05/11/2012

DESTILACIN INTRODUCCIN

Facilitador: Ing. Zoraida Carrasquero MSc.

Contenido
1. Introduccin 2. Usos y aplicaciones 3. Equilibrio vapor lquido a. Mezclas ideales b. Mezclas no ideales c. Diagramas de fases: Pxy, Txy, xy Punto de burbuja Punto de roco

d Sistemas azeotrpicos d. 4. Tipos de destilacin: Flash o de equilibro, diferencial sencilla (ASTM, TBP y EFV), diferencial con varias etapas, por arrastre de vapor, azeotrpica, extractiva y fraccionada.

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Introduccin
La destilacin es un proceso de separacin fsica de una mezcla de dos ms componentes que presentan diferentes puntos de ebullicin, y

preferiblemente ebullir el componente ms voltil de la mezcla.

Vapor

Condensador

Mezclabinaria 50%moldeA 50% %mol lde d B

Mezclabinaria 80%moldeA 20%moldeB

Mezclabinaria 35%moldeA 65%deB

Cuando una mezcla liquida de dos sustancias voltiles es calentada, el vapor ser mas concentrado en el componente ms voltil (sustancia de menor punto de ebullicin). Inversamente, si el vapor es enfriado, el componente menos voltil (sustancia de punto de ebullicin ms alto), tendr una tendencia a condensar en mayor proporcin que el componente ms voltil.

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La destilacin es la operacin unitaria mas ampliamente utilizada en la industria como proceso de separacin. Desde el punto de vista cintico y termodinmico, ofrece grandes ventajas sobre otros procesos existentes para la separacin de una mezcla de fluidos (Rico Ramrez, V., Diwekar, U., 2000): 1. Tiene un gran potencial para altas velocidades de transferencia de masa, en general, en destilacin no hay materiales inertes o slidos presentes. 2. La eficiencia termodinmica es mas alta que en otros procesos utilizados en la industria qumica.

Ladestilacines,generalmenteelmejorymseconmicomtodoparaseparar mezclasensuscomponentesexcepto: Cuando existe una diferencia muy pequea entre las volatilidades relativas de los componentes de la mezcla.

Cuando se desea recuperar pequeas cantidades de algn elemento de alto punto de ebullicin. Cuando un componente es trmicamente inestable aun bajo condiciones de vaco.

Cuando la corriente es extremadamente corrosiva o altamente ensuciante.

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Usosprincipalesdeladestilacin

IndustriaPetrolera Refinera

IndustriaPetroqumica IndustriaAlimentaria

IndustriaFarmacutica

EquilibrioLiquido Vapor Para procesos basados en el equilibrio entre las fases gaseosas y liquida ij , Ki y Kj se relacionan con las presiones de vapor y coeficientes de actividad. Si los componentes de la mezcla obedecen las leyes de Raoult y Dalton. pi = P*yi = Pi * xi Sistemas binarios Para mezclas que solo contiene dos componentes i, j, donde yj = 1 yi y xj = 1 xi sustituyendo en la definicin de factor de separacin , se obtiene:
s ij =

yi (1 xi ) xi (1 yi )

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Reajustndola como sigue, en una ecuacin que relaciona a yi, y xi en un sistema vapor liquido binario:
yi =
s ij xi s 1 + ( ij 1 )x i

Si las fases en un sistema vaporliquido binario estn en equilibrio, la ecuacin anterior se transforma en:

yi =

ij xi 1 + (ij 1)xi

Para mezclas muy diluidas en uno de los componentes puede admitirse la ley de Henry, que expresa la relacin directa entre las composiciones del vapor y liquido en equilibrio: yi = Hi * xi La constante de equilibrio, k, es una medida de la tendencia del componente i a vaporizar y, puede definirse por la siguiente ecuacin:

ki =

o yi P = i xi P

Si k es alto, el componente tiende a concentrarse en la fase de vapor Si k es bajo, el componente tiende a concentrarse en la fase liquida Si k es igual a 1, el componente esta igualmente distribuido en ambas fases

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Mezcla no ideales La desviacin de la idealidad del componente en mezclas liquidas es medida por el coeficiente de actividad, , y en mezclas gaseosas por el coeficiente g , . de fugacidad, Aplicando este factor a la Ley de Raoult resulta,

p i = i x i Pi o
Integrando el coeficiente de fugacidad y el coeficiente de actividad a la Ley de Raoult se obtiene,
o i yi P T = i xi P i

La volatilidad relativa en sistemas no ideales puede ser determinada por la relacin siguiente:

ij =

i Pi j y i xi = y j x j j Pjoi
o

Diagramas de fases
Los diagramas de fases son usados par describir sistemas de dos componentes graficando dos o tres variables independientes, composicin, temperatura y presin a un valor constante de la remanente ( Van Winkle, E., 1967).

DiagramaPxy

DiagramaTxy

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Punto de burbuja: temperatura y presin a las que se forma la primera burbuja de vapor. Elcriteriodepuntodeburbujaes1= xi*ki ,conxFi =xi eyi =Kixi

Punto de roco: temperatura y presin a las que se forma la primera gota de condensado El criterio de punto de roco es 1 = yi/ki

Diagramasdeequilibrio,yx
Los diagramas de equilibrio expresan el punto de burbuja y el punto de roco de una mezcla binaria. La lnea curva es llamada lnea de equilibrio y describe la composicin del liquido y el vapor en equilibrio a una presin determinada .
1,00 0,90 y,fraccin nmolardebenceno 0,80 0,70 0,60 0,50 0 40 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 x,fraccinmolardebenceno

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Esta grfica, en particular muestra el equilibrio liquido vapor de una mezcla binaria uniforme que es relativamente fcil de separar. Igualmente, se observa que la diferencia entre el valor de x e y es mas pronunciada si la presin es baja, y a presin y la critica, iti y = x. As, A el l equilibrio ilib i es mas selectivo l ti a bajas b j presiones i l separacin i no es posible a presin critica (Kister, H., 2000).

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Diagrama Entalpia-composicin

Diagrama Entalpia-composicin
Paraunamezcla con40%enpeso deetanol: Temperaturade Burbuja:82,2C

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Composicin de la primera gota de burbuja

Temperatura de roco: 94,8 C

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Composicin de la ltima gota de lquido

Sisetieneunamezclaalimentadacon35%enpesodeetanolaT=92Cy 1kg/cm2ylamezclafueseparadaenvaporylquido,culesdeberanser lasentalpiasdelaalimentacin,elvaporyellquido?

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Sistemasazeotrpicos
Los azetropos son mezclas liquidas que exhiben temperaturas de p que corresponden a desviaciones p positivas ebullicin mnimas y mximas y q y negativas de la ley de Raoult, respectivamente. Para un azetropo las composiciones del vapor y el liquido son idnticas (Henley, E. J.; Seader, J. D., 1998).

Si solamente existe una fase liquida se dice la mezcla forma un azetropo homogneo; si hay ms de una fase liquida el azetropo es heterogneo.

DiagramasPxyparaSistemascomportamientoidealyreal

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En la figura I se muestra el diagrama de punto de ebullicin para un azetropo de punto de ebullicin mxima. La temperatura mxima (punto w) corresponde a una concentracin xA y en ese punto, xA = yA, un ejemplo tpico es el sistema acetona cloroformo. cloroformo En la figura II se muestra un azetropo de ebullicin mnima yA = xA a una temperatura mnima (punto w), un ejemplo tpico de este caso es el sistema etanol agua.

No azeotrpico Metanol agua

Tipos comunes de diagramas de equilibrio para sistemas binarios

Azeotropo de punto de ebullicin mnima Etanol agua

Azeotropo de punto de ebullicin mxima Acetona cloroformo

Azetropoheterogneo B t Butanol l agua

Azeotropo no heterogneo xido de propileno agua

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Tiposdedestilacin 1. Flash o de equilibrio

2. Diferencial sencilla o por etapas

3. Mezclas complejas (ASTM,TBP, EFV)

4. Por arrastre de vapor

5 Azeotrpica 5.

6. Extractiva

7. Fraccionada

Caractersticasdelosdiferentestiposdedestilacin
Unasolaetapasinreflujo

Simple discontinua Instantnea

Simple continua

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Mltiplesetapasconreflujo

Rectificacincontinua

Rectificacindiscontinua

Destilacinsimple
Se usa para la separacin de lquidos con punto de ebullicin inferiores a 150 a presin atmosfrica de impurezas no voltiles o de otros lquidos miscibles que presenten un punto de ebullicin al menos 25 superior al primero de ellos.

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DestilacinInstantnea,deequilibrioFlash
En este proceso, parte de una corriente de alimentacin se evapora en una cmara de evaporacin instantnea para separar vapor y liquido en equilibrio mutuo. El componente mas voltil se concentrar ms en el vapor. En general, en este mtodo no se alcanza un alto grado de separacin.
V, yV, HV PV, TV
Vapor

F xF F, PF, TF
Alimentacin lquida Calentador Q

Ptambor b Ttambor

PL, TL L, xL, HL

En el flash adiabtico la disminucin de presin es a travs de una vlvula, y luego se separa el vapor del liquido residual en un separador. vlvula en el calentador se puede vaporizar un liquido de Si se suprime la vlvula, baja presin y posteriormente separar las dos fases (Flash isotrmico conocida TV) .

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DestilacinDiferencialointermitente
Es una operacin por carga en la cual una mezcla es alimentada a un destilador y es calentada a su punto de burbuja. El vapor que se forma se retira y condensa en forma continua, no se alcanza el estado estacionario y la composicin de la carga inicial varia con el tiempo . En este proceso ocurre un aumento de la temperatura y una disminucin de la cantidad relativa de los componentes con menor punto de ebullicin en la carga inicial al progresar la destilacin (Wankat, 2008). Se conocen dos tipos de destilacin intermitente: Destilacin diferencial simple Destilacin diferencial por etapas

Destilacin diferencial simple

Nohayreflujo Nohay yflujo j encontracorriente Nohaycorrientedealimentacin
Condensador Total

Vapor
Destilado

QR

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Destilacin diferencial con rectificacin

No hay corriente de alimentacin p j constante o reflujo j variable a reflujo Opera En ambos procesos las variables involucradas son funcin del tiempo:

Composicin del liquido, x(t) destilado y(t) Composicin del destilado, Flujo de destilado, D(t) Liquido remanente, R(t)

Destilacindemezclascomplejas
Los procesos de destilacin de mezclas complejas se presentan, en general, en las refineras de petrleo. Esta destilacin requiere grandes equipos con altos consumos energticos que involucran costos de instalacin y de operacin considerables, por lo que el diseo exige estudios rigurosos de optimizacin.
ASTMD86

ASTM2892 TBP

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Destilacinporarrastredevapor
En la destilacin por arrastre de vapor se agrega agua (en forma de vapor) a la mezcla orgnica que se destila con el fin de reducir la temperatura y mantener suspendidos los slidos que puedan estar presentes (Geankolplis, 2000).

Destilacinporarrastredevapor
Es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco solubles en agua

Se emplea para separar una sustancia de una mezcla que posee un punto de ebullicin muy alto y que se descomponen al destilar

Se emplean para purificar sustancias contaminadas por grandes cantidades de impurezas resinosas

Para separar disolventes de alto punto de ebullicin de slidos que no se arrastren.

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Se usa: Para purificar aceites esenciales en la industria de la perfumera

Para destilar compuestos orgnicos obtenidos del carbn

Para destilar hidrocarburos.

Para eliminar solventes de sustancias slidas durante la disposicin de d desechos h

Destilacinalvaco
Consiste en reducir la presin de operacin para obtener la ebullicin a temperaturas bajas, ya que el lquido empieza a hervir cuando su presin de vapor iguala la presin de operacin.

Se utiliza para separar sustancias trmicamente inestables, o bien sustancias con puntos de ebullicin muy elevados, que demandaran gran cantidad de energa para su destilacin a la presin ordinaria. ordinaria

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Destilacinalvaco
Se deben utilizar torres empacadas para destilaciones a presiones absolutas del orden de 7 a 35 kN/m2, platos de capuchas y perforados con cadas de presin cercanas a 350 kN/m2, torres de aspersin para cadas de presin de 0,015 psi y columnas de aspersin agitadas mecnicamente y las de paredes mojadas para cadas de presin an ms pequeas.

Se utiliza en productos naturales, separacin de vitaminas a partir de aceites animales y de pescado, pescado en la separacin de muchos productos sintticos industriales (plastificantes).

DestilacinAzeotrpica
Cuando se forma un azeotropo homogneo o la mezcla tiene puntos de ebullicin muy y cercanos no es p posible separar p la mezcla p por los mtodos convencionales. Sin embargo, se puede aadir un solvente o portador que forme un azeotropo binario o ternario y usarlo para separar la mezcla (Wankat, 2008).

En la destilacin azeotrpica el solvente que se aade a la mezcla se extrae d la de l columna, l usualmente l d l destilado, del d l d como un azetropo con uno o ambos de los componentes claves.

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Ejemplos tpicos: Separacin de isobutano del 1buteno usando furfural como disolvente Separacin de aromticos entre si (benceno, tolueno, xilenos)

Figura 3. Destilacin azeotrpica ternaria para separar etanol de agua, con portador de hidrocarburo (Wankat, 2008).

DestilacinExtractiva
Cuando el solvente que se agrega a la mezcla se extrae casi exclusivamente en el producto de fondo sin la formacin de un azetropo. Se usa para separar un azeotropo y mezclas de puntos de ebullicin muy cercanos.

Se agrega un

solvente a la columna de destilacin, que debe ser

selectivo a uno de los constituyente de la mezcla inicial.

El punto de ebullicin del solvente debe ser mayor que el de los componentes que se estn separando.

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Ejemplos tpicos: Separacin de tolueno de hidrocarburos parafinicos usando fenol como disolvente, g , Deshidratacin de alcoholes con glicoles, Separacin de un corte C4 con metilpirrolidona

DestilacinFraccionada
Se usa para separar componentes lquidos que difieren en menos de 25 en su punto de ebullicin. Cada uno de los componentes separados se les denomina fracciones.

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La destilacin fraccionada :

Es el mtodo mas empleado actualmente para separar los componentes de una mezcla liquida.

Incluye el retorno de una parte del vapor condensado al equipo

Este tipo de destilacin es continua y permite manipular grandes cantidades tid d de d materiales t i l y el l reflujo fl j hace h posible ibl alcanzar l purezas elevadas en los productos destilados.

ReferenciasBibliogrficas
WANKAT, P. (2008) Ingeniera de procesos de separacin. Segunda Edicin. Editorial Prentice Hall. McCABE, W.; McCABE W ; SMITH, SMITH J.; J ; HARRIOTT, HARRIOTT P. (2007) Operaciones unitarias en ingeniera qumica. Editorial McGraw Hill. Sptima Edicin. HENLEY, E.J.; SEADER, J. D. (1998). Operaciones de Separacin por etapas de equilibrio en ingeniera qumica. Editorial Revert. Segunda Edicin. FOUST, A.; WENZEL,L.; CLUMP, C.; MAUS, L.; ANDERSEN, L. B. (1980) Principles of Unit Operations. Segunda Edicin. John Wiley & Sons editores. TREYBAL R. (1980). Operaciones de transferencia de masa. Segunda edicin. Editorial McGraw Hill. GEANKOPLIS, C. J. (1998) Procesos de transporte y operaciones unitarias. Tercera edicin. Editorial Cecsa. MARCILLA GOMIS, A. (1998). Introduccin a las operaciones de separacin. Calculo por etapas de equilibrio. Publicaciones de la Universidad de Alicante. Edicin electrnica Espagrafic.

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ReferenciasBibliogrficas(Cont.)
KISTER, H. (1992). Distillation Design. Editorial McGraw Hill. KING, J. (1988). Procesos de separacin. Editorial Revert. Edicin en espaol. l PERRY R., H.; GREEN, D. W.; MALONEY, J. O. (1998). Manual del Ingeniero Quimico. Sexta Edicin. Editorial McGraw Hill.

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