Universidad Autnoma de San Luis Potos

Facultad de Ingeniera Carrera: Ing. Ambiental

Qumica Orgnica Ambiental

Hidrocarburos Aromticos Policclicos

Aketzali Martnez De len Jorge Armando Paredes Medina Lucia Araujo Mariana Morales Hernndez

Contenido
Introduccin ........................................................................................................................................ 3 Estructura ............................................................................................................................................ 4 Fuentes y propiedades que determinan su comportamiento ambiental ........................................... 5 A. B. Fuentes naturales .................................................................................................................... 5 Fuentes antropogenicas .......................................................................................................... 5

Propiedades......................................................................................................................................... 7 Exposicin a los HAPs .................................................................................................................. 8 Bibliografia .......................................................................................................................................... 8

HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS

Introduccin
Un hidrocarburo aromtico policclico (HAP o PAH, por sus siglas en ingls) es un compuesto qumico que se compone de anillos aromticos simples que se han unido, y no contiene heterotomos ni lleva sustituyentes. Los HAPs se encuentran en el petrleo, el carbn y en depsitos de alquitrn y tambin como productos de la utilizacin de combustibles (ya sean fsiles o biomasa). Como contaminantes han despertado preocupacin debido a que algunos compuestos han sido identificados como carcingenos, mutgenos y teratgenos. Tambin se encuentran en el medio interestelar, en cometas y en meteoritos, y son candidatos a molculas bsicas en el origen de la vida. En el grafeno el motivo HAP se extiende en grandes lminas bidimensionales. El estudio cientfico de los HAPs y sus efectos biolgicos comenz en 1775,al atribuirse el cncer escrotal padecido por los limpiadores de chimeneas a la exposicin al holln y ceniza. Investigaciones posteriores sugirieron que los agentes causantes del cncer eran los HAPs contenidos en el holln. A lo largo de los aos 30 se demostr que algunos de los HAPs presentaban un fuerte potencial cancergeno. As que, el inters en el estudio de estas sustancias es debido a su amplia distribucin en el medio ambiente y a su posible induccin de cncer en organismos expuestos. Por su persistencia en el ambiente y la genotoxicidad, se estn encarando investigaciones para la remediacin de estos compuestos, ya que son removidos de los sitios contaminados principalmente por la degradacin microbiana. Sin embargo, pueden sufrir procesos tales como volatilizacin, fotoxidacin, oxidaciones qumicas, bioacumulacin, adsorcin y adhesin a la matriz del suelo. . Los hidrocarburos aromticos policclicos o HAPs con 4 o 5 anillos de benceno son ms resistentes a la biodegradacin que aquellos constituidos por 2 o 3 anillos. Su efecto cancergeno y liposolubilidad implican que estas sustancias representan un riesgo para la salud humana y para el equilibrio ecolgico. Los HAPs pueden incorporarse al organismo por ingestin, inhalacin o absorcin drmica .Como consecuencia de su baja solubilidad en agua y elevada en sustancias de naturaleza lipdica se acumulan en los organismos y en la materia orgnica y sedimentos, pudiendo permanecer as largos periodos de tiempo garantizando su biodisponibilidad .La lentitud con que son degradados estos compuestos provocan su acumulacin en plantas, peces e invertebrados acuticos y terrestres, incorporndose a la cadena alimentaria. Se han encontrado bacterias as como tambin cianobacterias, algas eucariontes y un cierto nmero de hongos inferiores y superiores, capaces de metabolizar naftaleno, fenantreno y antraceno.

Estructura
Los tomos se unen entre ellos para formar molculas mediante enlaces, que de hecho son electrones que se pueden intercambiar o compartir. Los tomos de carbono tienen cuatro enlaces, que les permiten unirse a otros tomos de carbono o de hidrgeno; cuando los cuatro enlaces estn ocupados se dice que el tomo est saturado. Algunos tomos de carbono sin embargo no tienen los cuatro enlaces ocupados, quedando por tanto enlaces libres (tomos no saturados). Las molculas con tomos no saturados pueden utilizar los enlaces libres para unirse a otros tomos o molculas. La mayora de HAP estn formados por varios anillos bencnicos con cinco tomos saturados de carbono; tambin se encuentran algunos HAP en los que aparecen anillos con cuatro, cinco o seis tomos de carbono, algunos de ellos no saturados.

Estructura qumica de los principales hidrocarburos aromticos policclicos (HAP).Cada vrtice corresponde a un tomo de carbono. Cada tomo de carbono tiene 4 enlaces, representado por las segmentos que confluyen en cada vrtice; en la mayora de ellos se visualizan 3 enlaces, lo que significa que el enlace restante est ocupado por un tomo de hidrgeno.

Clasificacin 1: Est basada en las propiedades de los electrones de los anillos monocclicos. Clasificacin 2: Distingue entre sistemas bencenoides, aquellos que presentan nicamente anillos de benceno en su estructura y no bencenoides, aquellos que no presentan solo anillos de benceno.

En cuanto a su nomenclatura, los HAPs que no tienen nombre vulgar aceptado por la IUPAC se nombran como derivados de alguno que si lo tiene, procurando siempre elegir como base aquel hidrocarburo que contiene el mximo nmero posible de anillos. Por ejemplo:

Los prefijos empleados para nombrar estos sustituyentes con el hidrocarburo base son simplemente los nombres de los propios hidrocarburos. Sin embargo, algunos de ellos se utilizan con nombre abreviado. Algunos ejemplos: benceno-benzo naftaleno-nafto fenantreno-fenantro antraceno-antra

Hay que indicar por dnde est unido el sustituyente al hidrocarburo base. Esto se efecta asignando las letras a,b,c,a los lados o enlances del sistema base.(a equivale a decir enlace 1,2 ,b enlace 2,3 ,.) e indicando si es preciso por qu tomo est unido el sustituyente a ese lado o lados.

Fuentes y propiedades que determinan su comportamiento ambiental

Los HAP se forman durante la combustion incompleta de materia organica en general. En el proceso de combustion de la materia organica, formada por carbono e hidrogeno, esta reacciona con el oxigeno, formandose dioxido de carbono y agua. Sin embargo, si no hay suficiente oxigeno, la combustion es incompleta; parte del combustible no reacciona completamente con el oxigeno y se forman otros subproductos tales como monoxido de carbono y HAP. Este proceso tambien es conocido como pirolisis. Existe una gran variedad de fuentes naturales de HAPs, entre ellas :

A. Fuentes naturales
Algunas formas de combustion natural de materia organica que comportan emision al aire de HAP son incendios forestales y la actividad volcnica.La aportacin de estos focos es difcil de estimar ,debido a la naturaleza espordica de los mismos. Los petroleos y en general los combustibles fosiles contienen de forma natural HAP en bajas concentraciones (alrededor del 1%), dependiendo en gran parte del origen del crudo.

B. Fuentes antropogenicas
Son procesos industriales, calefacciones domsticas, fuentes mviles de emisin (transportes),incineradoras y plantas de generacin elctrica. Dentro de las fuentes antropognicas cabe destacar el consumo de tabaco que, si bien es insignificante como fuente en general, es de gran importancia como fuente de exposicin directa de fumadores y de los cercanos a stos. El cncer inducido por el tabaco no es nicamente efecto de la exposicin a la nicotina, aunque sta sea txica, sino a la exposicin a HAPs producidas por la combustin del tabaco.

Una completa combustin de materia orgnica dara como resultado la obtencin de dixido de carbono y agua. Esto tendra lugar en condiciones de alta temperatura y suficiente oxgeno. Sin embargo, en la mayora de las ocasiones el oxgeno no est en las cantidades necesarias como para garantizar esta reaccin de modo totalmente eficaz, y como consecuencia algunos fragmentos orgnicos reaccionarn con otros cercanos pudindose formar una gran variedad de HAPs dependiendo de las condiciones que existan en este momento. Por ejemplo, la formacin de HAPs se ver ms favorecida cuanto menor sea la disponibilidad de oxgeno en el ambiente para completar la combustin. Las mayores emisiones de HAPs se derivan de la combustin incompleta de materia orgnica durante procesos industriales y en otra actividades humanas, tales como: a) Elaboracin de carbn,petrleo crudo y de gas natural ,incluida la coquificacin de carbn ,el refinado de petrleo y la produccin de negro de humo,de creosota,de alquitrn de hulla y de betn. Hay que destacar que las emisiones de HAPs en suspensin en el aire procedentes de la coquificacin del carbn han disminuido considerablemente en los ltimos aos gracias a las mejores tcnicas de las instalaciones existentes, al cierre de otras antiguas y a la menor produccin de coque. b) Produccin de aluminio,de hierro y de acero en fbricas y funciciones. La informacin disponible es escasa. c) Calefaccin en centrales de energa y en residencias: Los principales componentes que se emiten son fenantreno ,fluoranteno , pireno y criseno. Las emisiones de hornillos de lea son 25-1000 veces superiores a las que se producen en los de carbn, y en las zonas donde predomina el uso de lea en las viviendas la mayor proporcin de HAPs puede derivarse de esta fuente, especialmente en invierno. As las concentraciones de contaminantes atmosfricos perjudiciales para la salud, entre estos los HAPs, tienden a ser ms altas en lugares cerrados en los pases en desarrollo, contrario a la creencia comn de que esto es ante todo un fenmeno urbano asociado con los vehculos motorizados y las industrias. Una gran proporcin de los hogares en pases en desarrollo dependen de combustibles de biomasa (como lea, estiercol y residuos de sus cultivos) para cocinar y calentar sus viviendas. Como resultado unos 3500 millones de personas , en su mayora residentes en zonas rurales ,estn expuestos a altos niveles de contaminantes atmosfricos en su casa. d) Cocinado: Pueden emitirse HAPs durante la combustin incompleta de los combustibles , del aceite de cocinar y de los alimentos que se cocinan. e) Trfico de vehculos de motor: Los principales compuestos que se liberan de los vehculos de gasolina son el fluranteno y el pireno, mientras que en los gases de escape de los vehculos de motor diesel abundan el naftaleno y el acenafteno. Aunque los motores de gasolina emiten una proporcin elevada de ciclo[cd]pireno ,su concentracin en los gases de escape de los motores diesel est apenas por encima del limite de deteccin .Las tasas

de emisin , que dependen de la sustancia ,el tipo de vehculo , el estado de su motor y las condiciones de prueba ,oscilan entre unos pocos nanogramos por kilmetro y >1000 mg/km. Las emisiones de HAPs de los vehculos de motor se reducen enormemente con la instalacin de catalizadores.. f) Incineracin de basuras: Las emisiones de HAPs en los gases procedentes de este tipo de incineracin se han cuantificado del orden de 10mg/m3 g) Centrales elctricas de carbn : Los HAPs que se liberan en la atmsfera a partir de dichas centrales son sobre todo compuestos de dos y tres anillos.

Propiedades
Las caractersticas comunes de estas sustancias son: Temperatura ambiente los HAPs se encuentran normalmente en estado slido. Puntos de fusin y ebullicin elevados presin de vapor baja y solubilidad en agua muy baja ,la cual decrece al aumentar el peso molecular y tamao de la molcula. Son solubles en disolventes orgnicos y por tanto, lipfilos. As que son potencialmente bioacumulados y concentrados en sedimentos y suelos en funcin de su persistencia.

Como regla general ,la persistencia del compuesto aumenta al aumentar el tamao de la molcula. Por ejemplo, la relativa baja persistencia del naftaleno y otros compuestos de bajo peso molecular indican su escasa capacidad de bioacumulacin Mientras que los compuestos de mayor peso molecular, como el benzo[a]pireno, son altamente persistentes y por tanto bioacumulables. As se ha observado que en sistemas acuticos el benzo[a]pireno presenta una vida media superior a 300 semanas frente a las 5 semanas que presenta el naftaleno. Desde el punto de vista qumico son bastante inertes. Las reacciones que pueden sufrir en un muestreo atmosfrico e inducir as a prdidas de HAPs son la fotodescomposicin y las reacciones con xidos de nitrgeno, xidos de azufre, cido ntrico, cido sulfrico, ozono y radicales hidroxlo. La principal va de degradacin de estos compuestos incluye procesos qumicos, fotolticos o metablicos asociados a microorganismos. En algunos casos se dan conjuntamente ms de una, dependiendo de condicionantes como la temperatura, el oxgeno y microoganismos disponibles .Entre los procesos qumicos se incluyen los tratamientos de cloracin y ozonizacin del agua, entre los fotolticos la accin conjunta de oxgeno y luz solar. La actividad de los microorganismos se desarrolla normalmente a travs de un co-metabolismo de los HAPs con materia orgnica nutriente.

Exposicin a los HAPs

Los HAP pueden entrar al organismo por diferentes vas. Puesto que estn presentes fundamentalmente en el aire contaminado la principal va de entrada es respirando el aire que los contiene. Sin embargo tambin es posible ingerir substancias contaminadas con HAP, y finalmente tambin cabe la posibilidad de que algunos HAP puedan ser absorbidos por la piel. La rapidez con la cual entran los HAP al cuerpo mediante la inhalacin, el consumo de alimentos, la bebida o el contacto con la piel, puede ser influenciada por la presencia de otros compuestos a los cuales se est expuesto al mismo tiempo que a los HAP. Una vez en el organismo los HAP pueden llegar a todos los tejidos del cuerpo que contienen grasa, donde tienden a almacenarse. As pues es lgico que los pulmones y la piel sean los principales rganos afectados por los HAP, aunque tambin pueden afectar al sistema digestivo y a rganos o tejidos con elevado contenido graso. As pues son ms abundantes en el hgado, los riones, y en general en los depsitos grasos del cuerpo, como el tejido adiposo. Tambin se acumulan, aunque en cantidades ms pequeas, en el bazo, las glndulas suprarrenales y los ovarios. Los tejidos del cuerpo transforman los HAP en muchas sustancias diferentes. La mayor parte de los HAP son eliminados del organismo en unos cuantos das, principalmente por la orina y las heces. Teniendo en cuenta las fuentes en las que se forman y originan los HAP, y las diferentes vas por las que pueden llegar al organismo, las poblaciones humanas pueden estar sometidas a cuatro tipos de exposicin a los HAP: ambiental, diettica, del humo de tabaco, y ocupacional.

Bibliografia
Fetzer, J. C. (2000). The Chemistry and Analysis of the Large Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. New York: Wiley. MASSEROTES, B. &am p; T. MONTOVA, 1995. Contaminacin por hidrocarburos en estaciones de servicio. Gerencia ambiental. 13: 158 160. CERNIGLIA, C.E., 1 993. Biodegradation of polycyclic aromatic hidrocarbons. Env Bi otech. 4: 331 -338. http://www.ugt.es/saludlaboral/Hidrocarburos.pdf