ANNEXES

151
Annexe 1
Quelques CONSIGNES de MANIPULATION
Seuls les produits doser ncessitent une mesure prcise
de leur quantit (balance de prcision, pipette, fiole jauge).
Ne jamais pipetter dacide (ou base) concentr(e) ou
dilu(e).
Ne jamais prparer une solution dacide (ou base) dilue
dans une fiole jauge si on ne la dose pas, mais utiliser la verrerie du type :
prouvette, bcher. La burette est autorise lorsque lon verse de faon
systmatique un volume donn ; par exemple, lors de la prparation de
solutions talons.
Prparation dune solution dans une fiole jauge partir dun
compos solide : dissoudre le solide dans un bcher avec un volume de
liquide infrieur celui de la fiole jauge. Il peut tre ncessaire de
chauffer pour dissoudre le solide ou la dissolution peut tre exothermique.
Dans ces cas, refroidir la solution avant de la transvaser dans la fiole
jauge.
Ne jamais verser une solution chaude dans une fiole jauge. La
solution doit toujours tre temprature ambiante.
Bien diffrencier les masses peser prcisment (balance
analytique 10
-4
g prs) de celles peser avec une moindre prcision
(balance 10
-2
g prs).
Pour tout dosage, il faut effectuer au moins deux essais
concordants. Eliminer un essai sil nest pas concordant.
152
Annexe 2
Introduction la scurit
1. Lire une tiquette
2. Symboles et indications de danger
http://www.inrs.fr
153
Annexe 3
Organisation des travaux pratiques
Chaque tudiant devrait possder:
- le texte polycopi du T.P;
- le relev effectu pendant la manipulation (feuille-rsultats);
- le compte-rendu.
La feuille de rsultats:
Cette feuille est trs importante. Elle devra porter toutes les valeurs
releves ou obtenues lors du T.P.:
- les masses, tempratures, etc...
exemple: bcher vide 12,3944 g m = 4,7885g
bcher plein 17,1829g
- les tableaux des mesures releves.
Le compte-rendu:
Il comprendra:
a) Une introduction rapide (environ 30 lignes) expliquant:
- le but de la manipulation;
- la mthode utilise (appareillage).
b) Les rsultats obtenus.
c) Des remarques personnelles sur la mthode.
154
Annexe 4
ACIDES et BASES utiliss en salle de Travaux Pratiques
Tous les acides et bases en salle de travaux pratiques sont en gnral
concentrs. Ils peuvent tre de qualit technique ou trs purs (P.A., P.). La
concentration des solutions est lie la densit du liquide.
Exemple:
H
2
SO
4
commercial est livr avec les indications suivantes:
d = 1.83, puret (% massique) de H
2
SO
4
= 95 % et Masse molaire
(H
2
SO
4
) = 98g.
Quelle est la molarit de l'acide?
d = 1.83 11itre de solution pse 1830 grammes; la solution
contient 5% d'eau en poids, soit 1830 0,05 = 91,5g d'eau et 1738,5g de
H
2
SO
4
.
Le nombre de moles de H
2
SO
4
dans un litre est donc:
1738.5
=17.75 moles
98
Donc, la molarit de la solution commerciale est 17,75 M
La formule employer pour la molarit est la suivante:
10puretd
molarit =
Mm
o d = densit
puret = concentration en % massique
Mm = masse molaire du solut
Le tableau suivant indique les molarits des solutions techniques
concentres:
155
Solution d (g/mL) M
HCl
HBr
HF
HNO3
H2SO4
H3PO4
CH3CO2H
HClO4
Ammoniac
1,18 1,19
1,50
1,16
1,39
1,84
1,70
1,05
1,20
0,90
12
9,0
28
14
18
15
17
3,6
13 - 14
156
Annexe 5
Concentration ppm et ppb
Une partie par million et par billion ce sont les concentrations ppm et
ppb. Elles sont utilises pour exprimer de trs faibles teneurs dun solut.
Une solution dite de 1ppm contient un millionime g de solut dans 1
g de solution, ou encore 1 mg de solut dans 1 kg de solution. En bref:
6
masse solut
10 = concentration (ppm)
masse solution
9
masse solut
10 = concentration (ppb)
masse solution
Ex : Dans 155,3g de solution, il y a 1,7. 10
-4
g de phosphate. Quelle
est la concentration en phosphate (en ppm)?
-4
6
2
1, 710 g phosphate
10 =1,1 ppm
1, 55310 g solution
Supposer quon a 400g dune solution de nitrate la concentration de
3,5 ppm. Quelle est la masse de nitrate dans ce volume de solution?
400 g Solution
-6
3, 510 g nitrate
1g solution
= 1,4 mg nitrate

157
Annexe 6
Multiples et sous-multiples des units
Prfixe Abrviation
Facteur
multiplicateur
Prfixe Abrviation
Facteur
multiplicateur
deci
centi
milli
micro
nano
pico
femto
atto
zepto
yocto
d
c
m

n
p
f
a
z
y
10
-1
10
-2
10
-3
10
-6
10
-9
10
-12
10
-15
10
-18
10
-21
10
-24
deca
hecto
kilo
mega
giga
tera
pta
exa
zetta
yotta
da
h
k
M
G
T
P
E
Z
Y
10
10
2
10
3
10
6
10
9
10
12
10
15
10
18
10
21
10
24
158
Quelques units SI ou non SI (Systme Internationale units)
Grandeur Nom de lunit Symbole Valeur
Longueur
angstrm
pouce (G.-B.)

in
10
-10
m
2,54 10
-2
m
Aire mtre carr (SI) m
2
Volume
mtre cube (SI)
litre
centimtre cube
m
3
l
cm
3
dm
3 *
10
-6
m
3
Masse
unit de masse
atomique (dalton) u 1,660 57 10
-27
kg
**
Masse
volumique
***
kilogramme par
mtre cube (SI) kg.m
-3
Force
newton (SI)
livre force (G.-B.)
N
lbf
kg.m.s
-2
4,44822 N
**
Pression
pascal (SI)
bar
atmosphre
torr
Pa
bar
atm
torr
N.m
-2
10
5
Pa
101 325 Pa
atm/760 ou
101 325 Pa/760
* En toute rigueur, le litre nest pas exactement gal au dm
3
, cest
pourquoi il faut mieux employer ce dernier.
** Ces valeurs ne sont pas des nombres exacts, mais sont
suffisamment prcises pour leur utilisation dans cet ouvrage.
*** Il importe de ne pas confondre les notions de masse volumique et
de densit, la premire reprsentant la masse dun volume donn dun corps,
alors que la seconde reprsente le rapport des masses de deux volumes
identiques de deux corps diffrents dans des conditions opratoires prcises
(en gnral, si les conditions et les corps ne sont pas prciss, pour les
liquides on se rfre leau 4C et pour les gaz lair dans les conditions
normales de temprature et pression savoir 0C sous une atmosphre).
159
160
Echelles de temprature
t T
= - 273,15
C K
ou
T
t = - 273,15 C
K
_

,
t 9 t
= +32
F 5 C
_

,
ou
9 t
t = +32 F
5 C
1
_
1
, ]
t 5 t
= - 32
C 9 F
_

,
ou
5 t
t = - 32 C
9 F
_

,
161
- 459,67F

32F
212F
Fahrenheit Celsius
Ebullition de leau

Fusion de la glace

Zro absolu
Kelvin
373,15 K
273,15 K
0 K
100C
0C
-273,15C
Annexe 7
INCERTITUDES EN CHIMIE ANALYTIQUE
1. Les principales sources dincertitudes
Ce sont:
- Le prlvement de lchantillon analyser.
- Les conditions de stockage.
- Les instruments de mesures: Limite de prcision dune balance,
contrleur de temprature qui ne maintient pas exactement une
temprature etc...
- La puret des ractifs: Ce facteur est donn par le fabricant du
produit chimique. Certains produits minraux contiennent une ou plusieurs
molcules deau dans leur formulation. Ceci est prcis sur ltiquette du
flacon. La masse molculaire du produit est donne par le fabricant avec
cette eau de constitution.
Dautres produits ne contiennent pas deau de constitution. Dans
ce cas, il est ncessaire de les dshydrater dans une tuve (110C pendant
3 heures) pour liminer leau adsorbe par le produit. Si ceci nest pas fait,
cela peut provoquer une erreur importante.
Cas de la soude (NaOH): Les solutions de soude ou les pastilles
ragissent avec le gaz carbonique de lair. Cest la raison pour laquelle il
faut titrer les solutions de soude et ne pas uniquement se baser sur le calcul
de la concentration obtenue par pese (voir exemple ci-dessous).
- La stoechiomtrie de la raction: On utilise la plupart du temps des
ractions quasitotales. Cependant, il peut y avoir des ractions secondaires
(par exemple, le dosage du permanganate doit se faire en milieu acide car
en milieu neutre une deuxime raction peut se produire).
162
- Les conditions de mesure: lexemple le plus vident est lutilisation
de la verrerie volumtrique, en particulier les fioles jauges. Celles ci ont
un volume donn pour une temprature de 20C. Les variations de
temprature de la salle peuvent entraner une incertitude importante.
Lhumidit ambiante peut entraner aussi des incertitudes.
- Leffet de matrice de lchantillon: on peut avoir des variations
suivant la prsence dautres ions que celui dont on mesure la
concentration.
- Leffet d la non linarit dune loi. Certaines calibrations
sappuie sur une relation linaire entre une grandeur physique et une
concentration. Ceci ne se vrifie que dans un certain domaine de
concentration (cf. loi de Beer Lambert).
- Il existe encore de nombreuses sources dincertitude mais la plus
importante est celle due lexprimentateur. On peut lestimer en faisant
lanalyse plusieurs fois (3 fois est un minimum).
2. Incertitudes sur les appareils gradus (balance, burette)
Lincertitude absolue sur chaque valeur lue est gale une demi
graduation. Par exemple, pour une balance de prcision (gradue au
dixime de mg, soit 10

4g), elle est gale 5.10

-5
g. Si pour obtenir la
valeur de la mesure, il est ncessaire de lire deux valeurs (tare de la
balance, remplissage de la burette), il convient pour calculer
lincertitude sur la mesure de sommer les incertitudes sur chaque
valeur, cest dire de multiplier lincertitude sur chaque valeur lue
par 2.
3. Incertitudes sur le matriel de volumtrie
Le matriel de volumtrie (jaugs, pipettes...) obit certaines
normes de prcision suivant la "classe" laquelle il appartient (classe A:
trs prcise et classe B: courante).
163
Dans le tableau suivant, nous indiquons la tolrance la construction
du matriel de classe A ou B (pour un matriel, classe A la tolrance est en
gnral marque sur le verre et dpend du type de fabrication).
Matriel
Capacit
en mL
Tolrance
en mL
Matriel
Capacit
en mL
Tolrance
en mL
Jaugs
vis SVL
Classe B
2000
1000
500
250
200
100
50
25
20
t 0,60
t 0,40
t 0,25
t 0,15
t 0,15
t 0,08
t 0,05
t 0,03
t 0,03
Classe
A
2000
1000
500
250
200
100
50
25
20
t 0,500
t 0,250
t 0,160
t 0,100
t 0,100
t 0,060
t 0,035
t 0,025
t 0,025
Pipettes
jauges
Classe B
100
50
25
20
10
5
2
t 0,16
t 0,10
t 0,06
t 0,05
t 0,04
t 0,03
t 0,02
Classe
A
100
50
25
20
10
5
2
t 0,050
t 0,030
t 0,020
t 0,018
t 0,012
t 0,009
t 0,006
Burettes
gradues
25/0,1 mL
10/0,05mL
t 0,05
t 0,025
Eprouvettes
bec
Classe B
250
100
50
10
t 2
t 1
t 0,5
t 0,2
Classe
A
250/2
100/1
50/0,5
10/0,1
t 1
t 0,5
t 0,25
t 0,1
Micropipettes volume variable: 0,3% pour pipette 1-10mL et 0,5%
pour pipette 0,1-1mL: ce sont des incertitudes relatives.
Burette automatique: 0,15% (incertitude relative).
On remarquera que les mesures effectues avec une prouvette
gradue sont peu prcises.
164
4. Incertitudes lies lutilisation de graphiques
4.1 Dtermination graphique de volumes lquivalence
Lincertitude sur un volume dtermin graphiquement est gale la
moiti de la diffrence entre les deux volumes mesurs encadrant cette
valeur.
4.2 Utilisation de courbes dtalonnage
Aprs avoir effectu une rgression
linaire sur vos points exprimentaux,
faire de mme pour les couples de points (x-
x, y+y) et (x+x, y-y). On obtient
ainsi deux droites encadrant la courbe
dtalonnage.
La courbe dtalonnage permet de
dterminer X connaissant Y. Les deux
autres droites permettent de dterminer
lincertitude sur la valeur de X connaissant
lincertitude sur la valeur de Y.
Exemple
Standardisation dune solution dhydroxyde de sodium (soude)
But:
On veut dterminer le titre dune solution dhydroxyde de sodium
(NaOH) par titrage avec une solution standard dhydrognophtalate de
potassium (KHP).
165
X
Y+Y
Y
Y-Y
X-X X+X
x
y+y
y
y-y
x-x x+x X
Y
Procdure:
La solution standard de KHP est obtenue en pesant le produit
sch et dissolution dans leau (environ 50mL). Le point final est obtenu
par pHmtrie et titrage automatique. Les produits ragissent mole mole
et ce nest que la masse de KHP qui intervient dans le calcul.
Le schma de la manipulation est:
(a) Pese du KHP
(b) Prparation de la solution de NaOH
(c) Titrage
(d) Rsultat
Calcul:
Le mesurande est la concentration de soude C
KHP KHP
KHP T
1000. m P
C = (mol/L)
M V
o
C: concentration de NaOH en mol/L.
1000 facteurs de conversion mL en L.
m
KHP
: masse de KHP pese (g).
P
KHP
: puret du KHP en pourcentage massique.
M
KHP
: masse molaire du KHP (g/mol).
V
T
: volume de soude coul au point quivalent.
Valeurs et incertitudes pour le titrage de NaOH
description Valeur
incertitude
u(x)
incertitude
relative u(x)/x
rep rptabilit 1.0 0.0005 0.0005
mKHP masse de KHP 0.3888 g 0.00013 0.00033
PKHP Puret de KHP 1.0 0.00029 0.00029
MKHP
Masse molaire
du KHP
204.2212
g/mol
0.0038 0.000019
VT Volume au PF 18.64 mL 0.013 mL 0.0007
C
Concentration
calcule
0.10214
mol /L
0.00010 mol/L 0.00097
166
Calcul de lincertitude relative
La formule utilise pour un produit ou un quotient est:
2
u(C) u(x)
=
C x
1
1
]

Soit la racine carre de la somme des incertitudes relatives leves

au carr.
Dans le cas prsent
0.0005 0.00033 0.00029 0.000019 0.00070 + + + +
Soit u[c] /C= 0.00097 et u[c] = C x 0.00097 = 0.00010 mol/L.
Le rsultat sera donn par Uc = 0.000102 = 0.0002 compte tenu de
lincertitude tendue (facteur dlargissement de 2)
Soit C= (0.10210 +/- 0.0002) mol/L.
167
168