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CAPTULO 1
FUNDAMENTOS DE PETROQUMICA Y CATLISIS
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La refinacin es un conjunto de procesos de separacin de los componentes del petrleo y una refinera es una planta industrial destinada a la refinacin del petrleo. Mediante algunos procesos adecuados se obtienen combustibles fsiles como la gasolina, diesel, GLP, jet fuel, kerosn, etc. Tambin productos lubricantes como las grasas, parafinas, aceites y adicionalmente asfalto. El proceso de refinacin consta de los varios pasos, el primer paso en el proceso de refino es la destilacin atmosfrica realizada en las unidades de crudo. El petrleo calentado entra en la torre de crudo en la que se separan los diferentes componentes del petrleo segn sus puntos de ebullicin. Obtenemos GLP, gasolinas, keroseno, diesel, y un componente residual llamado residuo atmosfrico. Este residuo se calienta y entra a las unidades de vaco en las que se extrae el gasoil
Los productos livianos como el gas compuesto por metano y etano se separa para usarlo como combustible en la propia refinera o en su caso el excedente puede ir a quemarse en los sistemas de venteo. Si es necesario estos gases se pueden endulzar si el contenido de cido sulfhdrico (H2S) es elevado.
El GLP compuesto por propano y butano es envasado a presin o usados como materia prima para producir etileno y propileno y combustible para automviles.
Las naftas se tratan en las unidades de reformado cataltico para mejorar sus cualidades y se mezclan para obtener gasolinas comerciales. La fraccin ligera de la nafta tambin se procesa en unidades de isomerizacin para mejorar su ndice de octano. Tambin puede ser usada para producir etileno y propileno.
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El keroseno es tratado para cumplir las especificaciones de combustible para aviacin o para usarse en la formulacin del diesel de automocin.
El diesel gasleo se lleva a las unidades de hidrodesulfuracin, donde se reduce su contenido en azufre, tras lo cual se usa para formular diesel de automocin o gasleo de calefaccin.
El gasoil de vaco no es un producto final. Se lleva a las unidades de FCC (cracking cataltico fluido) donde a elevada temperatura y con presencia de un catalizador en polvo sus largas molculas rompen y se transforman en componentes ms ligeros como GLP, naftas o gasleos. El gasoil de vaco tambin puede convertirse en las unidades de hidrocraqueo, donde a unos 400-440C y alta presin, en presencia de catalizadores apropiados se transforma tambin en GLP, naftas o gasleos libres de azufre. Estas unidades producen un gasleo de mejor
El residuo de vaco se puede utilizar como asfalto o bien someterlo a altsimas temperaturas en las unidades de coque en las que se producen componentes ms ligeros y carbn de coque que puede calcinarse para formar carbn verde.
Los aceites son tratados en unidades de separacin de componentes aromticos mediante procesos de extraccin lquido - lquido con furfural.
La parafinas se recuperan mediante procesos de enfriamiento de los aceites, ests son usadas en la industria cosmtica y como materia prima para las velas.
En muchas de las refineras se produce tambin azufre slido, como subproducto, debido a las limitaciones impuestas a la emisin del dixido de azufre a la atmsfera.
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La petroqumica de los productos petroleros, utiliza productos de la refinacin del petrleo para usarlos como fuente de materias primas, las materias petroqumicas principales que provienen de las refineras son los hidrocarburos aromticos y las olefinas como el etileno y propileno. En realidad menos del 5 % del petrleo es destinado como fuente de materias primas, pero la dependencia actual de lo materiales obtenidos a partir del petrleo es sumamente importante en la sociedad actual. Gran parte de los artculos de uso domstico como los plsticos, fibras, artculos de tocador, desodorantes, medicinas, pinturas, tintes, envases, artculos para la construccin, materiales para la ingeniera, fibras sintticas textiles, adhesivos y muchsimos ms materiales se producen a partir de los hidrocarburos. La sociedad humana en la actualidad tiene una gran dependencia de los hidrocarburos
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a utilizacin del metano como combustible es muy difundida y en los das actuales se hace ms accesible debido a sus bajos niveles contaminantes y al alza de los precios del petrleo. Por otra parte los lquidos del gas natural obtenidos en los procesos de extraccin de lquidos pueden producir el GLP que es la mezcla de propano y butano, tambin etano que se puede transformar a olefinas como el etileno y luego la polimerizacin para obtener plsticos. Las gasolinas naturales tienen tambin mltiples aplicaciones en la sntesis de variados productos.
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A continuacin presentamos un diagrama que fue publicado por el Dr. Sal Escalera, aqu se puede apreciar, de manera ms simplificada, el conjunto de aplicaciones de la petroqumica del gas natural. La visin esta dirigida a los procesos econmicamente atractivos a implementarse en la industria petroqumica del gas en Bolivia.
extraordinaria facilidad de establecer enlaces qumicos por parte del tomo de carbono. En la actualidad se estima que estamos en los primeros pasos tecnolgicos para conocer todas las posibilidades de este tomo que hoy en da forma la base fundamental de la sociedad humana en el siglo XX y siglo XXI.
Figura 1.4 Aplicaciones del gas natural Ciahdrido hidrgeno Disulfuro de Carbono Etilen glicol GTL Metano (CH4) Gas (CO/H2) de sntesis hidrocarburos de Hidrgeno
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Formaldehido cido Actico Metanol (CH 3 OH) Metil esteres Metil cloro Metilaminas Plsticos (MTO) Gasolina (MTG)
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Homognea: El catalizador y el reactivo estn en una misma fase, por ejemplo, en solucin acuosa. Es el caso de la catlisis cido-base y la catlisis enzimtica.
Heterognea: El catalizador y reactivo se encuentran en distintas fases, como por ejemplo, la catlisis heterognea de una reaccin entre sustancias gaseosas adsorbidas en la superficie de metal. Los catalizadores slidos pueden ser porosos y estn hechos de metal u xido metlico soportado sobre una matriz slida inerte. Este caso particular se conoce como catlisis de contacto. Este tipo de catalizadores son ampliamente utilizados en las refineras de petrleo.
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La Figura 1-5, extractada de Wikipedia, nos muestra un diagrama de energa que nos ayuda a recrear el trabajo de un catalizador.
Figura 1.5 Diagrama de energa
diagrama). Cuando los sustratos se convierten en productos, las molculas se separan y se relajan de nuevo, y el conjunto se estabiliza. Las enzimas catalizan las reacciones estabilizando el intermedio de la reaccin, de manera que el "pico" de energa necesario para pasar de los sustratos a los productos es menor. El resultado final es que hay muchas ms molculas de sustrato que chocan y reaccionan para dar lugar a los productos, y la reaccin transcurre en general ms deprisa. Un catalizador puede catalizar tanto reacciones endotrmicas como exotrmicas, porque en los dos casos es necesario superar una barrera energtica. El catalizador (E) crea un microambiente en el que A y B pueden alcanzar el estado intermedio (A...E...B) ms fcilmente, reduciendo la cantidad de energa necesaria (E2). Como resultado, la reaccin es ms fcil, mejorando la velocidad de dicha reaccin.
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Tabla 1.1 Principales pases productores de petroqumicos por grupos corporativos, segn las ventas en 1994.
Pas
Grupo Empresarial
Estados Unidos Japn Holanda Francia Reino Unido Italia Mxico Venezuela Corea del Sur Espaa Brasil Blgica Taiwn
458993 127531 107088 88846 83227 32566 28195 22157 18196 17717 17353 11399 8512
EXXON NIPPON OIL ROYAL / SHELL ELF BP ENI PEMEX PDVSA SUNK YOUNG REPSOL PETROBRAS PETROFINE CHINESE PETROL
Los pases con mayor participacin del mercado generalmente son generalmente aquellos de donde provienen las empresas lderes en el escenario internacional. De tal forma que un reducido nmero de empresas maneja la mayor parte de las ventas mundiales. Los grupos petroqumicos se han mantenido como lideres por medio de estrategias basadas en la innovacin tecnolgica con la proteccin de las patentes lo que les posibilita apropiarse del invento o innovacin y proteger su mercado. En Amrica Latina se destacan Venezuela, Mxico y Brasil, pero a nivel mundial entre los 20 principales grupos petroqumicos existe la presencia de slo 11 pases. Destaca EUA con siete empresas, Alemania con cuatro y Francia con dos. Esta
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importante presencia de empresas y pases puede permitirnos la generalizacin de ndices de competitividad internacional de cada pas con base en la competitividad de sus empresas. De esta forma las patentes son el verdadero negocio para retener los mercados petroqumicos. La implementacin de la industria petroqumica en Bolivia tiene todava muchos retos que vencer, la falta de tecnologa propia es la principal deficiencia. La asociacin con empresas petroqumica es una alternativa y tambin la definicin de una estrategia de mercado basada en los precios bajos puede ser otra alternativa interesante. La experiencia indica que las empresas con una competitividad real, de acuerdo con nuestra definicin, son aquellas que se ubican en una situacin "ptima", porque son las que tienen una importante actividad tecnolgica y una presencia tambin destacada en
Las empresas transnacionales pueden llegar a asociaciones accidentales con YPFB, pero su objetivo no es favorecer a un futuro competidor si no ms bien generar dividendos cuidando el monopolio de la tecnologa. Actualmente, varios pases de Amrica del sur, cuentan con polos de industrializacin del gas natural, entre los que se destacan: Chile, Argentina, Brasil, Trinidad y Tobago y Colombia, que cuentan con centros de transformacin de este energtico.
TABLA 1. 2 Industria petroqumica a partir del gas en Sudamrica
PAS
Chile
Productos elaborados
Plsticos Metanol Metanol
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En conclusin, la industria petroqumica esta experimentando profundos cambios, donde la brecha tecnolgica se agranda, la geografa de las materia primas, los cambios polticos y sociales mueven el centro de gravedad hacia el este de Europa y hacia donde provocaran una mayor demanda de productos. En el contexto sudamericano Bolivia tiene un mercado petroqumico en crecimiento en Sudamrica y la materia prima para abastecer estas necesidades, pero esta buena noticia debe tomarse con prudencia porque es necesario desarrollar empresas o grupos empresariales que tengan la capacidad tecnolgica y logstica para entrar de manera competitiva a los mercados. Ese precisamente es el gran reto para el futuro.
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CAPTULO 2
PROCESOS PETROQUMICOS PARA TRANSFORMAR GAS A LQUIDOS
todas coinciden en que primero se disuelve el carbn en un disolvente a alta presin y temperatura y luego se aade hidrgeno para realizar un hidrocraqueo en presencia de un catalizador. El producto obtenido es un crudo sinttico que a continuacin hay que refinar, consumiendo ms hidrgeno. Para finales de 1944 Alemania produca a partir de carbn unos 124.000
barriles/da de combustibles, que suponan ms del 90% del keroseno de aviacin y ms del 50% del combustible total del pas. Esta produccin provena sobre todo de 18 plantas de licuefaccin directa pero tambin de 9 plantas FT, que aportaban unos 14.000 barriles/da. Japn tambin realizo un esfuerzo para la produccin de carburantes partir del carbn por medio del proceso FT y se construyeron tres plantas en Miike, Amagasaki y
Para los aos noventa el precio del barato disminuy de nuevo, eso desalent la utilizacin del proceso GTL, pero la nueva alza paulatina para comienzos del siglo XX! motivo nuevamente el uso del proceso GTL y esta de vez, se asume de manera consolidada para el futuro. En la actualidad el mayor exponente de desarrollo es el proyecto Oryx de Qatar, basado en la tecnologa de Sasol y adems son varios los proyectos actuales. Uno de los proyectos es una planta de GTL ubicado en Bolivia, el cul constituye uno de los proyectos ms importantes para nuestro pas.
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Segundo paso Se utiliza un catalizador para recombinar el hidrgeno y monxido de carbono mediante el proceso FT, dando lugar a los hidrocarburos lquidos. nCO + (2n+1) H2 ---------- CnH(2n+2) + n(H20) T = 240 - 280 oC ; P = 450 Lpca Catalizador de Hierro (Fe) Cobalto (Co)
Tercer paso Los hidrocarburos de cadena larga son cargados en una unidad de craqueo, donde se fraccionan para producir diesel, nafta y ceras.
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Principales catalizadores para FT. Los principales catalizadores utilizados son elaborados en base a Hierro, Cobalto, Nquel y Rutenio en la tabla 2-1 se muestra la comparacin de las ventajas y desventajas de los mismos.
Ventajas - Mnima produccin de HC ligeros. - Amplio rango de fracciones de H2/CO- Mayor actividad. - Mayor tiempo de vida del catalizador. - Baja tendencia a formar carburos. -Menor costo operativo. -Se adiciona promotores de Ru, Re y Pt. - Posee una mayor actividad que el cobalto puro. - Menos tendencia a la produccin de carbn. - Catalizadores FT ms activos. - Se obtienen ceras de alto peso molecular. - Sin promotores.
Desventajas - Limitado para la produccin de ceras pesadas. - Tiende a formar carbn, desactivando el catalizador y disminuyendo el crecimiento de la cadena. - Menor tolerancia al azufre y al amoniaco que el Hierro. - Rango de H2/CO reducido. - Alto precio ( 230 veces ms que el Fe), por ser soportado sobre xidos.
Rutenio (Ru)
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La distribucin de los productos del proceso FT esta en funcin de la naturaleza del catalizador y las condiciones operativas del proceso. Los principales productos son parafinas y -olefinas. La distribucin de los hidrocarburos se puede describir con la ecuacin de Anderson-Schultz-Flory (ASF): mn= (1 ) n-1 Donde: mn= Fraccin molar de un HC con cadena n = Factor de probabilidad de crecimiento
Reactor tubular en lecho fijo. Sasol denomina Arge a su reactor de este tipo y lo opera a 220-260C y 20-30 bar.
Reactor de lecho circulante (llamado Synthol por Sasol), operado a 350C y 25 bar. Produce sobre todo gasolina olefnica.
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Reactor de lecho fluidizado (Sasol Advanced Synthol), similar en operacin al Synthol pero de menor tamao para misma capacidad de produccin.
Reactor "slurry", en el que el catalizador se encuentra en suspensin en un lquido (a menudo ceras producidas por la propia reaccin) en el cual se burbujea el gas de sntesis. Normalmente estos reactores trabajan a baja temperatura para producir un mximo de productos de alto peso molecular.
El mecanismo de crecimiento de la cadena se basa en la reaccin que combina el CO con el H2 para formar iones CH2 los cuales tienen dos opciones incorporar ms hidrgeno o incorporar otro in CH2 para aumentar la cadena carbonada. De esta forma con mltiples combinaciones de este mecanismo se forman alcanos y alquenos con longitudes de cadena carbornada variables como se muestra en la Figura 2-3.
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La descripcin del proceso se resume en los siguientes puntos: El gas natural se es pre-tratado para remover todo el sulfuro que presente usando tecnologa convencional [1]. Se le aade vapor y gases reciclados, la mezcla es precalentada antes de ingresar al proceso de CRG (pre-reformado, empobrecimiento) [2]. Usando un catalizador de nquel, el proceso de CRG
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convierte los hidrocarburos pesados en metano y reforma parcialmente la alimentacin. Antes de pasar al reformador compacto [3], se aade vapor y se precalienta la mezcla.
El reformador compacto es un reactor tubular (mltiples tubos) en contracorriente que mediante un catalizador de nquel produce una mezcla de monxido de carbono e hidrogeno. El calor requerido para esta reaccin endotrmica es producido en parte por la quema del exceso de hidrgeno en adicin con la quema de gas.
El gas que abandona el reformador compacto es enfriado [4] produciendo suficiente vapor para alimentar todo el proceso. El condensado en exceso es retirado.
Sasol (South African Synthetic Oil Ltd) en Sudfrica utiliza gas y carbn para producir diesel y productos sintticos.
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El proceso Syntroleum en algunas circunstancias puede ser efectivo, hasta niveles tan bajos como 2000 barriles por da y puede ser competitivo con otros procesos GTL. Exiten varias empresas actualmente activas en la investigacin y desarrollo de procesos Fischer-Tropsch a continuacin listamos algunas de ellas:
Conoco-Phillips (Estados Unidos) Rentech (Estados Unidos) Axens (Francia) Davy (Reino Unido) Choren (Alemania) ICC (China) Statoil (Noruega) ExxonMobil (Estados Unidos)
FIG. 2.7 Planta de GTL de Conoco-Phillips
La
ConocoPhillips, en Ponca City, Oklahoma, EUA. Esta planta fue terminada en marzo de 2003 y est diseada para convertir 114.600 m3[4 MMpc] por da de gas natural en 64 m3/d [400 B/D] de diesel y nafta libres de azufre.
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La tecnologa GTL beneficia al medio ambiente Los productos de la combustin de los hidrocarburos lquidos es ms limpia. Son incoloros, inodoros de baja toxicidad. Es una alternativa de recuperacin del gas que se ventea y quema. La combustin de los productos sintticos no producen CO, xidos de S y de N. Tampoco partculas.
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Eficiencias y costos: Se deben desarrollar nuevos procesos para mejorar la eficiencia del proceso. Las membranas cermicas para el proceso de separacin del Oxigeno, reduciran un 25 % del costo total operativo. Hay investigaciones en el Instituto de Tecnologa de California, para crear un proceso de un solo paso. El proceso sera ms viable y econmico. En la actualidad tambin se realizan investigaciones para mejorar las eficiencias con reactores de membrana cataltica que requerirn menor cantidad de energa para su funcionamiento.
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Ubicacin
Empresa
Fecha de arranque
1955
Sasolburg (Sudfrica)
Sasol Chemicals
Secunda (Sudfrica) Bintulu (Malaysia) Mossel Bay (Sudfrica) "Oryx" (Qatar) Escravos (Nigeria) "Pearl" (Qatar)
Sasol Chevron y Qatar construccin Petroleum finalizada Chevron NPC y Nigeria en construccin Qatar en construccin
Segn la planificacin estratgica de Yacimientos Petrolferos Fiscales Bolivianos el tamao ptimo de una planta de GTL en Bolivia debera ser de 10000 Barriles por da (bpd) productos de FT con un consumo de cerca de 100 Millones de pies cbicos normales por da (MMcf/da), como se muestra en la Fig. 2-8.
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Tabla 2.3 Plantas de GTL, comerciales, existentes y potenciales para el 2010 segn las predicciones en el ao 2004.
Pas
Compaa
Capacidad, (Bpd)
Sasol, Cherron Texaco Shell GTL Bolivia Repsol YPF, Sytroleum Shell, EGPC Pertamina, Rentech Shell Shell
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En la Tabla 2-3 podemos ver la destacada posicin que se tena para la implementacin de la tecnologa GTL en Bolivia. A continuacin mostramos algunos parmetros datos econmicos que nos pueden orientar respecto a los costos de implementacin del GTL en Bolivia. Segn los estudios de Sal Escalera la mejor alternativa era la de ubicar en Tarija la Planta de conversin a diesel oil. Esta planta deber ser del Tipo FT utilizado en Malasia que utiliza gas natural y produce diesel sinttico de alto nmero de octano y sin estructuras aromticas o heteroatmicas (S, N, V, Ni). Esta planta con produccin de 100.000 TM por ao, costara alrededor de $US 200 millones. Los siguientes datos muestran datos de los estudios para implementar una planta de GTL en el departamento de Cochabamba:
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CAPTULO 3
PROCESOS PETROQUMICOS PARA TRANSFORMAR METANO A METANOL Y PLSTICOS
Metanol
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Agua En condiciones normales es un lquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayora de los solventes orgnicos, muy txico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2 ppm. Es considerado como un producto petroqumico bsico, a partir del cual se obtienen varios productos secundarios. Las propiedades fsicas ms relevantes del metanol, en condiciones normales de presin y temperatura, se listan en la siguiente tabla:
El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos tienen grupos hidroxilo que pueden formar puente de hidrgeno. El metanol forma puente de hidrgeno con el agua y por lo tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en este solvente. Igualmente el metanol es muy buen solvente de sustancias polares, pudindose disolver sustancias inicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables. De igual manera que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo del metanol es dbilmente cido. Se puede afirmar que la acidez del metanol es equivalente a la del agua. Una reaccin caracterstica del alcohol metlico es la formacin de metxido de sodio cuando se lo combina con este. El metanol es considerado como un producto o material inflamable de primera
litros de metanol, aumentando un metro por cada 1000 litros ms de metanol. La distancia entre dos almacenes similares deber ser el doble de la anterior. Para finalizar con las propiedades y caractersticas podemos decir que el metanol es un compuesto orgnico muy importante ya que el grupo hidroxilo se convierte con facilidad en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se oxida para obtener formaldehdo (formol) y cido frmico; mientras que por su reduccin obtenemos metano. Igualmente importantes son las reacciones de ter y esterificacin.
Usos.-
Hoy en da crece la tendencia a utilizar alcoholes mezclados con gasolina como combustibles alternativos Disolvente industrial y materia prima para la fabricacin del formol. Anticongelante, disolvente de resinas, adhesivos y tintes. Txico al ingerirlo u olerlo. Aplica en la fabricacin de medicinas.
TABLA 3.2 Principales tecnologas comerciales para la obtencin del Syngas Tecnologa Ventajas Desventajas Tamao Mdulos (m3 por hora) 1.000 900.000 H2 / CO 2,9 - 5 Condiciones Operacin T = 1.144 K P = 2 Mpa
No requiere planta de separacin de oxgeno. Tecnologa madura y muy usada para obtencin de hidrgeno.
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aplicacin.
Menor dimensionamiento de reactores en comparacin con el POx. Menor cantidad de oxgeno que el POx.
No se ha aplicado a escala comercial, estudios de factibilidad. Costo muy alto. Reactores ms grandes si se usa aire directamente.
7.000 100.000
T = 1.255 K P = 2 Mpa
Reformado Requiere menor autotrmico cantidad de (ATR) oxgeno (Holmes, 2003) que el POx. Trenes de gran capacidad. El ms utilizado a escala comercial.
10.000 1.000.000
2 - 2,5
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Mtodo dos: A partir de la combustin parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua. Mezcla de Hidroc. Lquid + Agua ---CO + CO2 + H2 Carbn + Agua ---- CO + CO2 + H2
Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y complicados. CO + CO2 + H2 --->CH3OH
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Compaas especializadas:
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2. Proceso de reformado durante el cual se producen las reacciones de transformacin, indicadas a continuacin:
3. Sntesis del metanol: Tras eliminar el exceso de calor generado en la reaccin anterior, el gas obtenido es comprimido e introducido en un reactor de sntesis donde tiene lugar su transformacin en metanol (68% de riqueza). Las reacciones que tiene lugar son:
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Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo de alimentacin. En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est alimentado con vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se produce la oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual. Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2
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Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de sntesis eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del CO2, quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol.
Sntesis El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C. CO + H2 CH3OH H < 0
Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan.
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El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilacin alimentada con vapor de agua a baja presin. De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas. En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de baja presin para obtener metanol lquido a partir de gas natural. Mientras que en la pgina siguiente se podr observar el mismo proceso pero en caso de usar alimentacin lquida o carbn.
FIGURA 3.2 Diagramas de Flujo
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Proceso:
Reforming (1er reactor): - Gas se desulfuriza - Slo del metano entra al reactor Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2 - Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm. - El 20% de metano residual. Se mezcla con la otra mitad.
- El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. - La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C.
CO + H2
CH3OH
H < 0 H < 0
CO2 + H2 CH3OH
Destilacin:
obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso. La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una sola.Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descrito. FIGURA 3.3 Proceso ICI a baja presin
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Ammonia-Casale El reactor posee mltiples catalizadores de lecho fluidizado, con gas refrigerante, flujos axiales y radiales y bajas cadas de presin. La produccin en este tipo de reactores puede llegar a 5.000 t/da. Topsoe Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a travs de tres catalizadores de lecho fluidizado en distintos compartimentos. El intercambio de calor es externo
Rendimientos.-
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Tendencias futuras. Se requerirn mayores cantidades de metanol para diversos usos, en sustitucin de otros compuestos derivados del petrleo.
Analizando parte de un informe del Instituto del Petrleo en Argentina. Los precios del gas natural han aumentado en EEUU, pero an no afectan la situacin del producto (El metanol). Los precios que han logrado mantener los productores son tan buenos que no mencionan el factor del costo de la materia prima. Si el precio del gas retrocede, los productores no desean trasladar la baja a los precios del metanol, y no parece probable que haya una escalada como la que
la temperatura de reaccin y reducir de esta manera, los costos de inversin y operacin. Aunque por va de catlisis homognea no se han encontrado un sistema que ofrezca grandes ventajas sobre los procesos comerciales, los resultados de la literatura obtenida hasta el presente muestran que esta ruta como de gran potencial para mejorar la tecnologa de produccin de metanol. En resumen, la transformacin de gas de sntesis en metanol por va homognea es un alternativa que pudiera tener gran impacto comercial. De igual manera, la conversin directa de metano a metanol, aunque es un objetivo difcil y ambicioso, es otra opcin por considerar. Los ltimos trabajos muestran progresos considerables que apoyan y justifican la investigacin en esta duda de la importancia de realizar esfuerzos de investigacin orientados hacia su produccin. El dominio de esta tecnologa no solo nos hara ms competitivos a uso apropiado de nuestras reservas.
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Ao 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003
Precio en $us E.U. 130,7 155,0 121,6 139,8 340,5 188,5 145,9 197,6 120,0 105,5 160,5 172,0 174,8 249,7
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Chile, el primer productor mundial de metanol en base a GN o metano, mediante un exclusivo proceso petroqumico cataltico de Methanex produce 3.840.000 de toneladas anuales de metanol en cuatro plantas ubicadas en Puntas Arenas.
Para mantener este ritmo de produccin por unos 10 aos, Chile va a requerir 1,75 TCF; por otro lado, en el mismo periodo va a necesitar 3,95 TCF para otros usos (termoelctricas, industrias, uso domestico, etc.), con una demanda total de 5,7 TCF; sin embargo solo cuenta con 4,41 TCF., por lo tanto es un pas que se ver en serios problemas, dentro de poco, si no encuentra un suministro seguro de GN a bajo costo.
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El metanol y la seguridad qumica Al ser considerado como inflamable de primera categora, las condiciones de almacenamiento y transporte debern ser extremas. Est prohibido el transporte de alcohol metlico sin contar con los recipientes especialmente diseados para ello. La cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es de 200 litros. Las reas donde se produce manipulacin y almacenamiento de metanol debern estar correctamente ventiladas para evitar la acumulacin de vapores. Adems los pisos sern impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de escurrimiento. Si la iluminacin es artificial deber ser antiexplosiva, prefirindose la iluminacin natural. As
mismo, los materiales que componen las estanteras y artefactos similares debern ser
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El tratamiento para el envenenamiento con metanol consiste en administrarle al paciente infusiones intravenosas de etanol diluido. La gran cantidad de etanol suministrado obstruye la enzima ADH y la mayor parte del metanol es excretado por los riones antes de que pueda oxidarse a cido frmico. El metanol es venenoso en los niveles altos de exposicin: puede originar ceguera si se ingieren 33 gramos e incluso la muerte, si la dosis ingerida es mayor. Es, adems, un irritante de ojos y piel. La intoxicacin ms comn de metanol se produce a partir del consumo de productos alcohlicos ilegales. El primer sntoma es parecido al ocasionado por el etanol: depresin, nusea y
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