HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE ETILO

1. OBJETIVOS:
Estudiar la cintica de la reaccin de hidrlisis cida del acetato de etilo. Determinar la constante de velocidad de la reaccin y su dependencia de la energa de activacin y la temperatura

2. FUNDAMENTO TEORICO:
En general, la hidrlisis de un ster se produce de la siguiente manera:

R COO R '+ H 2 O R COOH + R ' OH [1]

que para el acetato de metilo quedara:

CH

COO C2H

+ H 2 O CH

COOH + C2H5OH [2]

Esta reaccin es muy lenta en agua pura, pero est catalizada por cidos fuertes. El orden de reaccin respecto al acetato de metilo se puede determinar siguiendo la evolucin de la reaccin mediante valoraciones peridicas del cido actico formado usando una base fuerte. Si suponemos una cintica de primer orden se debe cumplir que:

v = k [AcMet ]

[3]

donde k es la constante de velocidad de la reaccin catalizada y v la velocidad de la reaccin, esto es:

v = d[AcMet ] dt
[4] integrando la ecuacin diferencial resultante de igualar las expresiones [3] y [4] entre los lmites [AcMet]0 (para t=0) y [AcMet] (para cualquier tiempo t), se obtiene:

ln [AcMet ]0 = kt [AcMet]
y de acuerdo con la estequiometra de la reaccin:

[5]

ln

[AcMet ]0 [AcMet ] [HAc]

= kt

[6]

siendo [HAc] la concentracin de cido actico existente a tiempo t en el curso de la reaccin. Si medimos la cantidad de cido total en distintos momentos de la reaccin mediante una volumetra convencional con una base monoequivalente, se puede demostrar que el primer trmino de las ecuaciones [5] [6] se puede escribir como:

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ln

V V0 = kt V Vt

[7]

donde V0 es el volumen inicial gastado de base fuerte para valorar el cido existente, o volumen a tiempo cero, Vt el volumen gastado a tiempo t en el curso de la reaccin, y V el volumen que se gastara suponiendo una hidrlisis total de acetato de metilo, esto es a t. De acuerdo con [7], representando ln[(V V0)/( V Vt)] frente a t se obtendr una recta de la que es posible deducir si la reaccin de hidrlisis del acetato de metilo en medio cido es o no de primer orden y, en su caso, calcular la constante de velocidad. Para la mayora de estas reacciones qumicas se ha encontrado que el factor dependiente de la temperatura se ajusta a la ecuacin de Arrhenius

Donde K0 es el factor de frecuencia y Ea es la energa de activacin de la reaccin. Esta expresin se ajusta bien a los resultados experimentales en un amplio rango de temperaturas y se considera como una primera aproximacin adecuada para el estudio del efecto de la temperatura sobre la ecuacin cintica.

3. DATOS: 3.1 DATOS EXPERIMENTALES: T= 33C Tiemp o (min.) 0.00

VNaOH
(mL)

23.5/23 .4 17.00 24.0 30.50 23.7 49.48 25.4 69.50 27.0 Tfinal = 33C

T= 42C Tiemp o (min.) 0.00

VNaOH
(mL)

23.6/23 .6
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20.13 24.4 41.00 25.6 50.48 26.0 70.00 26.8 Tfinal = 45C T= 49C Tiemp o (min.) 0.00 15.10 30.22 50.27 70.20 T= 50C

VNaOH
(mL)

24.2/24 .2 26.6 27.7 28.6 30.8

3.1 DATOS BIBLIOGRFICOS: Densidad del acetato de etilo = 0.894 g/mL PMacetato etilo = 88.11 g/mol Mftalato = 204.23 g/mol 4. TRATAMIENTO DE DATOS: 4.1 Estandarizacin del NaOH y del HCl:
NaOH: NaOH: (Realizar dos veces) Masa ftalato cido de sodio (KHP) : 0.2g . 0.2g Volumen NaOH : 5.1mL 5.0mL Luego de la titulacin planteamos: Moles de (KHP) = moles (NaOH) (0.2g) / (204.23g/mol) = [NaOH](5.0mL) MNaOH = 0.1959M ; y como el numero de hidrgenos ionizables es igual a 1 entonces MNaOH = NNaOH ; por lo tanto : NNaOH = 0.1959N HCl: Luego de la titulacin planteamos: NHCl xVHCl=NNaOH x VNaOH NHCl x (5mL) = (0.1959N)(24.2mL)
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NHCl = 0.9482N Hallamos la concentracin inicial del acetato de etilo mediante la siguiente relacin:

( v) acetatoeti lo

[ CH 3COOC 2H 5 ] 0

M acetatoeti lo = Vsolucin

[ CH 3COOC 2H 5 ] 0

0.894x5 = 88.11 = 0.327 M 0.155

Hallamos la [CH3 COOC 2H5 ] a travs del tiempo utilizando: [CH3COOC2H5](t) = [CH3COOC2H5](t=0) - [CH3COOH](t) Y mediante la titulacin cido-base: [solucin cida]Vsolucin = [NaOH]VNaOH Donde: [solucin cida] = [HCl]inicial + [CH3COOH](t)

Por tanto: [CH3COOC2H5](t) = [CH3COOC2H5](t=0) ([solucin cida] - [HCl]inicial) [CH3COOC2H5](t) = [CH3COOC2H5](t=0) [solucin cida] + [HCl]inicial [CH3COOC2H5](t) = 0.327N - [NaOH]VNaOH /Vsolucin + 0.9482N As llegamos a la siguiente relacin: [CH3COOC2H5](t) = 1.2752N - (0.1959N) VNaOH /5mL 4.2 Representar en forma grfica la concentracin final del acetato de etilo respecto al tiempo transcurrido de reaccin para cada condicin de temperatura. Para T=33C t (min) 0,00 17,00 30,50 49,48 69,50 VNaOH (mL) 23,4 24,0 23,7 25,4 27,0 [CH3COOC2H5] (mol/L) 0,3584 0,3349 ---------------- (*) 0,2800 0,2173

(*) Este valor es obviado ya que proviene de datos errados, de lo contrario arrojara un error considerable. Obtenemos la siguiente grfica:

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Concentracin del acetato de etilo a 33C

0,4000 0,3500 0,3000 0,2500 0,2000 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 0,00 [CH3COOC2H5] (mol/L)

y = -0,002x + 0,3649

Serie1 Lineal (Serie1)

20,00

40,00 Tiempo (min)

60,00

80,00

Para T= 45C t (min) 0,00 20,13 41,00 50,48 70,00 VNaOH (mL) 23,6 24,4 25,6 26,0 26,8 [CH3COOC2H5] (mol/L) 0,3506 0,3192 0,2722 0,2565 0,2252

Obtenemos la siguiente grfica: Concentracin del acetato de etilo para 45C

0,4000 0,3500 0,3000 0,2500 0,2000 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 0,00 [CH3COOC2H5] (mol/L)

y = -0,0018x + 0,3516

Serie1 Lineal (Serie1)

20,00

40,00 tiempo (min)

60,00

80,00

Para T=50C
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VNaOH [CH3COOC2H5] t (min) (mL) (mol/L) 0,00 24,2 0,3270 15,10 26,6 0,2330 30,22 27,7 0,1899 50,27 28,6 0,1547 70,20 30,8 0,0685 Obtenemos la siguiente grfica: Concentracin del acetato de etilo para 50C
[CH3COOC2H5] (mol/L) 0,3500 0,3000 0,2500 0,2000 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 0,00

Serie1 Lineal (Serie1) y = -0,0034x + 0,3062 20,00 40,00 tiempo (min) 60,00 80,00

4.3 Representar en forma grfica el logaritmo neperiano de la concentracin final del acetato de etilo respecto al tiempo transcurrido de reaccin para cada condicin de temperatura. Para T=33C t (min) 0,00 17,00 30,50 49,48 69,50 VNaOH (mL) 23,4 24,0 23,7 25,4 27,0 [CH3COOC2H5] (mol/L) 0,3584 0,3349 ---------------0,2800 0,2173 ln[CH3COOC2H5] -1,0261 -1,0939 ----------------1,273 -1,5265

Obtenemos la siguiente grfica:

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ln[CH3COOC2H5] v.s. tiempo a 33C

0 0,00 -0,5 -1 -1,5 -2 tiempo (min) y = -0,0069x - 0,9939 Serie1 Lineal (Serie1)

Para T= 45C t (min) 0,00 20,13 41,00 50,48 70,00 VNaOH (mL) 23,6 24,4 25,6 26,0 26,8 [CH3COOC2H5] (mol/L) 0,3506 0,3192 0,2722 0,2565 0,2252 ln[CH3COOC2H5] -1,0481 -1,1419 -1,3012 -1,3606 -1,4908

Obtenemos la siguiente grfica: ln[CH3COOC2H5] v.s. tiempo a 45C

0 -0,20,00 -0,4 -0,6 -0,8 -1 -1,2 -1,4 -1,6

ln[CH3COOC2H5]

20,00

40,00

60,00

80,00

ln[CH3COOC2H5]

20,00

40,00

60,00

80,00

Serie1 Lineal (Serie1)

y = -0,0065x - 1,0336 tiempo (min)

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Para T=50C t (min) 0,00 15,10 30,22 50,27 70,20 VNaOH (mL) 24,2 26,6 27,7 28,6 30,8 [CH3COOC2H5] (mol/L) 0,3270 0,2330 0,1899 0,1547 0,0685 ln[CH3COOC2H5] -1,1178 -1,4567 -1,6613 -1,8663 -2,6809

Obtenemos la siguiente grfica: ln[CH3COOC2H5] v.s. tiempo a 50C

0 0,00 -0,5 -1 -1,5 -2 -2,5 -3 tiempo (min) y = -0,0203x - 1,0826 Serie1 Lineal (Serie1)

4.4 Para cada temperatura y segn la ecuacin (2) determine, k, constante especfica de la reaccin de hidrlisis, use el mtodo de mnimos cuadrados. Al comparar la ecuacin (2)
lnCfacetatodee tilo = ln Ciacetatodee tilo kt

Con los ajustes realizados, se llega a la siguiente conclusin: Para T = 33C y = -0,0069x - 0,9939 entonces: k = 0,0069 Para T = 45C y = -0,0065x - 1,0336 entonces: k = 0,0065 Para T = 50C y = -0,0203x - 1,0826
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ln[CH3COOC2H5]

20,00

40,00

60,00

80,00

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entonces: k = 0,0203 T (C) 33 45 50 k (s-1) 0.0069 0.0065 0.0203

4.5 Representar en forma grfica la constante especfica k, respecto a la inversa de la temperatura (k-1) y por el mtodo mnimos cuadrados determine los parmetros que definen la ecuacin de Arrhenius. De los datos obtenidos en la tabla T (C) 33 45 50 T(K) 306 318 323 1/T (K-1) 0,00327 0,00314 0,00310 k (s-1) 0.0069 0.0065 0.0203

La grfica obtenida es:

Constante Especfica de Reaccin v.s. T

0,025 0,02 k (1/s) 0,015 0,01 0,005 0 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 05 1 15 2 25 3 1/T (1/K) y = 25830e-4667,4x Serie1 Exponencial (Serie1)

Comparamos la ecuacin de Arrhenius

k = Ae
Con la obtenida experimentalmente

Ea

RT

y = 25830e-4667.4x
Y comparando obtenemos:
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, x = 1/T

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A = 25830

-Ea/R = -4667.4
Entonces: Ea = 38.7861 kJ/mol

, R = 8.31 J/Kmol

5. DISCUSIN DE RESULTADOS Y OBSERVACIONES Mantener el sistema tapado para evitar el escape de vapor producto de la reaccin. Se le agrega agua fra a la muestra extrada de 5 ml, para detener la reaccin y de esta forma hallar la [CH3 COOH] para cierto tiempo. Notamos que al titular la muestra extrada se necesita mayor cantidad de NaOH, esto es debido a que la acidez aumenta puesto que el acetato de etilo se disocia formndose mayor cantidad de acido actico.

6. CONCLUSIONES Al realizar la experiencia se puede concluir que la velocidad de una reaccin qumica depende de la temperatura, ya que observamos que a medida que se va aumentando la temperatura, la constante de velocidad aumenta. Tambin pudimos comprobar experimentalmente que a medida que una reaccin se inicia, la concentracin de los reactantes va disminuyendo, esto se puede notar al realizar los clculos de la concentracin del acetato de etilo en cada intervalo de tiempo.

7. ANEXO
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APLICACIONES INDUSTIALES DE LA HIDROLISIS ACIDA ETANOL COMBUSTIBLE A PARTIR DE LA HIDRLISIS CIDA DE LA CELULOSA DEL BAGAZO 1. Obtencin de etanol a partir de bagazo de caa en nivel laboratorio Las tecnologas actuales de produccin de etanol lo obtienen partiendo de materias primas como sacarosa y/o azucares fermentables o de almidones. En caso de utilizar la caa de azcar como materia prima la generacin de bagazo es alta y su utilizacin es como combustible. La investigacin de la tecnologa de hidrlisis del bagazo para conversin a alcohol, producira cantidades adicionales significativas las cuales disminuiran los costos de produccin del alcohol y potenciaran su utilizacin no solo como aditivo oxigenante de las gasolinas sino como materia prima para el desarrollo de la alcohol qumica. El presente proyecto busca desarrollar el estado del arte de la tecnologa en esta temtica e identificar en el mundo las compaas ms avanzadas en la misma con el fin de establecer alianzas estratgicas que permitan identificar el potencial del uso de esta tecnologa en el pas y la forma de realizar el proceso de transferencia y asimilacin tecnolgica. 2. Obtencin de etanol a partir de bagazo de caa en nivel laboratorio Las pruebas de laboratorio se realizarn en el Instituto de Biotecnologa de la Universidad Nacional de Colombia. El instituto cuenta con la infraestructura para la realizacin del proceso que incluye reactores resistentes a corrosin para la etapa de hidrlisis y decristalizacin del bagazo. As mismo, se cuenta con fermentadores de 3, 5 y 14 litros para realizar las fermentaciones. Adicionalmente se cuenta con una unidad de laboratorio instrumental en donde se realizarn las etapas de purificacin y anlisis. El procedimiento especfico para la realizacin de esta etapa se definir dependiendo de la metodologa seleccionada en la primera etapa del proyecto. Dentro de las etapas que comprende el proyecto se encuentran: 3. Preparacin de materia prima. Involucra procedimientos como disminucin de partcula del material vegetal. Pueden utilizarse molinos de martillo o trituradores de tubo. Debe controlarse en esta etapa tambin el contenido de humedad del material resultante. El porcentaje de humedad debe ser menor de 15%. 4. Separacin de la fraccin cida / fraccin de azcares. Esta etapa puede realizarse con ayuda de mtodos cromatogrficos. En procesos industriales es utilizada la cromatografa de intercambio inico para separar la fraccin de azcares moleculares. 5. Neutralizacin. El remanente cido en la fraccin de azcares debe ser neutralizada, para lo cual se adicionara sulfato de calcio dihidratado.
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6. Fermentacin. La mezcla de azcares debe ser suplementado con otros nutrientes y alimentada como caldo de cultivo para el proceso fermentativo. Se realizarn cocultivos de microorganismos que metabolizan pentosas y hexosas previamente habiendo corroborado que se producen altas concentraciones de etanol 7. Purificacin. Esta actividad ser realizada en conjunto por el grupo de profesionales de CORPODIB y del IBUN. En esta etapa del trabajo se realizar una recopilacin de las experiencias realizadas en planta piloto tanto del proceso de obtencin de etanol como procesos afines. Se establecern diferencias y semejanzas entre los procesos y se aprovechar la informacin suministrada por las experiencias en planta piloto de otros grupos, para plantear la estrategia a seguir para el escalamiento del proceso implementado. Esto es, se definirn los criterios y parmetros de escalamiento sugeridos para el proceso. Para seleccionar el criterio de escalamiento debe considerarse el carcter anaerobio de la fermentacin, con lo que se descarta el criterio ms comnmente utilizado en procesos fermentativos (coeficiente de transferencia de oxgeno, kLa constante). Los criterios de Potencia por unidad de volumen (P/V) o velocidad en la punta del impulsor (Ni) en principio pueden ser utilizados en este proceso fermentativo particular. Manteniendo uno de los anteriores parmetros constante se espera escalar las condiciones de fermentacin con el objetivo de aumentar la produccin de etanol haciendo reproducibles las condiciones de proceso.

8. BIBLIOGRAFIA http://www.monografias.com/trabajos/ecuarrheni/ecuarrheni.shtml http://www.juntadeandalucia.es/averroes/iesgaviota/fisiqui/practic asq/node11.html Maron-Prutton. FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA. 28ava edicin. Mxico. ao 2002 Pg. , 463 Glasstone, Samuel, Tratado de Qumica Fisica,Ed. Aguilar, Madrid,1972 Findlay,A .,Prcticas de Fisicoqumica, 8 edicin, 1986

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