
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4-3 Considere a Fig.4-5 como sendo uma soluo intersticial de carbono em ferro CFC. Qual a porcentagem em pso de carbono? 1 mol (6,02 x1023tomos) 12g de C 33 tomos - m CARBONO m CARBONO = 6,58 x 10-22g 1 mol (6,02 x1023tomos) 55,85g de Fe 108 tomos - m FERRO m FERRO = 0,01 x 10-22g Sendo: m TOTAL = (m TOMOS DE FERRO + m -22 ) gramas de liga CARBONO = 6,59 x 10
TOMOS DE
Temos: %C = (m TOMOS DE CARBONO / m TOTAL) = 6,00% 4-4 Considere a Fig.4-2 como sendo uma soluo slida substitucional de cdmio e magnsio. Qual a porcentagem em pso do cdmio presente se: (a) o Cd o tomo predominante? e (b) o Mg o tomo predominante?
(a) m CDMIO = [(112,4g de Cd) x 77 tomos] / (6,02 x1023tomos) m CDMIO = 1,44 x 10-20g de Cd m MAGNSIO = [(24,31g de Mg) x 31 tomos] / (6,02 x1023tomos) m MAGNSIO = 1,25 x 10-21g de Mg Sendo: m Temos: %Cd = (m TOMOS DE CDMIO / m TOTAL) = 92% (b) m CDMIO = [(112,4g de Cd) x 31 tomos] / (6,02 x1023tomos) m CDMIO = 5,79 x 10-21g de Cd m MAGNSIO = [(24,31g de Mg) x 77 tomos] / (6,02 x1023tomos)
TOTAL = (m TOMOS DE CDMIO + m ) = 1,565 x 10-20g
TOMOS
DE MAGNSIO
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m MAGNSIO = 3,11 x 10-21g de Mg Sendo: m TOTAL = (m TOMOS DE CDMIO + m TOMOS DE MAGNSIO) = 8,9 x 10-21g Temos: %Cd = (m TOMOS DE CDMIO / m TOTAL) = 65,1% 4-5 (a) Uma liga contendo 75% em pso de Cu e 25% em pso de Zn, tem ___ % em tomos de Cu e ___ % em tomos de Zn. (b) Quanto pesa cada clula unitria desta liga? (c) Sendo a densidade deste lato 8,59g/cm3 , qual o volume, e (d) qual o parmetro mdio de cada clula unitria? BASE: 100g (a) 1 mol (6,02 x1023tomos) 63,54g de Cu N tomos - 75g COBRE N COBRE = 7,11 x 1023tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 65,37g de Zn N tomos - 25g ZINCO N COBRE = 2,3 x 1023tomos Sendo: N TOTAL = (N TOMOS DE COBRE + N TOMOS DE ZINCO) = 9,41 x 1023 tomos de liga Temos: %Cu = (N TOMOS DE COBRE / N TOTAL) = 75,6% %Zn = (N TOMOS DE ZINCO / N TOTAL) = 24,4% (b) Sendo o soluto o cobre, consideramos sua estrutura cristalina como a predominante. Assim: N TOTAL DA LIGA (tomos) 100g de liga 4 tomos/ clula unitria - XG XG = 4,25 x 10-22 gramas/ clula unitria (c)
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LATO = m(GRAMAS/ CLULA UNITRIA) / V LATO V LATO = 4,95 x 10-23cm3 (d) V LATO = a3 => a = (VLATO)1/3 => a = 3,67 x 10-8cm ou 3,67 4-6 Uma liga contm 80% em pso de Ni e 20% em pso de Cu, na forma de uma soluo slida substitucional com a = 3,54 . Calcular a densidade desta liga. BASE = 100g V = a3 => 4,44 x 10-23 cm3 1 mol (6,02 x1023tomos) 58,71g de Ni N tomos - 80g NQUEL N NQUEL = 8,2 x 1023tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 63,54g de Cu N tomos - 20g COBRE N COBRE = 1,89 x 1023tomos Sendo: N TOTAL = (N TOMOS DE COBRE + N TOMOS DE NQUEL) = 1,01 x 1024 tomos de liga Temos: N TOTAL DA LIGA(tomos) 100g de liga 4 tomos/ clula unitria - XG XG = 3,96 x 10-22g/clula unitria LIGA = m(GRAMAS/ CLULA UNITRIA) / V LIGA = 8,92g/cm3 4-7 Se 1% em pso de carbono est presente em um ferro CFC, qual a porcentagem das clulas unitrias que contm tomos de carbono? BASE: 100g 1 mol (6,02 x1023tomos) 12,01g de C N tomos - 1g CARBONO N CARBONO = 5,017 x 1022tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 55,85g de Fe N tomos - 99g FERRO
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N FERRO = 1,07 x 1024tomos Sendo: N TOTAL = (N TOMOS DE CARBONO + N TOMOS DE FERRO) = 1,12 x 1024 tomos de liga Calculamos: %tomos de C = 4,46% %tomos de Fe = 95,54% 1 CLULA 4 tomos N CLULAS TOTAIS - N TOTAL N CLULAS TOTAIS = 2,8 x 1023 1 CLULA 4 tomos N CLULAS DE CARBONO - N TOMOS DE CARBONO N CLULAS DE CARBONO = 1,255 x 1022 Encontrando %clulas de Carbono: %clulas de Carbono = (N CLULAS DE CARBONO ) / (N CLULAS TOTAIS) = 4,48 ~ 4,5% 4-8 Determinar o raio do maior tomo que pode existir nos interstcios do ferro CCC, sem provocar deformao. [Sugesto: O centro do maior interstcio est localizado a , ,0.] Sendo a clula CCC e as disposies vetoriais do centro do maior interstcio:
O raio atmico ser (por comparao de tringulos-retngulos): (R / 2r) = ( / ) (R / 4) = r r = 0,31 4-9 Determinar o raio do maior tomo que pode existir nos interstcios do ferro CFC, sem provocar deformao. [Sugesto: Desenhe a face (100) de vrias clulas adjacentes.] Sendo a clula CFC e a representao planar de vrias clulas adjacentes:
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A rea marcada ser: Calculando-se o raio do tomo dos interstcios do Fe: Sen45 = (R+r)/2R (Sen45 x 2R) R = r r = 0,53
4-10 Um co-polmero contm 67% dos meros de lcool vinlico e 33% dos meros de etileno. Qual : (a) a porcentagem atmica de carbono? (b) a porcentagem em pso de carbono? lcool vinlico = C2H3OH = 44g/mol = 67% Etileno = C2H4 = 28g/mol = 33% 1 mol (6,02 x1023tomos) 100 meros do co-polmero N tomos C2H3OH - 67 meros C2H3OH N tomos C2H3OH = 4,03 x 1023 tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 100 meros do co-polmero N tomos C2H4 - 33 meros C2H4 N tomos C2H4 = 1,99 x 1023 tomos N TOTAL = (N TOMOS DE C2H3OH + N TOMOS DE C2H4 ) = 6,02 x 1023tomos Assim: 4,03 x 1023 tomos do C2H3OH 44g do composto tomos de C - 24g de carbono N tomos C = 2,19 x 1023tomos no composto C2H3OH 1,99 x 1023 tomos do C2H4 28g do composto tomos de C - 24g de carbono 23 N tomos C = 1,71 x 10 tomos no composto C2H4 N TOTAL DE TOMOS DE CARBONO = (N 1023tomos %Atmica de C ser:
TOMOS DE C NO C2H3OH
+N
) = 3,89 x
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N TOTAL DE TOMOS DE CARBONO / N TOTAL = 64,62% de C no co-polmero 1 mol (6,02 x1023tomos) 44g/mol de C2H3OH 4,03 x 1023 tomos - m C2H3OH m C2H3OH = 29,46g de C2H3OH 1 mol (6,02 x1023tomos) 28g/mol de C2H4 1,99 x 1023 tomos - m C2H4 m C2H4 = 9,25g de C2H4 N TOTAL DE PESO DO POLMERO = (m C2H3OH + mNO C2H4 ) = 38,71g do co-polmero Assim, a % em peso de carbono igual a: Quantidade de carbono em C2H3OH : 24,0g de C2 44g/mol de C2H3OH m C2 - 29,46g de C2H3OH m C2 = 16,09g Quantidade de carbono em C2H4 : 24,0g de C2 28g/mol de C2H4 m C2 9,25g de C2H4 m C2 = 7,92g Assim, a porcentagem em peso de carbono no co-polmero : (m C2 em C2H3OH + m C2 em C2H4) / N TOTAL DE PESO DO POLMERO = (16,069g + 7,92g) / 38,71g (m C2 em C2H3OH + m C2 em C2H4) / N TOTAL DE PESO DO POLMERO = = 61,9% de peso em carbono 4-11 Um co-polmero de cloreto de vinila e acetato de vinila contm iguais porcentagens de ambos os meros. Qual a porcentagem em pso de cada? C2H3Cl = Cloreto de vinila C4H6O2 = Acetato de etila 1 mol (6,02 x1023tomos) 65,5g de C2H3Cl (3,01 x1023tomos) de 50 meros de C2H3Cl - m C2H3Cl m C2H3Cl = 31,25g 1 mol (6,02 x1023tomos) 86g de C4H6O2 23 (3,01 x10 tomos) de 50 meros de C4H6O2 - m C4H6O2 m C4H6O2 = 43g %peso de C2H3Cl = m C2H3Cl / m C2H3Cl + C4H6O2 = 42,09% %peso de C4H6O2 = m C4H6O2 / m C2H3Cl + C4H6O2 = 57,91%
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4-12 Se todos os ons de ferro da Fig. 4-6 fossem substitudos por ons de Ni, qual seria a porcentagem em pso do MgO? BASE: Ni = 10 ons Mg+2 = 17 ons O-2 = 27 ons (6,02x1023tomos) 74,7g NiO 10 ons m NiO mNiO = 1,24 x 10-21g (6,02x1023tomos) 40,3g MgO 17 ons m NiO mMgO = 1,14 x10-21g %peso de MgO = mMgO / (mMgO + mNiO) = 47,9% 4-13 (a) Qual a porcentagem em pso de FeO na soluo slida da Fig. 4-6? (b) e a porcentagem em pso de Fe+2? (c) e a de O2-? Considerando-se a figura da questo anterior, temos: (a) (6,02x1023tomos) 71,8g FeO 10 tomos m FeO mFeO = 1,19 x 10-21g (6,02x1023tomos) 40,3g MgO 17 tomos m MgO mMgO = 1,14 x 10-21g %peso de FeO = mFeO / (mMgO + mFeO) = 51,1% (b) (6,02x1023tomos) 55,85g Fe 10 ons m Fe+2 mFe+2 = 9,28 x 10-22g %peso de Fe+2 = mFe+2 / (mMgO + mFeO) = 39,8% (c) (6,02x1023tomos) 15,99g O 27 ons m O-2 MO-2 = 7,17 x 10-22g %peso de O-2 = mO-2 / (mMgO + mFeO) = 30,8%
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4-14 No cobre a 1000C, um de cada 473 ns do reticulado cristalino est vazio. Se esses vazios permanecessem no cobre a 20C, qual seria a densidade do cobre? Se um em cada 473 tomos existe um vazio, ento h 472 tomos no cobre a 100C. 473 ns 472 tomos 4 ns n tomos n tomos = 3,99 tomos Considerando-se a clula CFC e o rCU = 1,278 x 10-8 cm V = a3 V = [(4 x r) / 2]3 V = 47,04 x 10-24 cm3 A densidade do Cu ser: = [n tomos por clula unitria x A (nmero de massa)] / [V clula x N (nmero de Avogadro)] = [4 tomos x 63,54g] / [(47,04 x 10-24 cm3) x N (nmero de Avogadro)] = 8,95g/cm3 Taxa de erro de 1%, ao considerar o vazio. CU MANUAL= 8,96g/cm3 4-15 Qual a densidade de um Fe <1 O, se a relao (Fe+3/Fe+2) =0,14? [Fe tem a estrutura do NaCl; a soma (rFe + RO) vale em mdia 2,15 . Considerando-se: R Fe+2 = 0,077nm R Fe+3 = 0,069nm RO = 0,14nm a = 2 x (R Fe+2 + R Fe+3) a = 4,34 x 10-8cm V = a3 V = 8,17 x 10-23cm3 = [n tomos por clula unitria x A (nmero de massa)] / [V clula x N (nmero de Avogadro)] Sendo a estrutura cristalina do NaCl CFC: = [4 tomos x 71,8g] / [(8,17 x 10-23cm3) x N (nmero de Avogadro)] = 5,83g/cm3 O
<1
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4-23 Foi feita a difuso de zinco atravs de cobre e admitiu-se um gradiente cujo valor aproximadamente igual a: % em pso de Zn = 10/ (x + 0,1), onde x o nmero de cm medidos a partir da superfcie S. (a) A 500C, quantos tomos de zinco por segundo cruzam o plano paralelo a S e que dista 1 mm da superfcie? E a 1 cm da superfcie? (b) O mesmo, s que a 1000C? Difuso de Zn em Cu (a) X(cm) 0 0,1 %pp Zn 100% 50% 1 Lei de Fick:
Quando x = 0,1 cm, a %pp Zn ser 50%, calculada pelo gradiente fornecido, significando que em uma barra de Cu de 100g, teremos 50g de Zn. Para sabermos a concentrao de Zn, teremos que calcular o volume total existente. Sendo que o Zn soluto e o Cu solvente, o volume que calcularemos ser calculado com o solvente, pois por onde ocorre a penetrao. Assim, sendo a dCU = 8,96g/cm3 e a massa-base do solvente igual a 100g, o volume total : dCU = mCU / VT VT = 11,16cm3 Sendo a concentrao de um slido calcula como: C = m/V A concentrao de Zn no Cobre ser: C(x=0,1) = 50g/11,16cm3 = 4,48g/cm3 Passando-se para tomos/cm3: (m ATMICA DE Zn =65,37g) (CZn(x=0,1) / m atmica de Zn ) x (6,02 x 1023 tomos)= 4,17 x 1022 tomos/cm3
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Para calcularmos a taxa de tomos/cm 2 x s, precisamos do valor da concentrao final e inicial. Tendo-se calculado a final, a inicial ser dada quando o x=0 e a %ppZn for 100% num volume total de Cu de 11,16cm 3. Assim: C(x=0) = 100g/11,16cm3 = 8,96g/cm3 Passando para tomos: (CZn(x=0) / m atmica de Zn ) x (6,02 x 1023 tomos)= 8,25 x 1022 tomos/cm3 Tendo-se as concentraes, resta-nos calcularmos a difusividade, a qual tem como frmula:
Temos (Base: constante dos gases = 1,987 cal/molK e T = 500C ou 773K): D = 0,033 x e -38000/(1,987 x 773) => D = 5,94 x 10-13 cm2/s Assim, o fluxo atmico da difuso com os valores mencionados : J = - D x {[(8,25 x 1022) (4,17 x 1022)] / 0,1} J = - 2,42 x 1011 tomos/cm2 x s para 1mm Onde o sinal negativo do fluxo indica que ocorre de forma a diminuir os gradientes de concentrao. Com o gradiente de concentrao dado: X (cm) 0 0,1 1 %ppZn 100% 50% 9,09% Em 100g, teremos 9,09g de Zn e 90,91g de Cu. O volume total calculado foi: 11,16cm3 C(x=1) = 9,09g/11,16cm3 = 0,815g/cm3 Passando para tomos:
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(CZn(x=1) / m atmica de Zn ) x (6,02 x 1023 tomos)= 7,5 x 1021 tomos/cm3 Tendo-se calculado: (CZn(x=0) / m atmica de Zn ) x (6,02 x 1023 tomos)= 8,25 x 1022 tomos/cm3 Ao ter sido obtido a difusividade para T = 500C (773K), o fluxo atmico para a nova concentrao, ser: J = - D x {[(8,25 x 1022) (7,5 x 1021)] / 1} J = - 4,45 x 1010 tomos/cm2 x s (b) Repetindo-se agora o processo para T = 1000C (1273K), a difusividade e o fluxo atmico mudaro seus valores: D = 0,033 x e -38000/(1,987 x 1273) => D = 9,79 x 10-9 cm2/s Para 1mm: J = - D x {[(8,25 x 1022) (4,17 x 1022)] / 0,1} = - 3,99 x 1015 tomos/cm2 x s Para 1cm: J = - D x {[(8,25 x 1022) (7,5 x 1021)] / 1} = - 7,33 x 1014 tomos/cm2 x s 4-24 Repita o problema 4-23, para os tomos de Cu [% em pso de Cu = (10010)/ (x + 0,1)]. (a) Para 500C Tendo-se agora como gradiente o valor do Cu, os valores sero: X(cm) 0 0,1 1 %ppCu 900% 450% 81,82% Assim, em uma difuso com 900g de Cu e Zn com a %ppCu = 450% a 1mm, houve um acrscimo do solvente no soluto, assim, o volume ocupado pela massa de Cu : V = 900g de Zn / d Zn = 126,2cm3 A concentrao de Cu em Zn: C(x=0,1) = 450g/126,2cm3 = 3,57g/cm3 Passando para tomos (m ATMICA DO COBRE = 63,54g), temos:
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(CCu(x=0,1) / m atmica de Cu ) x (6,02 x 1023 tomos)= 3,37 x 1022 tomos/cm3 C(x=0) = 900g/126,2cm3 = 7,13g/cm3 Passando para tomos, temos: (CCu(x=0) / m atmica de Cu ) x (6,02 x 1023 tomos)= 6,75 x 1022 tomos/cm3 Calculando-se o fluxo atmico (Para 500C): J = - D x {[(6,75 x 10 22) (3,37 x 1021)] / 0,1} = -2,01 x 1011 tomos/cm2 x s para 1mm Para 1cm: C(x=1) = 81,82g/126,2cm3 = 0,65g/cm3 Passando para tomos, temos: (CCu(x=1) / m atmica de Cu ) x (6,02 x 1023 tomos)= 6,14 x 1021 tomos/cm3 Assim: J = - D x {[(6,75 x 1022) (6,14 x 1021)] / 1} = -3,65 x 1010 tomos/cm2 x s para 1cm (b) Para 1000C A difusividade ser a calculada na questo anterior. Para 1mm: J = - D x {[(8,25 x 1022) (3,37 x 1022)] / 0,1} = - 3,31 x 1015 tomos/cm2 x s Para 1cm: J = - D x {[(8,25 x 1022) (6,14 x 1021)] / 1} = - 6,01 x 1014 tomos/cm2 x s 4-25 Difundiu-se alumnio atravs de um monocristal de silcio. A que temperatura o coeficiente de difuso ser 10 -10 cm2/s? [Q = 73.000 cal/mol e D 0= 1,55 cm2/s]. Sendo o Al o soluto e o Si o solvente: A difusividade calculada como: D = D0 x e-Q/(RxT) Substituindo-se os valores: 10-10cm2/s = 1,55cm2/s x e-73000/(1,987xT) 6,45 x 10-11 = e-73000/(1,987xT) ln (6,45 x 10-11) = -73000/(1,987xT)
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T = 1567 K T = 1294C 4-26 A 800C, D = 10 -13cm2/s para a autodifuso de germnio atravs de sua prpria estrutura. O coeficiente de difuso de cobre no germnio 3x10-9cm2/s. Justifique o fato de que o coeficiente de difuso do cobre 30.000 vezes o do germnio. A difusividade calculada como: D = D0 x e-Q/(RxT) O coeficiente de difuso do Cu->Ge 30.000 vezes o do Ge, logo o do Ge->Cu 1/30.000. Assim, a energia de entalpia para o Germnio difundir nele prprio de: D = D0 x e-Q/(RxT) 10-13cm2/s = (1/30000) x e-Q/(1,987x1073) ln (3 x 10-9) = -Q/(1,987x1073) Q = 4,18 x 104 cal/mol de autodifuso do Ge O D0 do Cu 30.000 vezes o do Ge, porque para difund-lo no Ge ser necessrio uma energia maior que 4,18 x 10 4 cal/mol, energia que se faz necessria para o Ge comear a difundir nele prprio.
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