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MtodosdePreparacinde catalizadoresslidos
Dr.RogelioCuevas

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Sitiosactivosyreaactivadelcatalizador
Sitio activo del catalizador: Lugar donde ocurre la reaccin. Fase activa: El compuesto y/o la fase cristalografica que presenta las propiedades catalticas rea activa del catalizador rea del catalizador donde se tiene el rea activa

+ rea= + actividad; reas.

se busca que los catalizadores tengan grandes

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Introduccin

CAT.HETEROGNEA

CATALIZADORES SOPORTADOS

SOPORTE+ESPECIEACTIVA ENSUPERFICIE
UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Introduccin

RAZONESPARAELUSODECAT.SOPORTADOS DISPERSIN DELAFASEACTIVA COSTO COSTO: : menor cantidad de fase activa ACTIVIDAD: ACTIVIDAD: mayor superficie SELECTIVIDAD: SELECTIVIDAD: dispersin de fase activa REGENERABILIDAD: REGENERABILIDAD: catalizadores heterogneos

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Conceptos bsicos: soporte

El soporte es necesario para dispersar la fase activa y presentar grandes reas activas.

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Caractersticasdelcatalizador
Para cada reaccin especifica debe disearse un tipo de catalizador especial, con n funcionalidades fun i n lid d s que qu p mu promuevan n preferencialmente las reacciones deseadas.

Un catalizador adems debe tener suficiente resistencia mecnica, al igual que un rea especfica grande, sin que esto impida la difusin de reactivos al interior del catalizador. catalizador Por lo tanto, los catalizadores deben estar soportados sobre slidos porosos de alta rea especfica, y cumplen con los requerimientos de alta reactividad y selectividad, para poder hacer un tratamiento profundo de los contaminantes presentes a condiciones menos severas de presin y temperatura. UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Soportes
soporte -almina almina slice titania Carbn activado Zeolita ZSM-5 (HMFI) Zeolita MOR SBA-15 rea, m2/g 150-300 5-10 200-800 50-100 ~1200 400 500 800
UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

usos Mltiples usos Hidrocracking, Reduccin NOx/Polimerizacin

Craqueo/Isomerizacin/ Deshidratacin

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Requerimientosdeunbuensoporte
Estabilidad mecnica P Porosidad id d Tamao de partcula Forma de partcula Resistencia a pH y disolventes Resistencia a presin y T p Resistencia a la contaminacin Actividad y durabilidad P Procesos de d filtracin filt i rea activa Contacto entre fases Eluyentes utilizables Variaciones del proceso Desactivacin

Preparacindecatalizadores
La manera de depositar a la fase activa sobre determinado soporte fue vista hasta hace poco como parte de la alquimia; con un predominio de los experimentos tipo ensayo y error. error Sin embargo este tipo de procedimiento presenta las siguientes desventajas: 1) Bastante caro 2) Gran consumo de tiempo 3) No se asegura un resultado reproducible. 4) Se evita la interaccin teoraexperimentos. p Se tienen campos como qumica del estado slido, qumica de las soluciones, espectroscopia, etc. Que no se aprovechaban como es debido.
UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Preparacindecatalizadores
En realidad el mtodo de preparacin utilizado depende de las caractersticas fisicoquimicas que se esperan obtener en el catalizador. Dado que las propiedades del catalizador dependen grandemente del mtodo de preparacin; resulta que la calidad final del catalizador depende a su vez de: Cada uno de los pasos de la preparacin Calidad de los materiales de la preparacin Se tiene que en la preparacin se utilizan mltiple pasos y como cada uno de ellos influye positivamente (o negativamente) en la preparacin; por eso se ve como magia el lograr preparaciones adecuadas. En este panorama recientemente se han observado ciertas generalizaciones; que se utilizan como punto de partida para fundamentar la tcnica de la preparacin de los catalizadores

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Preparacindecatalizadores
Clasificacin de los catalizadores basada en las tcnicas de preparacin: 1. Soportes y catalizadores msicos el catalizador esta formado p por la fase activa misma: Silicaalmina en los catalizadores de hidrocraqueo, Ni Raney 2. Catalizadores impregnados: Utilizan el soporte para dispersar a la fase activa. 3. Catalizadores con aglomerados mixtos. Catalizadores que se obtienen con la mezcla mecnica de las substancias activas y el soporte, a continuacin esta mezcla se aglomera.

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Catalizadoresmsicos

SEMdeMoS2msicodegranreaespecifica(100150m2/gcat )obtenidoaltratar ATMconhidrazina.

I.Bezverkhy,P.Afanasiev,M.Lacroix,Inorg.Chem.39(2000)5416

Catalizadoresmsicos
Micrografias SEMde unalambre 10%Rh90%Pt.
PlatinumMet.Rev.,15(1971) 521

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Introduccin

CATALIZADORES SOPORTADOS

METALES XIDOS

ESPECIESDISCRETAS: IONESINTERCAMBIADOS MOLCULASANCLADAS

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Catalizadoressoportados
Micrografia HRTEM de un catalizador sulfurado Pt MoS2/Al2O3
S.Pessayre,C.Geantet,R.Bacaud, M.Vrinat,T.S.NGuyen,Y. Soldo,J.L.Hazemann,M.Breysse, Ind.Eng.Chem.Res.46(2007) 3877

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Catalizadoressoportados

Cluster de MoS2 donde se presenta Mo en la orilla sobre la superficie (0 0 1) de anatasaTiO2; para tamaos pequeos el MoS2 esta anclado solo con un tomo e inclinado (ver lado izquierdo). Para tamaos grandes (>458), el MoS2 se encuentra de manera plana en la superficie del xido (lad derecho).
M.Breysse etal.Catalysis Today 130(2008)313

Catalizadoresconaglomeradosmixtos

Preparacin de plata procedimiento coloidal.

sobre

almina

utilizando

un

A.EstebanCubillo etal./JournaloftheEuropeanCeramicSociety26(2006)17

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Catalizadoresconaglomeradosmixtos

Modelo sobre la interaccin de fases Agsobre una matriz de almina. Preparacin utilizando un procedimiento coloidal.
A.EstebanCubillo etal./JournaloftheEuropeanCeramicSociety26(2006)17

Preparacindecatalizadores
La preparacin de catalizadores depende, en general de variables como: 1) ) Las respectivas p reacciones q qumicas y las transformaciones fsicas q que ocurren en la preparacin. 2) Las leyes de la qumica (inorgnica) y fsica que gobiernan dichas transformaciones. 3) Las variables de operacin en las operaciones unitarias utilizadas como son temperatura, flujo volumtrico, presin. 4) Parmetros utilizados en las soluciones de preparacin: Concentracin, pH, tiempo. 5) Equipo utilizado en la preparacin.
UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Preparacin de catalizadores soportados

NATURALEZA DE LOS COMPONENTES CONDICIONES DE PREPARACIN

Caractersticas F-Q Intrnsecas Bajo condiciones de reaccin CATALIZADOR Y REACTIVOS

Propiedades macroscpicas Mecnicas Bajo condiciones de reaccin

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Factoresfsicosysuinfluencia
REA ESPECFICA POROSIDAD TAMAO Y FORMA DE PARTCULA ESTABILIDAD MECNICA DENSIDAD FASES HIPERACTIVAS RECUPERACIN Distribucin de fase activa actividad Transporte de masa y calor Difusin Abrasin, durabilidad Llenado reactor Hot spots Filtracin de cat. cat en polvo

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Factoresqumicosysuinfluencia

ACTIVIDAD ESPECFICA INTERACCIN ENTRE FASES ACTIVAS DESACTIVACIN

Produccin Selectividad bifuncional Interacciones metalmetal-soporte (SMSI) Sinterizacin Envenenamiento

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Mtodosdepreparacin p p
1.Precipitacin 2.Gelacin (SolGel) 3. Impregnacin 4.Transformacin hidrotrmica

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Preparacindecatalizadores
Operaciones unitariasutilizadasenla preparacindecatalizadores
1.Decantado 2.Filtrado 3.Lavado 4.Secado 5.Calcinado 6.Molido 7.Mallado 8.Mezclado 9.Moldeado(pelletizacin) 10.Activacin

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Introduccinalapreparacindeloscatalizadores: qumicaensolucionesacuosas
Cuandosedisuelveunasalenunasolucinacuosa,lareaccinserepresentacomo:
aq MX Z M Z+ + X

Elsolventemsutilizadoeselagua: Altaconstantedielctrica(=80) Momentodipolaralto(=1.84Debye) Pero en realidad, todas las molculas en solucin estn solventadas; esto es rodeadas de molculas de agua. Se forman especies M(OH2)nZ+ Estudioterico sobrelasolvataci n deunelectrn enexcesoensolu cin acuosa.
Tachikawa H.,etal,CAN. J.CHEM.71.1993

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Qumicaensolucionesacuosas
Sin embargo, el agua se comporta (a travs del oxigeno) como una base de Lewis y este transfiere carga hacia el catin; proceso que debilita el enlace OH; como resultado las molculas coordinadas al catin son ms cidas

[ M (OH 2 ) n ]

Z+

M ( OH ) n ( OH 2 ) + h H 2O nh

( z h)

+ h H 3O +

h se conoce como la relacin de hidrlisis. Como una reaccin simplificada, esta puede escribirse como: (note una relacin de hidrlisis =2)
aq M Z + OH + H + M Z + OH 2 aq M Z + O 2 + 2 H + M Z + OH + H +

Qumicaensolucionesacuosas
Esimportantesealarquelaacidezdelaguadecoordinacinseincrementa conlapolarizacindelenlaceMO;deestamaneraensolucinacuosase tienensetienenespeciesensolucinquevandesde: Aquocationes:[M(OH2)n]z+(h=0)(losprotonesdelaguadecoordinacin noseremueven) Hidrxidosneutros[M(OH2)n]0(h=z)(delaguadecoordinacinseremueve lamismacantidaddeprotonesqueelnmeroatmicodelcatin) Oxoaniones [M(O)N](2Nz) (todos los protones del agua de coordinacin se removieron)

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Qumicaensolucionesacuosas
En general, se tiene el siguiente comportamiento de los cationes: Cationes con valores de valencia bajos y tamaos grandes (Na, (Na K, K Cs, Cs Ba, Ba etc.) exhiben un poder de polarizacin bajo su electronegatividad y acidez Lewis es dbil; solo intervienen fuerzas electrostticas en la solvatacin; por lo tanto el agua en la primera esfea de coordinacin es sumamente lbil y la desprotonacion no ocurre (excepto a pH muy grandes) . Solo subsisten aquo especies [M(OH2)N]+, donde N68. Los correspondientes xidos se comportan como bases si se disuelven en agua.

Qumicaensolucionesacuosas

Cationes de valencia alta y tamao pequeo (z>4) Estos cationes atraen a los electrones fuertemente y entonces especies [M(OH2)N]Z+. No se observan an a bajos pHs Cationes pequeos que se forman de tomos electronegativos (arriba en la derecha de la tabla peridica) (PV, SVI,) o cationes metlicos con altas cargas (CrVI, MnVII) dan lugar a oxoaniones tetradricos [MO4](8 z) en pHs altos. Los xidos correspondientes se comportan como cidos si se disuelven en agua.

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Qumicaensolucionesacuosas:HidrlisisdelSi
Debido al alto poder de polarizacin los cationes tetravalentes del SiIV, no se forman aquoespecies an a pH bajo. Usualmente se encuentran cuatro especies de precursores hidrolizados [HnSiO4](4n), desde el [Si(OH)3(OH2)] (h=3) a pH=0 hasta [SiO2(OH)2]2 (h=6) a pH=14.

Qumicaensolucionesacuosas:HidrlisisdelAl
En el caso del AlIII, la coordinacin del catin metal decrece de octadrica Al(O) a tetradrica Al(T)cuando se incrementa el pH. Especies de Al(O), [Al(OH2)6]3+, se observan a pH<3; mientras que especies tetradricas, [Al(OH)4], se forman a pH>11 El cambio de coordinacin ocurre alrededor de pH~6 donde la carga parcial del agua es cercana a cero.

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Preparacindecatalizadoressoportados

Mtodosdepreparacin: Precipitacin SolGel Impregnacin Fusin Anclado

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

MtodoSolGel Precursordisuelto MOR

Hidrlisis: MOR+H2 H2O MOH+ROH Condensacin: MOH+XOM MOM+XOH X=R,H

Adicinde agua/H /H+/ basepara hidrlisisy condensacin

Materialfinal: polvo monolito pellet p membrana

Convertirlosenformas utilizables Eliminarresiduos orgnicos

Formacin deungel Envejecimiento Eliminacin desolvente

S d evaporacin: Secado i XEROGEL Secadosupercrtico supercrtico: : AEROGEL

Tratamiento trmico/ mecnico

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Mtodosolgel:Mecanismosdecondensacin
Existendosmecanismosdecondensacin: LaOlacin correspondealaadicinnucleofilica degruposOH(negativamentecargados) auncatinmetlicohidratado(cargapositiva). positiva) Dadoquelosacuocationes yapresentan elmximonmerodecoordinacin,laformacindeunenlaceolrequierelaperdida deunamolculadeagua.

Esta reaccin esta gobernada por la labilidad del enlace MOH2 la cual aumenta cuando se incrementa el tamao del catin y/o disminuye su estado de oxidacin.

Mtodosolgel:Mecanismosdecondensacin
Laoxolacin sepresentaconprecursoresquenocontinene molculasdeagua coordinadasalcatinmetlico.Enlareaccinseinvolucralacondensacinde gruposOHparaformarunamolculadeagua;yseentoncesseformaunpuente oxo.ElmecanismoSN2quesepresentaeselsiguiente:

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MtodoSolGel
Elaboracin de capas finas (film) por el mtodo sol-gel
Mezcla de bases Adicin de alcohol, agua y cido Disolucin del alcxido metlico

Cobertura de gel en film 5 cm Secado Calentamiento

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Mtodo SolSol-Gel

El proceso solgel puede ser llevado a cabo a baja T. Con este mtodo es posible la creacin de materiales de alta homogeneidad a nivel molecular. Se produce la formacin de materiales de alta limpieza con composicin y estructura determinada. El proceso solgel es la sntesis de redesestructuras inorgnicas obtenidas a baja T en lquidos: reales o disoluciones coloidales Con el mtodo solgel se pueden obtener nuevos materiales vtreos, vidrio cermico y otros materiales de alta resistencia.

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Mtodo SolSol-Gel

Mtodo SolSol-Gel
Principales ventajas del mtodo solgel Ahorro de energa porque se desarrolla a moderadas T Obtencin de materiales de alta homogeneidad Se utiliza una tecnologa medioambiental apropiada Disminuye las prdidas de componentes en el tratamiento trmico obtenindose la formacin del material con alta compacticidad de contenido del componente Desventajas Relativo alto coste del material inicial, especialmente el alcoholato empleado en la variante del mtodo solgel

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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SiO2 SiO 2 -Slice

Si(OR)4 Si(OR) 4

H+/H /H2 2O Si(OH) Si(OH)4 4

SiO2 SiO 2 Gel de slice Amorfa

silicato soluble

Agua

SiO2 SiO 2

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

SiO2 -Slice
SLICE PIROGNICA
SiCl4 + CH4 + O2 AEROSIL CABOSIL SiO2 + CO2 + HCl DEGUSSA (UE) CABOT (USA)

Partculas 1nm

Partculas 10nm

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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SiO2 -Slice
SLIDOS MESOPOROSOS:MCMMESOPOROSOS:MCM-41

SLIDO SILCEO AMORFO CON DIMETROS DE PORO DE 20 A 100

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

SiO2 SiO 2 -Slice

MICELA DE SURFACTANTE

TUBO MICELAR

AGRUPACIN PSEUDOHEXAGONAL

SILICATO

CALCINACIN

MCM-41

PREPARACIN DE MCMMCM-41
UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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MtodoporPrecipitacin
Los catalizadores se preparan por precipitacin mezclando una disolucin con otra disolucin o susupensin. El precipitado se lava, se filtra y se seca. Posteriormente se calcina y se muele en polvo fino. Se suele aadir grafito o cido esterico como agente aglutinante y el polvo se comprime en tabletas.

Generalmente los lquidos de los lavados pueden contener alta concentraciones en metales y es necesario dispositivos de almacenamiento que deben incluirse en el costo final de la manufactura del catalizador.

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Mtodo por Fusin

Los catalizadores basados en xidos metlicos pueden ser preparados por fusin. La fusin slo es posible para catalizadores que son conductores a altas temperaturas. Muchos xidos son aislantes a T ambiente llegan a ser conductores a altas T. La masa de catalizador se dispone en un horno elctrico. Una vez finalizado el proceso se disgrega en pequeas piezas y se muelen. El aspecto final del catalizador es muy irregulas y con piezas e diferentes tamaos.

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Mtodoporimpregnacin

METALES SOPORTADOS IMPREGNACIN CON DISOLUCIN DE UNA SAL METLICA SECADO CALCINACIN REDUCCIN

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Mtodo por impregnacin

EJEMPLO: Pd/SiO2 IMPREGNACIN CON Pd(NO3)2 PdCl2, EN DISOLUCIN ACUOSA ELIMINACIN DEL DISOLVENTE CALCINACIN A 500C AL AIRE REDUCCIN CON HIDRGENO A 400C

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Interaccionesmetalsoporte

Altadispersindefaseactiva

SOPORTE
Efectos electrnicos electrnicos: : enlaces Fuerzas de adhesin adhesin: : Van der Waals Formacin de formas reducidas del soporte sobre el metal Formacin de nuevas fases en la zona de contacto

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

InteraccionesmetalsoporteSMSI
SMSI:Strong MetalSupport Interactions
CH4 + CO2 2CO + H2

H H Rh

H H Rh

O C O Rh Al2O3

Al2O3

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Desactivacin
Lasprincipalescausasdedesactivacinson: 1) Envenenamiento de la superficie cataltica por una molcula que se adsorbe fuertemente.

S
Envenenamiento

2) Coquificacin (formacin de carbn) de la superficie por deshidrogenacin de algunos hidrocarburos cclicos.

Depsito

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Desactivacin
3) Reconstruccin trmica de la superficie con disminucin del rea activa (sinterizacin).

Sinterizacin

4)Prdidadelafaseactivapordesgastedelcatalizador.

Prdida voltil
UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Heterogeneizacin de especies moleculares activas

MLn ML n

ESPECIE MOLECULAR

MLn-2

MLn-2

L L
SUPERFICIE DEL SOPORTE

L L

-L

L L

L L

CATALIZADOR HETEROGENEIZADO
Tema 6: Preparacin de catalizadores soportados

Heterogeneizacin de especies moleculares activas

VENTAJAS: VENTAJAS : SEPARACIN Y RECUPERACIN CATALIZADORES MULTIFUNCIONALES ESTABILIZACIN DE ESPECIES MOLECULARES MUY REACTIVAS DESVENTAJAS: DESVENTAJAS : PERDIDA DE CATALIZADOR (LEACHING) MENOR ACTIVIDAD QUE HOMOGNEOS DIFICULTAD DE PREPARACIN

Tema 6: Preparacin de catalizadores soportados

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Mtodo de heterogeneizacin de especies moleculares

Unin qumica al soporte (quimisorcin quimisorcin) ) reaccin con grupos reactivos de la superficie funcionalizacin previa de la superficie Fisisorcin sobre o dentro de un slido Fisisorcin de una mezcla complejo/dte complejo/dte. . de alto punto de ebullicin b lli i sobre b o dentro d t de d un soporte t

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Ancladousandolosgruposreactivosdelaslice

L L X O O O Si O H O O M L L O Si O X L M L

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Ejemplosyaplicacionesencatlisis
HidrxidodetitanioancladosobreMCM41
OH OH OH Si O O Si Si O O O O

Cp2TiCl2/Et3N -CpH -[HNEt3]Cl O2 seco 550C 550 C

Ti O O O Si O O Si O Si O O O

EspecieActiva

OH Ti O O O Si O O Si O Si O O O

OH

Aire
Calc.

H2O

Ti OH2

O O O Si O O Si O Si O O O

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Ejemplosyaplicacionesencatlisis
Aplicacinalaepoxidacin deolefinas
OH Ti O O O Si O O Si O Si O O O
O

Mejorcatalizador Ti/SiO2 paraepoxidacin

H3C H3C H3C C OOH

H3C H3C H3C C OH

Tema 6: Preparacin de catalizadores soportados

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Ejemplosyaplicacionesencatlisis Catalizadorcomercialdecromosoportadosobreslice
H O OH Si O Si O O O O - C 5H6 Cr Cr O O Si O Si O O O O /H 2 - C 5H6 O Cr O O Si O Si O O O

CatalizadorPhillipsparaelproceso ComercialUnipol.Dow. Sistema:fasegasslido. ProduccindeHDPEYLLDPE.

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Ejemplosyaplicacionesencatlisis
xidodecromoVIancladosobreslice: Aplicacinaoxidacindearenos
O O Especies fisisorbidas. O C O Cr Cr O Reaccin estequiomtrica C O O
Subproductos contaminantes

ImpregnacinClsica
OH OH OH Si O O Si Si O O O O

H O OH OH Si O O Si O Si O O O

Especie quimisorbida. Reaccin cataltica

CH3 O2 COOH

+ K2Cr2O7 O Cr O

Control del pH
O

O O Si O Si O O O

UNIDAD3:Preparacindecatalizadoressoportados

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Ejemplos y aplicaciones en catlisis

Oxocomplejo de molibdeno soportado sobre HZSM-5

H O O O O O Mo O O + O Si Si

H O

O Mo O - 2 Hacac O Si

O O Al Si O OO O O O Al O Si O O O

Al O OO O O O Al O Si O O O

CH4 + O2

CATALIZADOR

HCHO + H2O

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Anclado modificando la superficie de la slice

O O O Si O H X H X L' O O O Si O L'

L L L M L' L O O O Si

L L L

L M L

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Ejemplosyaplicacionesencatlisis
Carbonilodecobaltofijadosobreslicemodificada. Aplicacinalaciclotrimerizacin dealquinos
Me2Si O Si O O O
R R R R R R R R CATALIZADOR R R R R

OH Si O O O

ClMe2Si

Me2Si O Si O O O Co2(CO)4

Me2Si O O Si O O Co OC CO

Ejemplosyaplicacionesencatlisis
Metaloceno decirconiosoportadosobreslicemodificada
Cl OH OH Si O Si O O O O Si SiCl4 O O Si O Si O O O O Cl
i) )2
+

Li ii) 2 BuLi

iii) ZrCl4
Cl Cl Zr

POLIMERIZACIN DEOLEFINAS
O

Si O O Si O Si O O O

UNIDAD3:Preparacindecatalizadoressoportados

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Ejemplosyaplicacionesencatlisis
PROCESOALDOL
COMP. Rh EN DCIN.

+ CO + H2 x2

CHO
CAT. CIDO O BSICO

CHO OH
CAT. Ni HETEROG.

2-ETILHEXANOL
Unidad 3: Preparacin de catalizadores soportados

Ejemplosyaplicacionesencatlisis
PROCESOALDOL CATALIZADORBIFUNCIONAL HIDROFORMILACIN HIDROGENACIN
Cl Ph2 P Rh CO

CH2

Ph2 P H2 C

CONDENSACIN ALDLICA

N H

Unidad 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Ejemplos y aplicaciones en catlisis

Monociclopentadienilo soportado sobre xidos

CH4 CH 4

Zr
M Me Me Me

OH M M M

OH M

UNIDAD 3 :Preparacin de catalizadores soportados

Ejemplosyaplicacionesencatlisis
Preparandounmetalsoportadoapartirdeuncomplejo organometlico heterogeneizado
OH OH

Rh(C3H5)3+

TiO2

(C3H5) Rh O

TiO2

H2/
O H Rh O

TiO2

Rh

H2/

TiO2

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Preparacindecatalizadoressoportados
Interaccin metalsoporte: SMSI Causas de desactivacin Heterogeneizacin de especies moleculares activas: Ventajas e inconvenientes Mtodos comunes de moleculares Anclado usando los grupos reactivos de la slice: Ejemplos y aplicaciones en catlisis Anclado modificando la superficie de la slice: Ejemplos y aplicaciones en catlisis
UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

heterogeneizacin de especies

Interaccionesmetalsoporte
CH3COCH3 + H2 CH3CHOHCH3

ActivacindelenlaceC=O

H3C O Ti(III)

CH3

TiOx TiO x

Pt
TiO2 TiO 2
UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Formas:Pellets

Tamao:1.510mm
Pellet

Anillo

Tamao: 620 mm . El canal central supone una mejora en el transporte de gas, dentro del pellet en el lecho del catalizador

Extrusin

Tamao: 15 mm y 1030 de longitud . Se usan para catalizadores impregnados

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

Formas:Pellets
Tamao: 2040 mm y 1020 de longitud . Los canales son de menor tamao que los anillos, ill produciendo d i d un cambio bi en el l equilibrio ilib i entre la fuerza mecnica del pellet y los fenmenos transportes de masacalor Tamao: 112 mm . Obtenidos a partir de moler catalizadores preparados por fusin

Pellet con varios canales

Fragmentos

Tamao: 312 mm . Se usan para catalizadores impregnados

Esferas

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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Formas:Pellets

Monolitos

Tamao: 50x100x200 mm 250x250x250 mm. El gas fluye por los canales del monolito. monolito Se utilizan cuando el flujo de gas es muy alto o cuando el gas contiene polvo o partculas.

UNIDAD 3: Preparacin de catalizadores soportados

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