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Facultad de Ingeniera, UNAM

Departamento de Sistemas Energticos

PROPEDUTICO DE TERMODINMICA Programa 1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES Y LEY CERO DE LA TERMODINMICA 1.1. Sistemas de unidades y anlisis dimensional 1.2. Sistemas termodinmicos 1.3. Propiedades microscpicas y macroscpicas de las de la sustancia 1.4. La ley cero 1.5. Equilibrio termodinmico 1.6. Postulado de estado 1.7. Concepto de calor 1.8. Convencin de signos 1.9. Concepto de trabajo 1.10. Equivalente mecnico del calor 2. LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 2.1. La entalpa 2.2. La primera ley en ciclos, eficiencia trmica 2.3. La ecuacin de la energa 3. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS 3.1. La curva de calentamiento 3.2. Diagrama de Mollier 3.3. La ecuacin de estado 3.4. El gas perfecto 3.5. Presiones y volmenes parciales 3.6. Gases reales 3.7. Estados correspondientes 4. BALANCES DE MASA Y ENERGA 4.1. Metodologa de solucin de problemas 4.2. Procesos casiestticos 4.3. Aplicacin en sistemas abiertos 5. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 5.1. El postulado de Clausius (refrigeradores) y de Kelvin y Planck (mquinas trmicas) 5.2. El proceso reversible: causas de irreversibilidad 5.3. El teorema de Carnot: la escala termodinmica de temperatura absoluta 5.4. Generacin de entropa EJERCICIOS SI PROBLEMAS BIBLIOGRAFA: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Termodinmica; Kenneth Worll; Mc Graw Hill, (2003) Termodinmica, Cengel, Mc Graw Hill, (2004) Termodinmica; K.C. Rolle; Iberoamericana Ing. termodinmica; Francis F. Huang Termodinmica; Faires; Uteha Energa mediante vapor, aire y gas; Severds; Reverte Calor y termodinmica; Mark W. Zemansky; Mc Graw Hill Principios bsicos de los procesos qumicos; Richard M. Felder, Ronald W. Rousseau; El manual moderno

Notas de Termodinmica

OBJETIVO: Analizar los conceptos y principios fundamentales de la termodinmica clsica. Capacitar al estudiante en la solucin de problemas fsicos, mediante la observacin, el modelado y el manejo de instrumentos y equipo experimental. DEFINICIN: La termodinmica es la rama de las ciencias fsicas que estudia los diversos fenmenos de la energa y las propiedades relacionadas con la materia. En especial las relacionadas con las leyes de transformacin del calor en otras formas de energa y viceversa.

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1 CONCEPTOS FUNDAMENTALES Y LEY CERO DE LA TERMODINMICA 1.1 SISTEMAS DE UNIDADES Y ANLISIS DIMENSIONAL Una dimensin es el nombre dado a cualquier magnitud que se puede medir. Por ejemplo, el espacio ocupado por un objeto se califica por la dimensin llamada volumen. La distancia entre dos puntos se califica por la dimensin llamada longitud. Las dimensiones comunes utilizadas en un curso de transmisin del calor son la longitud, el tiempo, la masa, el calor y la temperatura. Para poder realizar clculos numricos, cada dimensin debe cuantificarse mediante una unidad definida y reproducible. Las unidades son los nombres arbitrarios que especifican la magnitud de cada dimensin. Por ejemplo, el metro es una unidad para la dimensin de longitud. Otras unidades de longitud usadas para cuantificar esta dimensin son el pie, la yarda, la milla, el milmetro, el centmetro y el kilmetro. Actualmente existen en todo el mundo varios sistemas de unidades diferentes. En la industria, la investigacin y el desarrollo, el sistema SI (Sistema Internacional) se esta imponiendo rpidamente sobre los restantes sistemas de unidades. El sistema SI ha sido adoptado por la International Organization for Standardization y recomendado por un gran numero de organizaciones nacionales de metrologia. Por estas razones utilizaremos las unidades SI en todo este estudio. Las unidades usadas en el sistema SI se describen en el Apndice F, junto con una lista de factores de conversin entre el sistema SI y el sistema britnico que todava se usa frecuentemente en los Estados Unidos. Las unidades asignadas al sistema SI y a otros sistemas comnmente utilizados se resumen en la siguiente tabla: Tabla 1.1 Unidades bsicas y derivadas en varios sistemas Dimensin SI MKS CGS FPS Longitud m m cm pie Tiempo s s s s Masa Kg Kgm g lbm Temperatura K C C F Calor Joule kcal cal Btu En la formulacin de ecuaciones suelen aparecer implicadas magnitudes fsicas que se derivan de las dimensiones primarias, de manera que las operaciones aritmticas de las magnitudes fsicas de los elementos deben ser compatibles con la magnitud fsica del resultado. Para evitar errores se debe verificar que las operaciones matemticas de sus magnitudes, expresadas en las dimensiones primarias sean coherentes. A continuacin se ofrece una tabla de algunas magnitudes fsicas utilizadas con sus smbolos y dimensiones asociadas. Tabla 1.2 Algunas magnitudes fsicas con sus smbolos y dimensiones asociadas Magnitud Smbolo Dimensin prim Dimensin SI Unidad Longitud L,x L m metro Tiempo t t s segundo Masa M M Kg kilogramo Temperatura T T K Kelvin Velocidad v L/t m/s m/s Aceleracin a L/t2 m/s2 m/s2 Fuerza F ML/t2 Kg m/s2 Newton 2 2 2 2 Trabajo, energa ,Calor E,q ML /t Kg m /s Julio
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Potencia Flujo de calor Presin Densidad Calor especifico Conductividad trmica Conductancia trmica Resistencia trmica

W Q P D Ce C k R

ML2/t3 M/t3 M/t2L M/L3 L2/t2T ML/t3T M/t3T Tt3/ML

Kg m2/s3 Kg /s3 Kg /s2 m kg/m3 m2/s2 K Kg m/s3 K kg/s3 K s3 K/kg

Watio Watio/m2 N/m2 kg/m3 J/Kg K W/m K W/m2 K m2 K/W

Peta Tera Giga Mega Kilo

Tabla 1.3 Prefijos Centi 1015 1012 Mili 109 Micro 106 Nano 103 pico

10-2 10-3 10-6 10-9 10-12

E Joule kgf m lbf ft kw h litro atm kcal B.T.U.

Joule 1 9.8 1.36 3.6 E6 101 4180 1050

Tabla 1.4 Energa - calor - trabajo kgf m lbf ft kw h litro atm kcal 0.102 0.738 2.78 E-7 0.00987 0.000239 1 7.23 2.74 E-6 0.0968 0.00234 0.138 1 3.77 E-7 0.0134 0.000324 3.67 E5 2.66 E4 1 35.5 E3 860 10.3 74.7 2.82 E-5 1 0.0242 427 3090 0.00116 41.3 1 108 778 0.000293 10.4 0.252 Tabla 1.5 Potencia kgf m/s C.V. 0.102 0.00136 1 0.00133 75 1 76 1.01 0.138 0.00184

B.T.U. 0.000948 0.00930 0.00129 3420 0.0961 3.97 1

P Wats kgf m/s C.V. H.P. lbf ft/s

Wats 1 9.8 735 745 1.355

H.P. 0.00134 0.0131 0.985 1 0.00182

lbf ft/s 0.738 7.23 543 550 1

C cal / g C kcal / kg C BTU / lb F

Tabla 1.6 Calor especfico cal / g C kcal / kg C BTU / lb F 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Tabla 1.7 Coeficientes de conveccin H cal / s cm2 C kcal / h m2 C BTU / h ft2 F 2 1 36000 7380 cal / s cm C 2 0.0000278 1 0.205 kcal / h m C 0.000136 4.88 1 BTU / h ft2 F

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k cal / s cm2 (C/cm) kcal / h m2 (C/m) BTU / h ft2 (F/ft)

Tabla 1.8 Coeficientes de conductividad cal / s cm2 (C/cm) kcal / h m2 (C/m) 1 360 0.00278 1 0.00413 1.49 Tabla 1.9 Viscosidad kg / m s lb / ft h lb / ft s 0.100 241.9 0.0672 0.00027 0.672 0.00018 1 2420 0.672 0.000412 1 0.000277 1.488 3619 1 9.8 2385 6.59 47.91 116324 32.2 Tabla 1.10 Calor latente cal / g kcal / kg 1 1 1 1 0.555 0.555

BTU / h ft2 (F/ft) 242 0.672 1

g / cm s kg / m h kg / m s lb / ft h lb / ft s kgf s /m2 lbf s / ft2

g / cm s 1 0.00277 10 0.00413 14.9 98 478

kg / m h 360 1 3600 1.488 5363.9 35316.7 172257.6

kgf s /m2 0.0102 0.000028 0.102 0.000042 0.152 1 4.88

lbf s / ft2 0.00209 0.000006 0.0208 0.0000086 0.0311 0.205 1

cal / g kcal / kg BTU / lb ANLISIS DIMENSIONAL Por ejemplo, F ma

BTU / lb 1.80 1.80 1

F = kmg;

k= gc-1 ;

gc = aceleracin de la gravedad a nivel del mar, entonces F debe tener unidades de fuerza. gc N = kg m/s2 Joule = N m W = Joule / s Btu = 778 lbf ft Hp = 2545 BTU/ h Hp = 746 W FACTORES DE CONVERSIN DE UNIDADES Si a=b a/b = 1; b/a = 1; si Hp = 746 W 746 W(a/b) = 746 W(b/a) (slo se usa en los sistemas tcnicos (MKS, CGS y FPS))

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Los factores de conversin pueden ser los que mejor convengan y mayor sencillez den a la conversin y uniformidad en las unidades a usar.

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1.2 SISTEMAS TERMODINMICOS Un sistema es aquella porcin del universo, un tomo, una galaxia, un recipiente una cantidad, una materia o un volumen en el espacio, el cual se desea estudiar. Un sistema es una regin encerrada o delimitada por una frontera especfica, puede ser imaginaria fija o mvil. La regin que rodea totalmente a un sistema se llama su alrededor o medio circundante. Un sistema cerrado es aquel donde no existe intercambio de materia con su alrededor. La masa no atraviesa la frontera, pero si puede haber flujo de energa.

Un sistema abierto es aquel en que hay flujo de masa y la energa travs de su frontera. Un sistema totalmente aislado, es aquel que es completamente impenetrable, ni masa ni energa atraviesan sus fronteras.

En el caso de sistemas abiertos se denomina frontera a la superficie de control, encerrado por la superficie de control, se llama volumen de control.

y al espacio

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La masa de un cuerpo es la cantidad absoluta de materia en l. Las propiedades extensivas no dependen de la masa del sistema y son valores totales. Las propiedades intensivas o especificas son referidas en forma general a la unidad de masa. Desde el punto de vista fsico la masa es la cantidad de materia contenida en un cuerpo, o la medida de su inercia o como la fuerza por unidad de aceleracin. Sin embargo, en termodinmica es mejor ver a la masa como la cantidad de materia. Este concepto se justifica desde el punto de vista de la mecnica clsica que considera que la masa de las partculas no varia con la velocidad, y que la masa total de un sistema esta formado por partculas, y es igual a la suma de la masa de cada partcula. Siendo la materia ms pequea, la constituida por tomos, protones y neutrones, etc. La unidad bsica de medida para la masa es el kilogramo masa, y el patrn aceptado se conserva en la oficina de medidas, en Francia. Una sustancia pura es aquella que es homognea en su composicin, y homognea e invariable en agregacin qumica. Una sustancia simple es aquella cuyo estado se define por dos propiedades termodinmicas intensivas, que varan independientemente. El estado de una sustancia pura o de un sistema, se refiere a su condicin identificada por las propiedades de la sustancia y se define generalmente por valores particulares de dos propiedades independientes. Un fluido es una sustancia que existe o que se considera que existe como un medio continuo. Caracterizado por una baja resistencia a fluir y la tendencia a asumir la forma de su recipiente que lo contiene. Energa es la capacidad que posee una sustancia para realizar un trabajo o generar calor. La energa es una cantidad escalar y solo posee magnitud. Se mide en Cal, BTU, Joule, Kwh, Caballo-h. La energa de un sistema de cuerpos, es simplemente la suma de las energas de los cuerpos contenidos en el sistema. La energa de los cuerpos de un sistema, es la suma de las magnitudes de las diversas formas de energa, como energa cintica, energa molecular, energa potencial, que el sistema posee.

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Energa potencial Energa cintica

Ep = mgh/gc Ec = mv2/2

m: masa g: gravedad v: velocidad h: altura gc: valor de la gravedad a nivel del mar (constante)

Energa interna (u) A la suma de las energas que aparecen en varias formas complejas en todas las molculas de un sistema, se le llama energa interna.

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1.3 PROPIEDADES MICROSCPICAS DE LAS SUSTANCIAS Una vez definido un sistema, el paso siguiente es describirlo mediante magnitudes relacionadas con el comportamiento del sistema o sus interacciones con el entorno o ambas cosas a la vez. Para poder realizar esta descripcin pueden adoptarse dos criterios: A macroscpico y B microscpico.

Para realizar una descripcin microscpica del sistema se hace uso de las propiedades del sistema. En general las coordenadas microscpicas, tienen las siguientes caractersticas: 1. No implican hiptesis especiales concernientes a la estructura de la materia 2. Su numero es pequeo 3. Nos las sugieren directamente nuestros sentidos 4. En general pueden medirse directamente Resumiendo, la descripcin macroscpica de un sistema implica la especificacin de algunas propiedades fundamentales medibles del mismo, ejemplos: Volumen, presin, temperatura, densidad. Una descripcin microscpica de un sistema implica las siguientes caractersticas: Se hacen hiptesis acerca de la estructura de la materia, por ejemplo se supone la existencia de molculas Deben especificarse muchas magnitudes Nuestro sentido no sugiere directamente las magnitudes a especificar Las magnitudes no pueden medirse

Para calcular cambios de energa que hayan ocurrido en un sistema o sustancia operante, se debe estar en condiciones de expresar el comportamiento del sistema en funcin de propiedades macroscpicas. Como las que ya se mencionan. Las propiedades macroscpicas se pueden clasificar como intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas son independientes de la masa como lo son la temperatura, presin, potencial elctrico. Las propiedades extensivas dependen de la masa del sistema y son valores totales como el volumen total y la energa interna total. Las propiedades especficas se refieren en forma general a la unidad de masa y son intensivas por definicin como el volumen especifico. Cuando hablamos de estado de un sistema nos referimos a su condicin identificada por las propiedades de la sustancia. Este estado se define generalmente por valores particulares de dos propiedades independientes. Todas las dems propiedades termodinmicas de la sustancia tienen ciertos valores particulares, siempre que una cierta masa de sustancia se halle en este estado
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macroscopico particular. Ejemplos de propiedades termodinmicas adems de P, V, T, Son: energa interna, entalpa y entropa. No importa lo que le suceda a una cantidad particular del sistema, se caliente, se expanda, se enfre, si se les hacen regresar a sus valores originales. Volumen, volumen especifico, densidad, densidad relativa Y peso especifico Volumen (V): Regin en el espacio ocupada por el sistema Volumen especifico (v): Es el volumen por unidad de masa Densidad (): es la masa de una sustancia por unidad de volumen La densidad: es el reciproco del volumen especfico V = l3 v = V/m = m/V = v-1

Densidad relativa (x): Es la relacin de la densidad de una sustancia a la densidad del agua

x = x/H2O
Peso especifico (e): El peso especifico de una sustancia es la fuerza de gravedad peso por unidad de volumen e = F/l3 Presin La presin se define como la magnitud de la fuerza normal por unidad de superficie. La presin es una cantidad escalar.
P0 F

n P

V2

V1

Presin manomtrica: Es la diferencia entre la presin real y la presin atmosfrica (Atm) y es la que miden los medidores de presin conocidos como manmetros. La presin manmetrica se expresa indicando si es mayor o menor que la presin atmosfrica. Presin absoluta: Presin atmosfrica + presin manmetrica

(+/-) P Atmsfera (atm) P abs = atm + P

(-) Vaco Ausencia de materia 0


Presin hidrosttica: Ph = atm + hg/gc g: es la gravedad local (sistemas tcnicos)

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gc: es la gravedad a nivel del mar h: es la altura de la columna del liquido Presin atmosfrica (Atm): Peso de la columna de aire sobre un punto

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1.4 LEY CERO DE LA TERMODINMICA La ley cero de la termodinmica expresa que cuando dos cuerpos aislados del medio circundante, estn en equilibrio trmico con un tercero, estarn en equilibrio trmico entre s.

1.5 EQUILIBRIO TERMODINMICO Las magnitudes macroscpicas que estn relacionadas con el estado interno de un sistema, se denominan coordenadas termodinmicas. Tales coordenadas termodinmicas se denominan sistema termodinmico. Ejemplo un gas, un vapor, una mezcla. Cuando nos referimos a cualquier sistema no especificado se pueden utilizar los smbolos (Y,X) para designar un par de coordenadas independientes. El estado de un sistema en el que X y Y tienen valores definidos que permanecen constantes, mientras no se modifiquen las condiciones externas, se dice que es un estado de equilibrio. Las paredes o fronteras del sistema pueden ser adiabaticas o diatermica. Si una pared es adiabatica, un estado (Y,X) de un sistema A puede coexistir en equilibrio con un estado (Y, X) de un sistema B, para cualesquiera valores posibles de las cuatro magnitudes.

Sistema A Son posibles todos Los valores de (Y, X)


Pared adiabtica

Sistema A Slo son posibles Ciertos valores de (Y, X)


Pared diatrmica

Sistema B Son posibles todos Los valores de Y X

Sistema B solo son posibles ciertos valores de Y X

Si los dos sistemas estn separados por una pared diatrmica los valores de Y, X, Y, X, cambiarn espontneamente hasta que se alcance un estado de equilibrio del conjunto. Entonces se dice que ambos sistemas se encuentran en equilibrio trmico entre s. El equilibrio trmico es el sistema alcanzado por dos o ms sistemas caracterizados por valores particulares de las coordenadas de los sistemas despus de haber estado en comunicacin entre s, a travs de una pared diatrmica.

1.6 POSTULADO DE ESTADO Si vara una o ms propiedades de un sistema se dice que est experimentando un proceso, es decir pasa por un cambio de estado. Si ocurre un cambio de estado durante el cual no varia la presin se dice que se pasa por un proceso isobaro o a presin constate, si el volumen de una masa dada no se altera al ocurrir un cambio de estado, el proceso recibe el nombre de proceso isometrico. Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de procesos y regresa a su estado inicial se dice que se experimenta un ciclo. Un sistema en equilibrio termodinmico satisface las siguientes condiciones:
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1. Equilibrio mecnico, no existen fuerzas desequilibradas actuando sobre parte del sistema o sobre el sistema en conjunto 2. Equilibrio trmico: no hay diferencias de temperatura entre partes del sistema o entre el sistema y su entorno 3. Equilibrio qumico: no hay reacciones qumicas dentro del sistema, ni movimiento de componentes qumicos, de una parte del sistema a otra. Una vez alcanzado el equilibrio termodinmico del sistema y mantenido invariable su entorno, no tendr lugar movimiento alguno ni se realizar trabajo. Si se modifica el sistema de fuerza finita no equilibrada actuando sobre el sistema, pueden darse las siguientes situaciones: 1. Aparecen fuerzas no equilibradas en el sistema, pueden originarse ondas, turbulencias etc. 2. Por lo anterior puede originarse una distribucin no uniforme de temperaturas, asi como una diferencia finita de temperatura entre el sistema y su entorno. 3. El cambio repentino de las fuerzas y de la temperatura puede producir una reaccin qumica o el movimiento de un componente qumico. Por lo tanto una fuerza finita no equilibrada puede hacer que el sistema pase por estados de desequilibrio. Procesos.- recordemos que estado es la condicin de un sistema definida por dos de sus propiedades.

(P,V)

V
Cambio de estado, es el cambio de condicin de un sistema. Por lo tanto, proceso es el cambio continuo de estado. Trayectoria es el camino que sigue el proceso. Fase es el estado o condicin de cohesin intermolecular de la sustancia. Todo cambio de fase implica un cambio de estado. Diagrama de estado Los diagramas de estado son un medio grfico para mostrar un gran nmero de datos termodinmicos en una sola hoja. La ventaja de un diagrama en comparacin con una tabla es que la interpolacin visual se puede efectuar directamente en el diagrama en el caso de propiedades de entrada con valor poco comn. Mientras que en las tablas se requiere interpolacin del tipo en lnea recta que con frecuencia es muy laboriosa y algunas veces inexactas.

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Se define un proceso transitorio, como un proceso inestable que ocurre al tratar de llegar a un estado de equilibrio o a un estado permanente o estable. Rgimen permanente, se define como la condicin de trabajo una vez alcanzadas las magnitudes de diseo, para un sistema en operacin continua. Estado estable, se define como el valor de las propiedades que adopta el sistema al alcanzar el rgimen permanente.

R.T Rgimen transitorio

R.P Rgimen permanente

1.7 CONCEPTO DE CALOR Concepto de temperatura 1. La temperatura de un cuerpo es su estado trmico considerado como referencia a su capacidad de comunicar calor a otros cuerpos. 2. La temperatura de un sistema es una propiedad que determina si un sistema se halla o no en equilibrio trmico con otros sistemas. La temperatura es una propiedad intensiva que mide la intensidad de la energa molecular almacenada en un sistema.

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Escalas empricas de la temperatura Para fijar una escala de temperaturas empricas seleccionamos como patrn un cierto sistema con coordenadas (X, Y) al cual se la denomina termmetro. Se adopta un conjunto de reglas para asignar un valor numrico a la temperatura asociada a cada una de sus isotermas. A la temperatura de cualquier otro sistema en equilibrio trmico con el termmetro le asignamos el mismo nmero.

La temperatura del punto triple del agua es el punto fijo patrn en termometra. La temperatura absoluta o termodinmica se mide a partir del cero absoluto que corresponde a 273.16 K. Calor sensible (QS): es el calor necesario para saturar la fase de la sustancia, llevndola al inicio de la siguiente fase.

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Calor latente (QL): es el calor para convertir una fase de una sustancia a otra, el calor para convertir un lquido saturado en vapor saturado es llamada entalpa de vaporizacin. En este proceso la temperatura permanece constante y el volumen aumenta.

T Vapor Lquido Slido

QL

QS

Calor Especfico (Ce): si una sustancia absorbe calor se produce un cambio en su temperatura. La velocidad entre el calor absorbido y la variacin de temperatura, recibe el nombre de capacidad calorfica. Ce = dq / dt dq = Ce dt
1Q2

= m Ce t

1.8 CONVENCIN DE SIGNOS


Q (+) W (-) Q (-) W (+)

Entre dos sistemas o sustancias el calor que entra es positivo el que sale Negativo

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1.9 CONCEPTO DE TRABAJO W = Fd = Pv trabajo mecnico y trmico

1W2

= p dv

se define como el rea bajo la curva

Las diferencias de las funciones de punto son exactas y por eso es correcto escribirlas como estado final menos inicial.
P
1 2

(P1,V1) (P2,V2)

w V

Existen otras magnitudes, las cuales dependen del camino y se denominan funciones de trayectoria. El trabajo (W) y el calor (Q) constituyen una realizacin, no una propiedad y son funcin de la trayectoria. Su magnitud no puede determinarse por una simple diferencia entre los valores de dos estados.
1Q2

= dQ = T ds

se define como el rea bajo la curva

dS = dQ / dT

1 2

(T1,S1) (T2,S2)

Q S
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Trabajo y relacin con los cambios de energa potencial y cintica La aplicacin de una fuerza a una sustancia producir un desequilibrio en el estado de la sustancia, generando una aceleracin y modificando su estado, aumentando o disminuyendo su energa potencial, dependiendo de la trayectoria y sentido de la aplicacin de la fuerza y la combinacin de la fuerza, puede ser de aumento o disminucin de la energa de la sustancia.

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1.10 EQUIVALENTE MECNICO DEL CALOR - LOS EXPERIMENTOS DE JOULE El experimento consisti en correlacionar el efecto que tendra la relacin de un trabajo sobre una sustancia y el cambio que sufrira esta sustancia en su calor o aumento de temperatura.

El resultado de dicho experimento es conocido como el equivalente mecnico del calor cuyo valor es de (J) : 1 BTU = 778 lbf ft 1Kcal = 427 Kgf m 1Kcal = 4184.6 Joule

2. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

2.1 LA ENTALPA La constitucin de la energa, es la primera ley. Existen solamente tres manifestaciones de la energa consideradas en la primera ley: calor, energa interna y trabajo. La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en U = UB - UA Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema U = -W Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna de ste ltimo en U = Q

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Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U = 0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W = Q. Si la transformacin no es cclica U = 0 Si no se realiza trabajo mecnico U = Q Si el sistema est aislado trmicamente U = -W Si el sistema realiza trabajo, U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye. Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema. U = Q - W Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe dU = dQ - pdV

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Trabajo de un ciclo

4
W

1W2 2W 3 3W 4

4W1

COMPRESIN CALENTAMIENTO EXPANSIN ENFRIAMIENTO

dV

WT = 1W2 + 2W3 + 3W4 + 4W1 WT = 1W2 + 0 + 3W4 + 0 Calor absorbido por el sistema: Aumento en su energa interna, ms el trabajo efectuado por el sistema. Conservacin de la masa y la energa: Un concepto relacionado con la primera ley, es que la masa no puede crearse ni destruirse, sino solamente transformarse de una forma a otra. La cual constituye la llamada Ley de la conservacin de la masa y energa. Segn la relatividad, masa y energa son convertibles.

2.2 LA PRIMERA LEY EN CICLOS (EFICIENCIA TRMICA o TERMODINMICA) Definimos l termino eficiencia como la medida de la capacidad para lograr algo o aprovechar de la mejor manera algo. De acuerdo con la 1er ley de la termodinmica el calor absorbido por el sistema es igual al trabajo realizado por el sistema, y viceversa. El trabajo entregado al sistema es igual al calor generado por el sistema. Considerando el cambio de energa interna constante. Wn = Qn Entonces definimos eficiencia trmica como la relacin entre trabajo neto con respecto al calor neto suministrado. para una mquina

t =

Wneto Qs

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para un ciclo

t =

Qs Qr Qs

Donde: t eficiencia trmica Wn trabajo neto Qs calor suministrado Qs calor Qr calor rechazado

Cuando Q5 esta referido a una cierta unidad como cv/h, hp/h, kw/h, se llama a la relacin consumo especfico con que una mquina o ciclo desarrolla un trabajo o potencia especfica.

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e = cte / consumo especfico de calor Donde: Cte: 650 Kcal / cv/h 2544 BTU / hp h 3.6x106 J / KW h

Consumo especfico de calor: Dato de la mquina o ciclo

2.3 LA ECUACIN DE LA ENERGA Aplicacin en sistemas abiertos de la 1er ley


Superficie de control A2 Equipo Flujo 1 Z1 dWx / dt A1 Z2 Plano de ref. Flujo 2

dQ / dt

me = ms

Ee = Es

e=s

W: trabajo : flujo masico ( = dm / dt) A1 , A2: rea de corte de la seccin donde pasa el flujo P1, P2: presin absoluta v1 , v2: volumen especifico 1 , 2: flujo bsico U1 , U2: energa interna V1 , V2: velocidad del fluido Z1 , Z2: elevacin sobre el plano de referencia dQ = Q: razn de transferencia neta de calor a travs de la superficie de control dt dWx = W: razn neta de trabajo en el eje que atraviesa la superficie de control dt Considere la figura, en ella el rea encerrada representa la porcin de fluido que atraviesa el rea en la seccin A1, en el intervalo de tiempo dt. Este flujo tiene un volumen igual al producto A1V1dt , la masa del volumen es A1V1dt/v1 V =dd/dt dm/dt = A1V1dt/v1dt = = A1V1/v1
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Notas de Termodinmica

La ecuacin de la continuidad, basada en el principio de que en un proceso la masa no se acumula y la masa que entra es la misma que sale. 1 = 2 v =1/: A1V11 = A2V22 EC. DE LA CONTINUIDAD

Relacionando estas ecuaciones con el principio de conservacin de la masa y energa. podemos expresar la relacin entre las masas y energas que entran y salen en un sistema o mquinas de la siguiente manera 1e1 + 1W1 + dQ1 = 1e2 + 2 W2 +dwx dt dt (a) (b)

e = ek + ep + eu = V2/2gc + Zp/gc + u

El trabajo que realiza el fluido que cruza el rea 1, ejerce una presin normal P1 contra el rea A1. Dando como resultado una fuerza total P1A1 en el tiempo dt en la direccin de flujo y recorriendo una distancia 1dt. Por lo tanto; W/dt = P1A1V1 Trabajo por unidad de tiempo Usando la definicin de W, W/dt es igual W = W/dt = P potencia El trabajo por unidad de tiempo, recibe el nombre de potencia. As la potencia es la rapidez para realizar un trabajo, o fuerza por velocidad. La ecuacin de la energa o EC. bernoUlli W = Pv y e; En (a) 1 (V2/2gc + Zg/gc + u)1 + 1(Pv)1 + dq1/dt = 2 (V2/2gc + Zg/gc + u)2 + 2(Pv)2 + dwx /dt 1 = 2 = dm/dt : se divide entre (V2/2gc + Zg/gc + u)1 + (Pv)1 + dq1/dm = (V2/2gc + Zg/gc + u)2 + (Pv)2 + dwx /dm Cuando una sustancia atraviesa los lmites determinados, se observa que el flujo de trabajo (PV) y la energa interna (u) aparecen siempre, es conveniente cambiar estos dos trminos para facilitar los clculos. En suma se denomina entalpa a la siguiente relacin: h = u + Pv/J J = El equivalente mecnico del calor

(V2/2gc + Zg/gc )1 + h1 + dq1/dm = (V2/2gc + Zg/gc)2 + h2 + dwx /dm Se define un proceso transitorio como un proceso inestable que ocurre al tratar de llegar aun estado de equilibrio o aun estado permanente o estable. Rgimen permanente, se define como la condicin de trabajo una vez alcanzadas las magnitudes de diseo para un sistema en operacin continua.
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Estado estable, se define como el valor de las propiedades que adopta el sistema al alcanzar el rgimen permanente. Fluido incompresible, se define como aquella sustancia que no experimenta variaciones de volumen en estado liquido. La energa interna y el calor a volumen constante
p

U+dU U=cte.

T+dT

T=cte. v

La adicin de calor a una sustancia puede producir otros efectos distintos a un aumento de temperatura. En el diagrama se presentan dos isotermas a T y U constantes. El camino
1Q2

= dQ = mCvdt;

Cv: calor especfico a volumen constante

Y relacionando con la entalpa dQ = dU + Pv Pero como el proceso es realizado a volumen constante el segundo termino es cero. dQ = dU = mCvdt: U2-U1 = mCv(T2-T1)

Esta relacin slo es vlida para determinar el U en un gas perfecto, no aplica para vapores. La variacin de los calores es pequea para los lquidos y slidos con el aumento de temperatura y muy grande para los gases, debido a sus coeficientes de dilatacin. El incremento de la capacidad trmica en los gases se considera constante hasta una temperatura de 149C, despus de esta, hay que revisar la variacin en su valor. La entalpa y el calor a presin constante
1Q2

= dQ = mCpdt;

cp: calor especfico a presin constante

Y relacionando con la entalpa H = dQ = dU + Pv dQ = H = mCpdt K=Cp/Cv

Relacin de calores especficos (K)

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3. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

3.1 LA CURVA DE CALENTAMIENTO


T sobrecalentamiento f calentamiento

g evaporacin

En f se tiene 100% de lquido saturado En g se tiene 100% de vapor saturado


f 100% x g 100%

Definimos (x) como la calidad del vapor, (y) como la humedad. X en f vale 0, en f vale 100% X en g vale 100%, en g vale 0 Y= 1-x fraccin de humedad X = mg/m calidad del vapor mg: masa de la fraccin del vapor en la mezcla mf: masa de la fraccin hmeda en la mezcla m: masa total de la mezcla Con el volumen: v = vg + vf Vg = mgvg mg= x m m=mf + mf m=xm + mf mf=m - xm mf=m(1-x) V=mgvg + mfvf V=xmvg + m(1-x)vf V= mv mv= mxvg + m(1-x)vf; entre m v=xvg+(1-x)vf: y de igual forma para todas las dems propiedades u=xug+(1-x)uf [btu/lbm] s=xsg+(1-x)sf [btu/lbm] h=xhg+(1-x)hf [btu/lbmR] h=hf+xhfg hfg= hg-hf

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3.2 EL DIAGRAMA DE MOLLIER Es la representacin en la ordenada de la entalpa y en la abscisa de la entropa, en procesos a flujo constante.

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3.3 LA ECUACIN DE ESTADO (GASES) Cuando una sustancia es libre de fenmenos elctricos, magnticos, gravitacionales y capilares, puede caracterizarse su comportamiento en funcin de dos propiedades independientes. Desde el punto de vista termodinmico esto resulta interesante ya que los fenmenos aqu analizados son carentes de dichos fenmenos. Se deduce a partir de este postulado de estado, que dadas cualquiera tres propiedades, una ser funcin de las otras dos propiedad. Pv = T PV = nT PV = m/M T Donde : constante universal de los gases P: presin v: volumen especifico T: temperatura absoluta M: peso molar m: masa n: numero de moles Valores de la constante en diferentes unidades. =

Teora cintica de los gases ideales Para obtener informacin detallada acerca de las coordenadas termodinmicas y de las propiedades trmicas de los sistemas sin recurrir a medidas experimentales, se precisan clculos basados en las propiedades y el comportamiento de las molculas del sistema. Existen dos teoras microscpicas; una de ellas es la denominada teora cintica, y la otra mecnica estadstica. Ambas teoras se ocupan de las molculas, de su movimiento interno, de sus choques mutuos y con cualquier pared existente, y de sus fuerzas de interaccin. Utilizando las leyes de la mecnica y la teora de la probabilidad, la teora cintica se ocupa de los detalles del movimiento y del choque molecular y es capaz de tratar las siguientes situaciones de no equilibrio: 1. Molculas que escapan de un recipiente por un orificio, proceso denominado efusin. 2. Molculas movindose en una conduccin bajo accin de una diferencia de presin , movimiento denominado flujo laminar. 3. Molculas con un cierto momento lineal que atraviesa un plano y se mezclan con molculas de menos momento lineal, proceso molecular causante de la viscosidad. 4. Molculas con una cierta energa cintica que atraviesan un plano y se mezclan con molculas de menor energa, proceso causante de la conduccin del calor. 5. Molculas de un tipo que atraviesan un plano y se mezclan con molculas de otro tipo, el proceso se denomina difusin. 6. Combinacin qumica entre dos o ms clases de molculas, tienen lugar con velocidad finita y recibe el nombre de cintica qumica. 7. Desigualdad de los choques moleculares sobre las diversas caras de un objeto muy pequeo suspendido en un fluido; esta diferencia da origen a un movimiento aleatorio, en zigzag, de la partcula suspendida y que se denomina movimiento browniano.

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Conceptos termodinmicos sobre gases ideales Superficie PvT; Trabajo pdV Superficie PvT Toda la informacin contenida en los diagramas Pv y PT puede representarse en un diagrama nico, llevando las tres coordenadas P,V T sobre ejes rectangulares. El resultado se denomina Superficie PvT Las Figuras 1.5 y 1.6 muestran dos superficies de este tipo, para una sustancia que se contrae al congelarse, y para una sustancia que se dilata al congelarse. Si se imagina una superficie PvT sobre un plano Pv se obtendr el el diagrama Pv usual. Proyectando la superficie sobre el plano PT, toda la regin slido vapor se proyecta en la curva de sublimacin; toda la regin lquido-vapor en la curva de vaporizacin; la regin slido- lquido se proyecta en la curva de fusin y finalmente la lnea del punto triple se proyecta en el estado triple. El lmite despus del cual no es posible una transformacin de lquido a vapor recibe el n0ombre de estado critico. En el diagrama PvT aparece como un punto sobre la superficie general. Asociados con l estan ciertos valores de las propiedades que por lo general se denotan mediante el subndice c (Pc, vc y Tc). Cuando se cambia el volumen de un sistema cerrado (o masa de control), se hace trabajo. A este tipo comn de trabajo cuasiesttico se le llama trabajo de expansin o compresin o, simplemente, trabajo de frontera. De acuerdo con la mecnica bsica, la expresin del trabajo hecho sobre tal sistema estara dada por W=Fds= Fds. Si se utilizar la forma escalar de la ecuacin anterior, entonces se calculara la fuerza en trminos de la presin del sistema P, mediante F = - PA. En consecuencia, para un movimiento diferencial ( por ejemplo en un pistn) se tenda: W= -PAds Como en este ejemplo se trata de un espacio cilndrico, Ads = dV, que es el cambio en volumen. Por lo tanto, la cantidad diferencial de trabajo hecho al someter una sustancia a un proceso de expansin o compresin, es W = -PdV Esta relacin puede aplicarse en forma arbitraria a la contraccin o expansin de cualquier sistema, en particular podemos ver que esta relacin sigue el formato matemtico de la ecuacin para interacciones generalizadas de trabajo cuasiesttico que es como sigue:

Wk , eq =

X2

X1

Fk , eq dX k

El trabajo cuasiesttico total de compresin o expansin, hecho durante un cambio finito de volumen, es la suma de los trminos Pdv para cada cambio de volumen diferencial. La expresin matemtica correspondiente a esta afirmacin es :

W front = PdV
V1

V2

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En la cual Vi y V2 son los volmenes inicial y final del sistema, respectivamente. La integracin de la ecuacin del trabajo de expansin o compresin requiere conocer la relacin funcional entre P y V. Normalmente dicha relacin se determina a partir de observaciones experimentales de P y de V en el curso de un proceso. Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema.

Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las molculas del gas chocan contra las paredes cambiando la direccin de su velocidad, o de su momento lineal. El efecto del gran nmero de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede representar por una fuerza F que acta sobre toda la superficie de la pared. Si una de las paredes es un pistn mvil de rea A, y ste se desplaza dx, el intercambio de energa del sistema con el mundo exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx. dW=-Fdx=-pAdx=-pdV Siendo dV el cambio del volumen del gas.

3.5 EL GAS PERFECTO Y SU ECUACIN Gas perfecto es aquel que sigue exactamente las leyes de Boyle, Charles, de Joule y de Avogadro. En la naturaleza no existe ningn gas perfecto, no obstante el aire, oxigeno, nitrgeno, helio y otros varios gases se comportan con bastante aproximacin a gases perfectos. De tal manera que pueden considerarse como tales. Todo gas se acerca al gas ideal cuando su temperatura aumenta y su presin disminuye, de otra forma, a medida que se aleja del punto donde puede condensarse pasando a lquido. Los gases prximos a la fase lquida se denominan vapores. Ley de Boyle A temperatura constante el volumen de un determinado peso de un gas perfecto es inversamente proporcional a la presin absoluta es decir P1 V1 = P2 V2 = P3 V3 = Cte Donde P es presin absoluta, V es el volumen total y C es una constante.

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La curva que une los estados-punto que se hallan a la misma temperatura, se denomina isoterma y su forma es la hiprbola equiltera sobre el plano PV.
P

Charles

Ley de Boyle 3 V Charles

Ley de Charles Cuando un determinado peso de un gas perfecto recibe a cede energa mientras se mantiene a volumen constante, las presiones absolutas son directamente proporcionales a las temperaturas absolutas. Es decir: P/T = Cte = P1 / T1 = P2 / T2 = P3 / T3

La curva que une los puntos que tienen el mismo volumen se denomina isocora, en el gas perfecto son lneas rectas verticales en el plano PV. Otra Ley de Charles, dice que cuando un peso determinado de gas perfecto absorbe o sede energa mientras se mantiene a presin constante, los volmenes son directamente proporcionales a las temperaturas absolutas. es decir: V1 / T1 = V2 / T2 = V3 / T3 = Cte

La curva que une los puntos son lneas rectas horizontales, llamadas isobaras en el plano PV. Ley combinada de los gases o ecuacin caracterstica de los gases perfectos En la figura anterior Dividiendo entre las temperaturas Tambin V 2 = V3 P2/T2 = P3/T3 P1 V2 = P3 V3 y T1 = T3 P1 V1 / T1 = P3 V3 / T3

P2 V2 / T2 = P3 V3 / T3 En los puntos 2 y 3, V2 = V3 Por tanto: P1 V1 / T1 = P2 V2 / T2 = P3 V3 / T3

La relacin demuestra que para un gas perfecto el valor es el mismo para cualquier estado con un peso fijo (m = cte) La Ley de Joule para el gas ideal du = Cv dt dh = Cp dT
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La energa interna de un gas perfecto depende nicamente de la temperatura, puesto que la presin disminuye y el volumen aumenta, manteniendo constante la temperatura y la energa interna. El cambio de energa interna de un gas ideal es slo el cambio de temperatura. Ley de Avogadro Volmenes iguales de todos los gases ideales a presin y temperaturas particulares contienen el mismo numero de molculas (slo para el gas ideal). NA = M/m M: masa molecular [gm / gmol] [lbm / lbmol] [kgm / kgmol] m : masa de una molcula [gm] [lbm] NA: numero de Avogadro [1/gmol] NA = 6.0225X1023 gmol -1 n = m/M numero de moles Tambin dos gases X y Y, cuando cada uno esta ocupando el mismo volumen a las mismas P y T. Mx / My = x / y = Vx / Vy Calores especficos para un gas ideal De la ley de joule du = Cv dt De la definicin de h = u + Pv Se obtiene h = u + RT dh = du + RdT En la Ley de Joule Cp dT = Cv dT + RdT Cp = KR/K-1 R = Cp Cv y adems K = Cp /Cv y dh = Cp dT

y Pv = RT

Cv = R/K-1

Ecuacin del camino de la evolucin de un gas o ecuacin de Poison: Si la curva de expansin o compresin del diagrama presin - volumen, se traslada punto por punto a un sistema de coordenadas lineales, en las cuales el log P se refiere al log V, los puntos asi obtenidos forman una lnea recta cuya relacin es: Log P + n log V = log Cte. La pendiente vale n y la ecuacin se convierte en: PVn = cte Y si los valores de dos estados para P y V, Son conocidos: PVn = P1V1n = P2V2n

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Despajando n: n = (log P2/P1) / (log V1/V2)

3.5 PRESIONES Y VOLMENES PARCIALES Ley de Dalton de las presiones parciales Dalton fue quin enunci primero que la presin total pm de una mezcla de gases es la suma de las presiones que cada gas experimentara al ocupar l solo el recipiente con el volumen Vm y la temperatura T Si de la mezcla- pero esta ley tambin resulta ser estrictamente cierta slo en el caso de gases ideales. Si pa, pb y pc representan, respectivamente las presiones individuales de los gases mezclados A, B, C, para i componentes de una mezcla, la ley de Dalton expresa que

pm = pa + pb + pc + .... pi
i

[Tm= Ta = Tb =Tc

Vm = Va =Vb = Vc ]

si aplicamos pV = n RT a un gas individual y a la mezcla; por ejemplo,

paVm = na RTm

pmVm = nm RTm

nm = ni i

donde n es el nmero de moles. Dividiendo miembro por miembro estas ecuaciones resulta

paVm n RT = a m pmVm nm RTm

o bien

pa n = a = Xa pm nm

donde Xa se denomina fraccin (o porcentaje ) molar o volumtrica del gas A ( es la fraccin del volumen total Vm que el gas A ocupara si estuviese separado de los otros gases en las condiciones de pm y Tm). Podemos generalizar que para gases ideales, la presin parcial del componente i de la mezcla es la fraccin volumtrica multiplicada por la presin total pm

pi = X i pm donde
Ley de Amagat

X
i

=1

La ley de Amagat afirma que el volumen total de una mezcla de gases es igual a la suma de los volmenes que cada gas ocupara, estando cada uno a la presin pm y a la temperatura Tm de la mezcla. Por ejemplo, si tememos una mezcla de tres gases X, Y, Z han sido separados en compartimientos, cada uno a una presin pm y una temperatura Tm; el volumen correspondiente de cada gas es su volumen parcial y si la base de los clculos es i mol de mezcla, estos volmenes son tambin las fracciones molares, como lo ilustra el siguiente ejemplo. Aplicando pV = n RT a un componente cualquiera y a la mezcla, y dividiendo despus, teneos:

pmVa n RT = a m pmVm nm RTm

o bien

Va n = a = Xa Vm n m
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donde

nm = n j . En forma general, la fraccin molar del componente i de una mezcla de gases

en equilibrio trmico es

Xi =

ni V = i nn Vi
i i

[ X

=1

Si la fraccin molar del componente i en una mezcla es Xi, entonces (considerando kilogramos moles)

kgmoli kg i X i kgmol M i kgmol = X i M i kg de i por kgmol de mezcla i m


donde Mi es la masa molecular del componente i. Se deduce que la masa molecular equivalente de la mezcla (que se define bsicamente como la masa total mm dividida entre el nmero de moles de la mezcla nm, o sea, Mm= mm/nm) es

M m = X a M a + X b M b + ..... = X i M i
i

para i componentes; las unidades son, por ejemplo, kg/kgmol de mezcla. Si se desea evaluar la constante especfica de gas de la mezcla, tenemos

Rm =

R Mm

Y ya que la ec. (b) da la masa de la mezcla, y la ec (a) la masa de un componente, lafraccin de masa del componente i es

f mi =

X iMi X iM i
i

o bien

f mi =

ni M i ni M i
i

[gases ideales]

que es el medio para convertir del anlisis volumtrico al anlisis gravimtrico. Tambin es posible convertir de fracciones gravimetricas a fracciones volumtricas.

3.6 GASES REALES Y ECUACIONES DE ESTADO: VAN DER WAALS La mayor parte de las sustancias no se comportan como gases ideales, ni tampoco se dispone de tablas para sus propiedades bsicas. Con el transcurrir del tiempo se han propuesto muchas ecuaciones para estas sustancias, algunas de las cuales tratan de abarcar a todos los gases (ninguna es universalmente aplicable), y otras se han formulado para representar con exactitud la relacin entre p, v y T en el caso de una sustancia particular para un intervalo limitado. Entre las ms tiles estn las denominadas ecuaciones viriales, a veces puramente empricas, pero cuyos coeficientes pueden representar los efectos de las fuerzas intermoleculares, evaluados cuantitativamente por la mecnica estadstica. A continuacin se presenta una ecuacin de este tipo: (6).........

pv B(T ) C (T ) D(T ) = 1+ + 2 + 3 + .... explicita en p RT v v v


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donde los coeficientes viriales B,C,D, son funciones de la temperatura; B,C, etc, se llaman, respectivamente, segundo, tercero, etc., coeficientes viriales. Exista gran cantidad de este tipo de ecuaciones, pero Redlich y Kwong han propuesto una ecuacin en gran parte emprica, con dos constantes, que con frecuencia se adapta a los estados experimentales mejor que las ecuaciones ms complejas. Dicha ecuacin es la siguiente: (7).....

pv = 1 + B' (T ) p + C ' (T ) p 2 + D' (T ) p 3 + ... explicita en v RT


a (v b) = RT T v (v + b)
0.5

(8)...... p +

donde a= 0.4278

R 2Tc2.5 pc

b=0.0867

RTc Pc

para T en K, p en atm y

en cm3/gmol. A altas presiones el volumen molar de todos los gases (a

cualquier temperatura) tiende al valor de 0.26 vc ; la ecuacin 8 satisface la condicin de que b=0.26

vc .
Ecuacin de Van der Waals Una de las primeras ecuaciones de estado para gases reales, que se utiliza con frecuencia debido a su sencillez, es la propuesta por van der Waals; que en diferentes formas se expresa como sigue: (9})...... ( p +

a )(v b) = RT v2
RT a 2 vb v

(10)...... p =

(11)....... pv 3 ( pb + RT )v 2 + av ab = 0 que es una ecuacin cbica en . Llevando esta ec a la forma virial mediante la ec.10 : (12)......... pv = RT (1 ) 1 de la ec. 8 se tiene que

b v

a v
1

y aplicando el teorema del binomio para (1 b v ) se tiene que:

b b b3 b (13)........ 1 = 1 + + 2 + 3 + ... v v v v
sustituyendo esta ltima en (12) tenemos:

RTb a RTb 2 RTb 3 + 2 + 3 + .... (14)....... pv = RT + v v v


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donde el trmino -3 quiz sea despreciable. En el caso de un intervalo limitado de propiedades, a, y b pueden hallarse para p, , y T conocida en dos estados. En el caso de lo que se conoce como gas de van der Waals a y b se calculan como se describe a continuacin: La constante b, se considera proporcional al volumen de las molculas. Las molculas de gases que se comportan casi idealmente estn tan apartadas entre s, en comparacin con su tamao, que ocupan una porcin despreciable del volumen dado. Observando la ecuacin (10) se ve que el efecto de un mayor valor de b es aumentar la p calculada. Ya que las molculas experimentan atraccin mutua, la cual es una cierta funcin de su masa y de su distancia de separacin, la presin que ejerce sobre las paredes de su recipiente es un poco menor de lo que sera si no hubiera fuerzas intermoleculares; en consecuencia, la correccin a v 2 de la ecuacin (10), proporcional al cuadrado de la densidad, tuvo por objeto tomar en cuenta las fuerzas de atraccin molecular. Ahora, si se suponen diversas temperaturas en la ec. (10) y se trazan una serie de curvas isotrmicas en el plano p para una sustancia particular, el resultado ser aproximado al de la figura 1.3. Ya que la ecuacin es cbica en , se tendrn tres races. Por encima de la vurva C donde la ec. Es bastante til, se encuentran una raiz real y dos imaginarias; por debajo de C se tienen tres races reales; en C, que es el punto crtico, las tres races son . La curva punteada aC Representa la lnea de vapor saturado. En el caso de estados de equilibrio, la isoterma real en la regin bifsica permanece a presin constante afb. Fuera de esta regin, la ecuacin de van der Waals generalmente da resultados ms exactor que p =RT, pero existen estados donde esta ecuacin produce respuestas errneas, por lo tanto esta ecuacin debe ser utilizada slo cuando se sabe que es aplicable con la exactitud requerida. Uno de los requisitos para una ecuacin general de estado es que la isoterma crtica debe tener un punto de inflexin en el punto crtico, siendo las condiciones matemticas que la curva no sea solamente horizontal en ese punto (p v )T = 0 , sino tambin que la tasa de cambio de la pendiente sea cero 2 p v 2 T = 0 . Estas dos condiciones definen el punto crtico de una ecuacin de estado. Derivando la ec 10 se tiene que: (15).......

RT 2a p 3 =0 = 2 v v T (v b)

(16)........

2 p 2 RT 6a = 4 =0 2 3 v v (v b)

Y ya que estas son las condiciones de punto crtico, = c, el volumen crtico, y T=Tc, la temperatura crtica. Resolviendo el sistema de ecuaciones simultaneas para c se tiene que (16).....c = 3b o bien , b= c/3 sustituyendo este valor en la ecuacin (15) tenemos (17)........ Tc =

y finalmente sustituyendo los valores de Tc y c en la ec. (10) se obtiene que (18)......... pc =

8a 27 Rb

a . 27b 2

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Puesto que los datos de presin y temperaturas crticos son ms comunes y con frecuencia ms exactor que los ve volumen crtico , las ecuaciones anteriores son las que se emplean generalmente para calcular a y b.

3.7 TEORA DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES Coordenadas reducidas y factor de compresibilidad Una propiedad reducida se evala por su valor real dividido entre su valor en el punto crtico como sigue:

pR

p pc

vR

v vc

TR

T Tc T = TRTc

p = pR pc

v = vR vc

donde pR, es la presin reducida, R el volumen reducido y TR la temperatura reducida. En el caso de los gases ideales p/(RT)=1; pero para todos los gases reales p/(RT)1 cuando p 0, por consiguiente, p/(RT) es una variable para gases reales, llamada factor de compresibilidad Z,

pv RT

pv = ZRT
[1 KG]

pV = nZ RT
[n moles]

pv = Z RT
[1 mol]

Los valores de este factor se representarse en forma grfica y los valores concretos de Z se pueden utilizar para calcular un valor desconocido de p, T. Principio de estados correspondientes Como puede verse, se requiere de una gran cantidad de datos para elaborar un diagrama Zp correspondiente a una sustancia particular. Como consecuencia, se ha desarrollado otra forma de aprovechar los factores de compresibilidad, conocida como principio de estados correspondientes. Este principio se puede utilizar en relacin con las consecuencias de estado y de hecho fue propuesto primero por van der Waals. Se dice que dos gases (y este concepto se amplia tambin a lquidos) estn en estados correspondientes cuando tienen dos coordenadas reducidas en comn por ejemplo Z=f(pR, TR). El principio supone que el comportamiento termodinmico de todos los fluidos es el mismo en funcin de las coordenadas reducidas, y que cada cambio de propiedad para todos los fluidos se puede obtener a partir de la misma ecuacin. Para que el principio sea universal, las sustancias con valores particulares pR y TR deben tener el mismo valor del volumen reducido y del factor de compresibilidad; en resumen, la siguiente ecuacin debe verificarse

Z=

pR vR pc vc pv p pv v p v = R c R c = = ZC R R RT RTRTc TR TR RTc

donde Zc=pcc/(RTc).
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Este principio falla de manera significativa en el caso de algunas sustancias. Los gases que poseen molculas casi esfricas, tienen un valor de Zc, en la proximidad de 0.3; para muchas molculas polares Zc ser aproximadamente 0.23; en el caso de los hidrocarburos, est muy cerca de 0.27.

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4. BALANCE DE ENERGA 4.1 METODOLOGA PARA LA SOLUCIN DE PROBLEMAS La base de toda investigacin, incluyendo fenmenos fsicos, sociales, econmicos, es el mtodo Cientfico Experimental basado en: Observacin Hiptesis Experimentos Resultados Conclusiones Ley o postulado

Para la solucin de problemas seguimos en general los siguientes pasos: Datos Esquema o diagrama Consideraciones (observaciones) Relaciones o herramientas matemticas Mtodo de solucin Resultados Comprobacin

4.2 PROCESOS CASIESTTICOS Iscoro o a volumen constante La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final. Iscora o a volumen constante

No hay variacin de volumen del gas, luego W=0 Q=ncV(TB-TA)


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Notas de Termodinmica

Donde cV es el calor especfico a volumen constante Isbara o a presin constante

W=p(vB-vA) Q=ncP(TB-TA) Donde cP es el calor especfico a presin constante Calores especficos a presin constante cP y a volumen constante cV En una transformacin a volumen constante dU=dQ=ncVdT En una transformacin a presin constante dU=ncPdT-pdV Como la variacin de energa interna dU no depende del tipo de transformacin, sino solamente del estado inicial y del estado final, la segunda ecuacin se puede escribir como ncVdT=ncPdT-pdV Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relacin entre los calores especficos a presin constante y a volumen constante cV=cP-R Para un gas monoatmico

Para un gas diatmico La variacin de energa interna en un proceso AB es U=ncV(TB-TA)

Se denomina ndice adiabtico de un gas ideal al cociente

Isoterma o a temperatura constante pV=nRT

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La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

U=0 Q=W Adiabtica o aislada trmicamente, Q=0 La ecuacin de una transformacin adiabtica la hemos obtenido a partir de un modelo simple de gas ideal. Ahora vamos a obtenerla a partir del primer principio de la Termodinmica.

Transformacin adiabtica Del primer principio dU=-pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina ndice adiabtico

del gas ideal

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Notas de Termodinmica

Si A y B son los estados inicial y final de una transformacin adiabtica se cumple que

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar a la transformacin isoterma.

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variacin de energa interna cambiada de signo, Si Q=0, entonces W=- U=-ncV(TB-TA) Cuadro-resumen de las transformaciones termodinmicas pV=nRT Ecuacin de estado de un gas ideal Ecuacin de estado adiabtica Relacin entre los calores especficos cp-cV=R Indice adiabtico de un gas ideal Primer Principio de la Termodinmica U=Q-W

Proceso Iscora (v=cte) Isbara (p=cte) Isoterma (T=cte) Adibtica (Q=0)

Calor Q=ncV(TB-TA) Q=ncp(TB-TA) Q=W 0

Trabajo 0 W=p(VB-VA)

Var. Energa Interna U=ncV(TB-TA) U=ncV(TB-TA) U=0 U=ncV(TB-TA)

W=- U

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4.3 APLICACIN DE LA PRIMERA LEY EN CICLOS Aplicacin de la primera ley en sistema cerrados y abiertos con Sustancias reales y el gas ideal

Ciclo de Carnot terico e ideal

Ciclo de Carnot Invertido

3 W 4
QA

SE

SF

Se efecta trabajo sobre el refrigerante para elevar su temperatura desde T2 a T1 abs.

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QA refrigeracin

compresin

QR Ambiente o calefaccin 3

Expansin

La eficiencia del ciclo invertido ideal de un motor trmico al producir refrigeracin se designa por el coeficiente del funcionamiento (cop). El cual es la relacin entre el efecto de refrigeracin Q2 y el trabajo W/J necesario para producirlo. W = Q1-Q2 Q1 = T1 (SE-SF) Q2 = T2 (SE-SF) COPideal = Q2 / W = Q2 / (Q1-Q2) = T2 / (T1-T2) La unidad de medicin es la tonelada de refrigeracin definida como la absorcin de 3024 Kcal/h 12000 BTU/h

Ciclo Rankine Es un ciclo de potencia utilizado para la generacin de fuerza elctrica y mecnica, si la potencia en el eje de la turbina acciona un generador elctrico el resultado es fluido elctrico, si no el resultado es un par o trabajo en el eje disponible para el accionamiento de alguna mquina. La mquina Rankine puede presentar variaciones en su operacin como regeneracin, recalentamiento, contra presin positiva o negativa o una combinacin de todas, con la finalidad de mejorar su eficiencia trmica; adems de la posibilidad de utilizar equipos auxiliares para optimizacin de los equipos principales.

A)

B)

1 5 Normal S Recalentamiento

2 4 S

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La regeneracin son etapas de precalentamiento del fluido de trabajo en la fase liquida utilizando el mismo fluido de trabajo en fase vapor, tomado de la zona de expansin. El sobrecalentamiento es el incremento de temperatura del vapor saturado a presin constante. La contra presin es la expansin del fluido de trabajo hasta una presin positiva o negativa.
T D) C) T

Recalentamiento y Regeneracin

Etapas de Recalentamiento y Regeneracin

Las limitantes al proceso de la mquina Rankine las constituyen para la regeneracin la cantidad de vapor y el nmero de extracciones durante la expansin en las secciones de alta y baja presin de la turbina, adems de la cavitacin y sellos de las bombas de agua de alimentacin a la caldera. Para el sobrecalentamiento la limitante es el espacio donde debe colocarse el sobracalentador, adems de las temperaturas mximas permisibles en los tubos y partes sujetas a presin. Por la parte de la contrapresin, esta slo tiene la limitante en cuanto a la descarga de la turbina a presin de vaco y esta limitada por la temperatura del medio refrigerante y el valor de la presin de vaco mxima.

Del diagrama T-S B) QS = h1 - h5 + h2 - h1 + h3 - h2 WE = h4 - h3 QR = h5 - h4 = WE / QS [J] [BTU] [Kcal] [J] [BTU] [Kcal] [J] [BTU] [Kcal] [%]

3 4

Donde: QS: WE: QR: Es el calor suministrado o proceso en el generador de vapor Es el trabajo entregado o proceso en la turbina de vapor Es el rechazo de calor o proceso en el condensador

La mquina Rankine esta compuesta de una serie de etapas, realizadas por un equipo especifico, interviniendo una fuente generadora de calor (como una caldera), un intercambiador de calor (como un sobrecalentador), un motor de vapor (como una turbina), un absorbedor de calor (como condensador), una mquina de compresin (como una bomba de agua), un sistema de enfriamiento (como una torre de enfriamiento), todos operando en ciclo y complementados uno a otro.

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T Tg W W mximo hasta 36%

Tc Qs hasta 47% S

mxima

= 30 a 38 %

Si Tg es mxima y Tc es mnima

Las principales formas de desperdicio de la energa en estos procesos es en forma de calor en los gases de combustin y en calor de rechazo en el fluido de trabajo como parte del requerimiento de funcionamiento del proceso (desperdicio obligado). Analizando estos procesos e integrndolos bajo el esquema de complementos se observa que es factible la interaccin de ambos procesos de obtencin de energa bajo un ciclo dual de generacin de electricidad y calor til, sobre la base del aprovechamiento de los gases de escape y el calor de rechazo. Sobre la distribucin de energas que ofrece el diagrama de Sankin para los procesos de generacin elctrica y de vapor observamos el beneficio en forma grfica.
CURVA DE RENDIMIENTO EFICIENCIA VS. FLUJO DE MASA

%
80 75
Turbina de vapor Generador de vapor

Carga 100%
El diagrama corresponde a un ciclo Rankinei con una eficiencia combustibleelectricidad de 31 %, del proceso de rechazo de calor (47%) que corresponde a la salida de la turbina de vapor se podra extraer vapor a contra presin o en extracciones a diferentes presiones para alimentar un proceso industrial, con lo cual parte de esta energa no pasara al condensador, reduciendo el porcentaje de rechazo de calor e incrementando la eficiencia bajo el esquema de ciclo dual electricidad - calor. De esta forma se podra utilizar parte de la energa que se enva a rechazo de calor para proveer vapor a proceso en alta, media o baja presin, logrando recuperar 21 a 33 % de la energa de rechazo. Con esto obtener una eficiencia de entre 52% a 64% en la generacin de electricidad y vapor en un sistema dual calor electricidad.
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Una planta operando con regeneracin podra calificar como un sistema de cogeneracin ya que se obtiene electricidad y se usa vapor de extracciones (a diferentes presiones para pre calentar el agua de alimentacin) si esto operada en una planta de proceso el vapor de las extracciones pudiese estar calentado marmitas, cociendo malta, cociendo nixtamal, secando papel, evaporando leche o esterilizando ropa, envases, etc. Lo cual constituye un sistema de cogeneracin. De igual manera si el rechazo de calor correspondiera a un ciclo Brayton el calor de los gases podra utilizarse en una caldera de regeneracin como lo hace una planta de ciclo combinado (cogeneracin). Como se muestra en estos ejemplos las planta de generacin elctrica son ejemplos de sistemas de cogeneracin naturales.
Energa suministrada 100% Prdidas por conduccin 6% Prdidas Elctricas 1%

Energa til 31% Prdidas por radiacin 4%

Calor de rechazo 47%

En una planta de proceso cuyos requerimientos trmicos son generados en calderas y los requerimientos elctricos son adquiridos de la red publica de energa, tcnicamente se podra realizar el mismo proceso que en las grandes centrales elctricas, la limitante recae sobre la viabilidad econmica financiera que justifique la adecuacin de los procesos y la adquisicin de los equipos que permitan su implementacin, adems de las tendencias de los precios de los energticos y la cultura productiva de los empresarios y sus administradores. Todo esto mezclado en forma brumosa con las polticas econmicas, energticas, legales, ambientales y geogrficas que dan mbito al entono de la industria.
TURBINA CON CONDENSACIN P1

P2

<

ATM

P1 PROVIENE DE UN FLUJO DE RECHAZO

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La configuracin de sistemas de cogeneracin con turbina de vapor encuentra aplicacin viable en capacidades por encima de 10 MW, en forma general.

TURBINA SIN CONDENSACIN

P1

P2 P2 VA A UN PROCESO

>

ATM

TURBINA CON EXTRACCIONES Y CONDENSACIN

P1

P4

<

ATM

P2

P3

> ATM

P2, P3 VAN A UN PROCESO

TURBINA CON ALIMENTACIN MIXTA Y CONDENSACIN P3 P2

P1

P4

<

ATM

P1,P2,P3 VIENEN DE UN PROCESO

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El consumo especfico de calor de una turbina es la cantidad de vapor requerida por la turbina para generar una unidad de energa. WT =

C h1 h2

Donde: WT = Consumo especifico de calor terico Kg/KWh h1 = Entalpa del vapor a la entrada KJ/kg h2 = Entalpa del vapor a la salida KJ/kg C = 3600 KJ/KWh (Equivalente energtico 1 KWh = 3600 KJ) El consumo especifico de calor real se obtiene al dividir el terico entre la eficiencia de la turbina Turbina Un paso Multi pasos 45 80

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Ciclo Brayton La mquina esta constituida por una tobera de admisin, un turbo compresor, una cmara de combustin, una turbina acoplada a la misma flecha del compresor, y otra tobera si es para impulso, adems de intercambiadores de calor para enfriamiento y regeneracin.

R
Q

GE

R Q

REGENERADOR QUEMADOR

C T

COMPRESOR TURBINA

La mquina Brayton opera en un ciclo termodinmico abierto, utilizado para la generacin de impulso, potencia elctrica y mecnica mediante un motor de turbina de gas. La mquina puede operar con regeneracin e nter enfriamiento para mejorar la eficiencia, adems de retro impulso si la aplicacin es para aviacin.

P 2 3

2 1

4 1 4

WS = h2 - h1 QS = h3 - h2 WE = h4 - h3 WN = WE - WS

[J] [BTU] [Kcal] [J] [BTU] [Kcal] [J] [BTU] [Kcal] [J] [BTU] [Kcal]
K K 1

Compresor Combustor Turbina Energa disponible

T =

WN T 4 T1 P1 = 1 = 1 P2 QS T3 T2

La eficiencia aumenta al aumentar la relacin de presiones (r) WN ser mximo cuando T 2 = T 1T 3


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P 2 T 3 2( K 1) r= = P1 T 1
r aumenta cuando T3 aumenta y T1 es fija, pero T3 tiene como, lmite la resistencia trmica de los materiales de la turbina. WE es menor si la compresin es con nter enfriamiento. La compresin es un ciclo de trabajo sobre una sustancia compresible con la finalidad de variar su volumen y obtener potencia neumtica va la capacidad de expansin en un motor neumtico, martillo. Esta mquinaii opera con base en un ciclo termodinmico de compresin, enfriamiento, compresin y enfriamiento, en tantas etapas como sea justificable. Si la relacin de compresin es superior a 5 es recomendable dividir el trabajo en dos o ms etapas, se instala un recipiente entre los sucesivos cilindros para permitir que la sustancia de trabajo se enfre a la temperatura del medio antes de entrar en la siguiente etapa. si la compresin fuera isotrmica no se obtendra beneficio al

P P3 P2 P1 PA W3 W2 W1 T2

T3 T2 T1

P1

P2

P3

TA

T1

TA

hacerse de esta forma. En la primera etapa se comprime a P1, siendo el trabajo:


n1 1 n P n W1 = P AV A 1 PA n1

El rea bajo la curva del diagrama P-V representa el trabajo de compresin, al enfriar en cada etapa intermedia el rea en forma de pico formada por la curva de calentamiento y la curva de TA, representa el ahorro de trabajo en cada etapa de compresin. El trabajo realizado en cada etapa es de igual magnitud y el trabajo total ser la suma de los trabajos por etapa: W1 = W2 = W3 WT = W El trabajo neto total por el numero X de etapas ser:
n 1 Xn P Xn 3 PA VA 1 WT = PA n1
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Ciclo Otto Ciclo del motor de combustin interna para gasolina con sustancia de trabajo a base de aire, utilizado para la generacin de potencia mecnica principalmente y la maquina trmica de mayor utilizacin junto con la estufa y el calentador de agua en el mundo entero. La potencia del motor de combustin interna tiene su aplicacin en el transporte y en el accionamiento de bombas o generadores. La maquina puede ser de aspiracin normal o supercargada en la admisin con la finalidad de incrementar su eficiencia y con sub enfriamiento en el escape. Existen ciertas condiciones que deben cumplirse para obtener una operacin del ciclo mecnico lo ms parecido al ciclo termodinmico y son: Volumen mximo del cilindro con mnima superficie expuesta para reducir la temperatura de transmisin Presin mxima al comenzar el tiempo de expansin Velocidad del embolo mxima para limitar la transmisin de calor Mxima expansin posible
T 3 P 3

4 2 1 S 4 2 1

QS = h3 - h2 QR = h1 - h4 WS = h2 - h1 WE = h4 - h3

[J] [BTU] [Kcal] [J] [BTU] [Kcal] [J] [BTU] [Kcal] [J] [BTU] [Kcal]

Carburador Escape y camisas de agua Carrera de compresin Carrera de expansin

La eficiencia aumenta al aumentar la relacin de presiones o disminuyendo T1 y aumentando T2.


rc = V1 V2 V 2 V 1
K 1

= 1

= 1

T 1 QS QR WE = = T2 QS QS
K 1

T1 V 2 = T 2 V 1

K 1

V 3 = V 4

T4 T3

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Ciclo Diesel Ciclo del motor de combustin interna para diesel con sustancia de trabajo a base de aire, utilizado para la generacin de potencia mecnica, generacin de fluido elctrico y transporte. Al igual que la maquina Otto puede ser de aspiracin normal o supercargada en la admisin con la finalidad de incrementar su eficiencia y con sub enfriamiento en el escape. La diferencia esencial entre la maquina Otto y la Diesel es la relacin de compresiones que pueden manejar una y otra, en base a que la ignicin en la maquina diesel se realiza por temperatura de ignicin, alcanzada al comprimir el aire hasta que alcanza la temperatura y en un instante antes de que suceda esto es inyectado el combustible; en la maquina Otto esto sucede con una chispa de ignicin generada en una buja. Por esta razn la maquina Diesel es ms robusta y tiene una mejor aplicacin en transporte a base de camiones, barcos y en plantas estacionarias de fuerza.
P 2 3 T 3

1 V

1 S

QS = h3 - h2 [J] [BTU] [Kcal] QR = h1 - h4 [J] [BTU] [Kcal] WS = h2 - h1 [J] [BTU] [Kcal] WE = h4 - h3 [J] [BTU] [Kcal] V1 rc = V2 Relacin de compresin y Relacin de carga
rL = V3 V2
K QS QR T 4 T1 V 2 rL 1 = 1 = 1 V 1 K( rL 1) QS K ( T 3 T 2)

Inyector Escape y camisas de agua Carrera de compresin Carrera de expansin

T3 V 3 = T2 V 4 T 4 V 3 = T 3 V 4
K 1

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Es ptimo trabajar con la mquina Otto con rc de 12 y con la Diesel de 20 en ambos casos la eficiencia de la maquina es de 64%. La diferencia radica en la robustez de la maquina, una opera a 12 y la otra a 20 atm de presin, mas la calidad y precio del combustible.
% 84 74 64 54 44 DIESEL OTTO

12

14

16

20

24

rc

Las posibilidades de recuperacin de calor en los motores de CI se enfocan a los puntos del proceso de enfriamiento y rechazo de calor, de esta forma el calor de rechazo en un grupo electrgeno con potencial de recuperacin es del orden del 50%, con una generacin elctrica de 40% y prdidas de 9 a 11%.
H

Calor para agua caliente o vapor con tempera tura Mxima de 160 o 140 C

Calor para agua caliente o vapor con tempera tura Mxima de 110 o 100 C M R Calor para agua caliente Mxima de 100 o 60 C A
G M R Generador Mci radiador E A H Escape Deposito aceite gases escape

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La mquina de vapor y la caldera de recuperacin El generador de vapor esta integrado por varios componentes bsicos y auxiliares, los bsicos generan vapor a presin y temperatura de operacin, los auxiliares ayudan a realizar el proceso con mayor eficiencia. El proceso de generacin implica un cambio en las propiedades fsicas del agua por medio de una transferencia de calor por conveccin, radiacin y conduccin. La forma ms comn de generar el calor es por medio de la oxidacin de un combustible con el oxgeno de la atmsfera en un proceso de combustin. El calor es transferido a el agua por medio de una superficie de contacto llamada superficie de calefaccin. Este proceso se realiza a presin constante. El agua lquida se inyecta con una bomba a la presin de operacin, despus que el calor ha evaporizado el agua, el vapor queda listo para ser usado directamente como vapor saturado o para ser sobrecalentado. La maquina de vapor opera dentro de un proceso de transferencia de calor y hace uso del calor sensible y latente, con una fuente generadora de calor (quemador), un intercambiador de calor (superficie de calefaccin), una maquina de compresin (como una bomba de agua).
T Tg

Ts

Ta
Caldera Sobre calentador

Tcnicamente se llama caldera a la seccin del generador de vapor donde se realiza la generacin de vapor o se calienta el agua. La caldera puede ser de combustin interna si el hogar esta dentro del cuerpo de ella. De combustin externa si el hogar esta fuera de ella. Regenerativa si la transferencia de calor es por medio de un flujo de masa caliente como en el caso de una planta de ciclo combinado, ncleo elctrica o una solar. La potencia de una caldera la define la ASME (American Society of Mechanics Engineers) como el caballo caldera (cc) y representa la evaporacin de 15.65 kg/hr de agua a 100 C para producir vapor a 100 C, esta definicin de caballo caldera engloba solo al calor latente de evaporacin. Equivalencia de CC 1 CC 15.65 34.50 33.45 8510 kg/hr lb/hr btu/hr kcal/hr

En forma general las calderas de baja capacidad se indican en kcal/hr o Btu/hr, las de media en cc, y las de gran capacidad en kg/hr o en lb/hr. La caracterstica importante en una caldera es la presin de trabajo, en base a esto se pueden clasificar como: de baja presin, cuando la presin de diseo no excede una atmsfera; de mediana presin, cuando son mayores de una atmsfera y menores a 10.5 kg/cm2; de alta presin para mayores a 10.5 kg/cm2. Son clasificadas de acuerdo al tipo de superficie de calefaccin, referida a la posicin relativa de los gases de combustin y del agua dentro de la caldera, as se tienen las calderas.
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- Igneotubulares (tubos de humo) - Acuatubulares (tubos de agua) Esta gran clasificacin se puede hacer ms especfica si se consideran aspectos secundarios como la posicin de los tubos (tubos rectos o doblados), en base al uso al que se destinan, en base a su capacidad, y de acuerdo al estado fsico de las mismas. La seleccin del tipo de caldera depende del servicio al cul esta destinada, del combustible del que se dispone, de los valores de temperatura, presin y gasto requeridos, por otra parte, existen otros factores que intervienen intrnsecamente como son la operatividad, la instalacin, la seguridad, el mantenimiento, as como el factor decisivo global, el costo econmico. Las calderas tubos de humo son aquellas en las que los productos de la combustin circulan por el interior de los tubos y por el exterior estn rodeadas de agua. De esta forma la transferencia de calor de los gases al agua se realiza por conduccin en la pared del tubo, por conveccin en el agua sobre la superficie del metal al agua ms alejada. Tambin como parte de la superficie de calefaccin se tienen hogares integrales o de tubo de combustin, limitado por superficies enfriadas por agua llamados espejos y refractarios. Estas calderas son empleadas en procesos donde se requieren presiones relativamente bajas. Las calderas de tubos de humo presentan una operacin sencilla y sin perturbaciones notables debido a la variacin en la demanda de vapor, adems de que su control puede realizarse por dispositivos y controles automticos. Las calderas tubos de humo estn constituidas por espejos, tubos flux, hogar metlico corrugado o liso, refractarios, envolvente, aislamientos, chimenea y controles. Las calderas tubos de agua constan de domos, refractarios, aislamientos, quemadores, chimeneas, y los mismos controles que las de tubos de humo pero con diferente principio de operacin. En ellas el agua pasa por el interior de los tubos que pueden ser rectos o doblados, los gases calientes fluyen por el exterior rodendolos. Una caracterstica importante de estas calderas es que pueden producir grandes cantidades de vapor debido a su gran superficie de calefaccin y al largo recorrido de los gases de combustin. Dado lo anterior las calderas acuatubulares pueden hacer frente en un corto tiempo al aumento en la demanda de vapor, razn por la cual son ampliamente usadas en procesos que requieren presiones de operacin mayores a 21 kg/cm2 y en plantas de generacin de fuerza. Un equipo mal operado repercutir en los costos de operacin debido a gastos generados por: reparacin de daos, desperdicio de combustible, gasto excesivo en refacciones, tiempos muertos de operacin, retraso del proceso, inversin improductiva, distraccin de recursos financieros, materiales, humanos e inseguridad. Todo esto traducido en una mala imagen y perdida de competitividad. Existen tres tipos de sistemas de operacin en las calderas, 1) con una posicin de flama, 2) con dos posiciones de flama y 3) con modulacin de flama. Cada fabricante presenta sus modelos en base a su sistema de operacin. Los modelos de calderas para una posicin de flama o para demanda constante de vapor, no tienen ningn grado de flexibilidad. Modelos con dos posiciones de flama, fuego alto y bajo, estas tienen la posibilidad de adaptarse a dos condiciones de carga. Las calderas mas usadas son las que pueden ajustarse a cualquier condicin de demanda dentro del rango de carga, dependiendo del diseo varan la generacin de vapor desde el 100 % hasta un 25 30 %, presentan un alto grado de flexibilidad.

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Los sistemas de operacin de las calderas son ptimos, si operan donde las condiciones del proceso al que le darn servicio de vapor requieren de un equipo con tales caractersticas. Si el equipo no tiene las caractersticas del proceso su operacin ser difcil, costoso y no podr atender con calidad la demanda de vapor; no por que el equipo sea de mala calidad y diseo; si no, por que no se selecciono adecuadamente tanto el tipo de sistema de operacin como la capacidad. La satisfaccin de la demanda de vapor debe ser cubierta con cantidad y calidad dentro del rango ptimo de operacin del equipo (diseo del fabricante). Un equipo que tiene que trabajar fuera del rango de operacin por mala seleccin de las caractersticas de operacin y capacidad, ser ineficiente. Un equipo con ms capacidad (sobrado) de la que se requiere, presentar desde su adquisicin dos problemas: 1) operacin por debajo de rango ptimo de carga y 2) inversin financiera en capacidad improductiva excesiva. Tal situacin generar prdida de recursos financieros en la adquisicin de la capacidad sobrante; adems se presentar desgaste excesivo de partes y componentes durante los periodos de paro y arranque provocados al generar mucho ms vapor del que se consume. As mismo, el accionamiento repetitivo de controles y elementos de la caldera incrementa la probabilidad de que se presente alguna falla. En contra parte un equipo corto en capacidad presentar problemas en la operacin e incumplimiento en la demanda de vapor. Una caldera en esta situacin requerir de ms tiempo para alcanzar las condiciones de trabajo, en operacin continua la presin de trabajo no podr ser mantenida. Se presentaran disturbios en el control de nivel debido al excesivo oleaje en la superficie del agua; el vapor generado contendr mayor humedad, se presentar arrastre de condensado, perdida de temperatura y presin; repercutiendo directamente sobre las lneas de vapor, mquinas y sobre el proceso en general. Una caldera es bsicamente un cambiador de calor (el 70% de su costo lo constituyen las superficies de calefaccin) con su propia fuente generadora del fluido calefactor, su rendimiento depende de tres factores: eficiencia de combustin, rapidez en la transferencia de calor al lquido de trabajo y reduccin de perdidas por radiacin y conduccin. Todas las acciones encaminadas a mejorar el rendimiento de una caldera deben atender a los tres factores mencionados en el prrafo anterior. As cada fabricante ofrece para estos casos, sistemas de mejor tecnologa y equipos auxiliares, los cuales pueden ser incorporados a las calderas nuevas o en uso a peticin del cliente. Una caldera que no cuenta con equipos auxiliares trabajar con una eficiencia menor y adems requerir de mayor atencin. No se debe permitir a la caldera y a su operacin: 1) el ensusiamiento de las superficies de calefaccin, 2) el desajuste en el sistema de combustin, 3) el mal estado de refractarios y aislamientos, 4) el arrastre de condensado, 5) el aire en lneas de vapor, 6) la falta de purga, 7) la purga excesiva, 8) la falta de retorno de condensados, 9) la no recuperacin de agua y calor en las purgas. La limpieza de las superficies de calefaccin incluye el lado del agua y el lado de los humos. Su ensusiamiento esta ligado por el lado agua al tratamiento del agua de alimentacin, acondicionamientos y frecuencia de purgas; el buen estado de estos aspectos depende del grado de conciencia que tengan las personas encargadas de llevarlas a cabo. Los equipos que realizan y controlan estas funciones existen en el mercado en modelos sencillos y sofisticados. La limpieza de las superficies por donde circulan los humos esta ligada a la combustin y calidad del combustible. Una caldera bien operada, trabajando dos turnos por da deber ser deshollinada cada 9 meses quemado gas, cada 6 meses quemado diesel o gasleo; cada 4 meses quemando combustleo; esto como recomendacin general de los fabricantes, basado en el factor de limpieza
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usado para el clculo de la superficie de calefaccin. En la prctica un equipo debe ser deshollinado cuando la temperatura de los gases en la chimenea este por arriba de los 190C., el rango ptimo de temperatura es de 160 a 190 C con equipo convencional. Una caldera mal carburada emitiendo humo puede hollinarse en un da. El retorno de condensados calientes a la caldera permite por un lado reducir el consumo de combustible y por el otro el desperdicio de agua tratada. El sistema de retorno de condensados debe permitir el mximo retorno de agua a la mayor temperatura posible, con el fin de que el agua de alimentacin a la caldera sea en su mayor parte agua destilada libre 100 % de materia mineral y con temperatura cercana a la de ebullicin.
Gases de escape

Aire y Combustible y/o Gases calientes y/o combustible A

Quemador

Vapor seco o sobrecalentado

Caldera

Las calderas de recuperacin son intercambiadores de calor a base de tubos de humo, tubos de agua y serpentn, las variaciones respecto a un generador de vapor o caldera convencional radica en la naturaleza de su funcin dentro del proceso y de si tiene, medio tiene o no tiene quemador propio.
EFECTIVIDAD DE LAS SUPERFICIES DE INTERCAMBIO DE CALOR

88 82 75

Superficie a base de serpentn

Superficie a base de tubos de agua

Superficie a base de tubos de humo

100

% Carga

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100

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5. SEGUNDA LEY TERMODINAMICA (ENTROPA) 5.1 EL POSTULADO DE CLAUSIUS (REFRIGERADORES) Y DE KELVIN Y DE PLANCK (MQUINAS TRMICAS) Es imposible que una mquina que actua por si misma, sin la ayuda de un agente exterior haga pasar calor desde un cuerpo a cierta temperatura hasta otro a una temperatura mayor. Asi mismo es imposible construir una mquina termodinmica que cuando opere segn cierto ciclo no produzca ms efectos que efectuar trabajo e intercambiar calor con un solo deposito trmico. A y B mquinas de Carnot QA1 = QS1 QB2 = QS2 WS = WA+WB QS3 = QA3+QB3 1 2 3 4

WS Al medio T1 Qs1 Qs2 T2

QA2 B

QB2

WA

SISTEMA

WB

Qs3

QA3

T3

QB3

Si existe cierta irreversibilidad QS3 QA3+QB3 QA1 = QA3+WA 5 6

como A es mquina de Carnot WA = QA1(1-T3/T2) 7; QA3 = QA1(T3/T1) de igual forma para B QB3 = QB2(T3/T2) 9; 8 y 9 en 5
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6 en 7

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QS3 QA1T3/T1 + QB2T3/T2 QS3/T3 QA1/T1 + QB2/T2 de 1 QS3/T3 QS1/T1 + QS2/T2 0 QS1/T1 + QS2/T2 + QS3/T3 Cuando n Qn/Tn = dQ/dt = 0

T3

Qn/Tn 0

dQ/dt 0 desigualdad de Clausius

5.2 EL PROCESO REVERSIBLE,

CAUSAS DE IRREVERSIBILIDAD

Un proceso o ciclo reversible en todos los aspectos es el ms perfecto que se puede concebir. Todos los procesos reales son irreversibles. irreversibilidad = prdidas (Friccin, turbulencia, roce, frotamiento, rebote) Si despus de que finaliza un proceso puede hacerse que regrese en orden inverso por los distintos estados del proceso original, y si todas las cantidades de energa que entran o salen del medio circundante pueden ser retomadas a su estado original (el trabajo como trabajo, el calor como calor etc.), entonces tal proceso es exterior e interiormente reversible.

5.3 LA ESCALA ABSOLUTA DE TEMPERATURA La temperatura es un ndice de la energa interna relativa de la masa. La temperatura es el potencial trmico causante del flujo calorfico. Un gas que no tiene energa interna estara en el 0 absoluto (-460R o -273K).
F 212 32 0 -459.7 R 672 492 460 0 C K 100 373 0 -17.8 -273.2 273 255.2 0

5.4 PRODUCCION DE ENTROPIA (EXERGA) Si un proceso tiene cierta irreversibilidad (desigualdad de Clausius)
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dS = dq/dt + Sp = 0 Donde, Sp siempre es positivo y se llama produccin de entropa interna o crecimiento de la entropa. El cambio cclico de la entropa es igual a cero debido a que la entropa es una propiedad de trayectoria. Sab + Sbc + Sca = 0

To

S Sp

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Concepto de exerga El Primer Principio de la Termodinmica dice que la energa se conserva en cualquier proceso y que no se puede crear ni destruir; la energa que acompaa a un combustible, a los flujos de materia, etc, se puede localizar y determinar en los productos resultantes, pero el Principio de Conservacin de la Energa no aclara otros aspectos relativos a la utilizacin de los recursos energticos. Si se supone que un combustible se quema, el estado final viene determinado por una mezcla de gases de la combustin, cenizas, aire residual y calor; la energa asociada al sistema permanece constante, pero la mezcla inicial de combustible y aire es mucho ms til y tiene ms calidad que la mezcla final de gases calientes, es decir, el combustible siempre se podra utilizar en cualquier dispositivo para generar un trabajo, mientras que los posibles usos de los productos de la combustin seran ms restringidos, por lo que la energa til del sistema al principio del proceso es mucho mayor que la energa til que tienen los gases al final de la combustin, que se destruye a causa de la naturaleza irreversible del proceso, es decir, la energa til no se conserva, al contrario que la energa. Los fundamentos del concepto de exerga se ponen de manifiesto al definir el Segundo Principio de la Termodinmica y las Leyes del Equilibrio de las transformaciones reales, al existir la posibilidad de poder generar un trabajo cuando dos sistemas en distintos estados trmicos, se ponen encontacto. Si uno de ellos es un sistema ideal (medio ambiente) y el otro es un sistema cerrado, la exerga es el trabajo terico mximo que se puede obtener de su mutua interaccin hasta alcanzar el estado de equilibrio, dependiendo el valor numrico de la misma de los estados del sistema cerrado considerado y del medio ambiente. La exerga se puede destruir a causa de las irreversibilidades y tambin se puede transferir hacia o desde un sistema; el uso eficiente de los recursos energticos va asociado a la destruccin y prdida de exerga en los sistemas, siendo el objetivo del anlisis exergtico el localizar, cuantificar e identificar stas causas. La exerga es, por lo tanto, el trabajo terico mximo que se puede obtener cuando el sistema cerrado evoluciona desde un estado inicial dado hasta su estado muerto, interaccionando slo con el medio ambiente. Tambin se puede definir la exerga como el trabajo terico mnimo necesario a aportar para conseguir que el sistema cerrado pase desde su estado muerto hasta otro estado prefijado, no pudiendo ser negativa. La exerga es una medida de la diferencia entre el estado de un sistema cerrado y el estado del medio ambiente Concepto de medio ambiente Todo sistema evoluciona cuando interacta con su entorno, por lo que es importante distinguir entre los conceptos de medio ambiente y de entorno o alrededores del sistema.

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Se define el entorno como todo aquello que no estando incluido en el sistema es inmediato a l, permaneciendo en contacto con su superficie de intercambio trmico, mientras que el concepto de medio ambiente (universo) se puede aplicar a aquella regin en la que sus propiedades intensivas son uniformes y no cambian significativamente como resultado del proceso que se efecte, pudindose considerar a efectos trmicos como un cuerpo negro. Las irreversibilidades se pueden considerar localizadas en el interior del sistema, irreversibilidades internas, o en su entorno inmediato, irreversibilidades externas. El medio ambiente (universo) se supone libre de irreversibilidades, y se define como un sistema simple, compresible, de grandes dimensiones, que se mantiene siempre a una presin P0 y temperatura T0 uniformes, valores que pueden coincidir, o no, con las condiciones ambientales tpicas. Sus propiedades intensivas no se modifican, pero las extensivas, energa interna Ua, entropa Sa y volumen Va, pueden variar como resultado de la interaccin con otros sistemas, estando relacionadas por la ecuacin, DUa = T0 DSa - P0 Dva Las energas cintica y potencial se evalan con relacin al medio ambiente, pudindose considerar que ste siempre se encuentra en reposo con respecto a cualquier otro sistema de referencia, por lo que cualquier modificacin en su energa slo puede ser debido a una variacin de su energa interna. Concepto de estado muerto Si el estado de una cantidad constante de materia que constituye el sistema cerrado, es diferente al del medio ambiente, existe la posibilidad de generar un trabajo. Sin embargo, a medida que el sistema va evolucionando hacia el equilibrio con el medio ambiente, dicha posibilidad disminuye desapareciendo por completo cuando se alcanza el equilibrio termodinmico; a este estado particular del sistema se le denomina estado muerto, y el sistema cerrado se encuentra en reposo con relacin al medio ambiente a su temperatura T0 y presin P0. En el estado muerto, tanto el sistema cerrado como el medio ambiente poseen una cierta energa, pero el valor de su exerga es cero, ya que no es posible que se produzca un cambio espontneo en el sistema cerrado o en el ambiente ya que no pueden existir interacciones entre ellos.

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PROBLEMAS 1. Estructure el concepto termodinmico de una mquina trmica, adems explique cual es su razn de ser y bajo que premisa se disea. 2. Desde un deposito fluye agua. Determine la velocidad y el gasto volumtrico en la descarga.
2 plg

12 ft

2 ft 6 plg
hg

3. Encuentre los valores de la presin en los puntos indicados, 1000 kgm/m3


B C D

E
aire

3 ft 1 ft

A
H2O H2O

1 ft 3 ft

4. Un pozo petrolero en la sonda de Campeche, produce crudo mediante la inyeccin de agua y nitrgeno, el procedimiento consiste en inyectar agua hasta que esta inunda la cavidad del pozo, la altura de la cavidad del pozo es de 200 m, de los cuales el agua debe cubrir 45m, se inyecta el nitrgeno a presin para forzar a salir el crudo con una presin de 1 kg/cm2 y a una altura de 20 m sobre el nivel suelo. Qu presin debe ejercer el compresor para inyectar el nitrgeno? La densidad del agua usada es de 1016 kgm/m3; la densidad del crudo es de 136.15lbm/ft3

compresor

20 m

120 m

200 m

H2O crudo

45 m

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5. Un trozo de hielo inicialmente a 5C bajo cero, se coloca en una hielera que tiene 18 litros de agua a 18 C; el hielo despus de derretirse en su totalidad alcanza a enfriar al agua hasta 5C. Los calores del agua son 0.501 BTU en estado slido, 1BTU/lbm F en estado lquido y el de fusin es de 143.3 BTU/lbm. Cuanto pesaba el trozo de hielo si su temperatura de fusin es de 32F ? 6. Una compresin isotermica lleva 0.002 kgm de aire de una presin de 78 kPa hasta 400 kPa, el volumen inicial es de 1.08 m3/kgm. Cual es el valor del trabajo efectuado en kJ? 7. Una turbina que opera en estado estable con un flujo de 4.6 ton/h, desarrolla 1000 KW. A la entrada la presin es de 60 bar y la temperatura de 400 C con una velocidad de 10 m/s. A la salida la presin es de 0.1 bar y la calidad de 90% con una velocidad de 50 m/s. Calcular las prdidas de la turbina al medio y si el proceso es adiabatico cuanto vale la eficiencia de la turbina. 8. Una maquina de vapor recibe este fluido a una presin absoluta de 14 kg/cm2 y una temperatura de 204.4 C. La presin absoluta de escape vale 1.4 kg/cm2. En el supuesto de que se acople una turbina de baja presin cuya presin absoluta de escape valga 25.4 mm hg par reutilizar el fluido saliente de la primera. Cual sera el porcentaje de aumento en la energa utilizable, en el supuesto de que la expansin no sea isoentropica. X1=1, X2=1 9. A un volumen de control que opera en un estado estable, le esta entrando un flujo de vapor de 40 Kg./s a 7 bar medidos en un manmetro, en otro punto entra agua a 7 bar manomtricos y 40 C por un ducto de 25 cm2 y sale un lquido saturado a 117.6 psia con un flujo de 0.06 m3/s. Determinar los flujos masicos. Determinar las velocidades y temperaturas. 10. En una turbina que opera en estado estable entra un flujo de vapor de 4.6 ton/h, la turbina desarrolla 1000 Kw,. La presin del vapor a la entrada de la turbina es de 60 bar y 400C con una velocidad de 10 m/s. La presin de salida es de 460 mm Hg y se tiene una calidad de 0.9, con una velocidad de 50 m/s. Calcular las prdidas de calor de la turbina al medio. La generacin de entropa. Si el proceso es adiabtico, determinar cuanto vale la eficiencia de la turbina (la temperatura del medio es de 25C). 11. Un precalentador de agua abierto, opera con una entrada de agua (1) a 50C y l0 bar. En una lnea separaba (2) entra otro flujo a 10 bar y con una relacin de masa m2/m1 de 0.22. A la salida se tiene lquido saturado a 10 bar. Para el flujo 2 determine su temperatura si el vapor es sobrecalentado o la calidad si el vapor es saturado. 12. Calcule la eficiencia de un ciclo Diesel que tiene 5 % de corte y una relacin de presiones de 15. 13. La eficiencia de un ciclo Otto es de 54 %, Cuanto vale el claro? 14. Se necesitan 2238 KW netos de en una planta de bombeo en base a una turbina de gas, se bombea crudo desde la sonda de campeche hasta la refinera de Tula. El aire entra al compresor a 99.5 kPa abs y 278 K. La relacin de presiones rp es igual 10. La turbina recibe los gases calientes a 1111 K. Suponga un ciclo cerrado y calcule: A) flujo masico del aire, B) eficiencia trmica y C) relaciones de temperaturas optimas. 15. Una mquina Otto que tiene una relacin de compresin de 7 y la temperatura menor de 90F y 3000F la mayor, la presin inicial es de 14.7 psia. hallar todo 16. Una mquina Diesel funciona con los mismos parmetros que la mquina Otto anterior hallar todo, solo que rc=15
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17. Calcular la eficiencia de un ciclo Diesel que tiene 5% de corte y una relacin de presiones (rc) de 15. 18. La eficiencia de un ciclo Otto es de 54%. Cunto vale el claro? 19. Un motor de turbina de gas con aire de estndar bsico e ideal, tiene una temperatura de admisin al compresor de 519R y una temperatura de entrada a la turbina de 2520R. Calcular: a. La relacin de presiones que da el mximo trabajo neto. b. El trabajo del compresor, el de la turbina, el calor agregado y la eficiencia trmica para la relacin de presiones del a) c. Considerar calores especficos variables 20. Un ciclo de refrigeracin en base a fren 12, opera dentro de las siguientes condiciones: a. Entrada al evaporador 1.8 bar, salida del evaporador 1.8 bar, salida del compresor 7.5 bar y 30C, salida del condensador 7.5 bar, salida de la vlvula de expansin 1.8 bar y s=cte. b. Hallar el trabajo efectuado por el compresor, el calor rechazado, el calor absorbido y el trabajo de expansin. Cuanto vale la eficiencia cop. Y si la masa de fren es de 1 kg/h, que capacidad de refrigeracin tiene en ton. Las presiones son absolutas. 21. Explica los conceptos de estado, equilibrio, propiedades intensivas, propiedades extensivas. 22. Qu representa el diagrama pvT? Haz un esquema. 23. Cmo se define a la energa interna y a la entalpa en funcin de Cv y Cp. 24. Determinar el volumen especfico de refrigerante 134a en fase de vapor, a 60 C, y 14 bar, usando (a) la ecuacin de estado de gas ideal y (b) el principio de los estado correspondientes, y (C) las tablas de vapor sobrecalentado. 25. Un dispositivo de 0.1 m3 contiene 0.70 kg de N2 y 1.10 kg de CO2 a 27 C. Calcular (a) la presin del componente N2 en kPa, (b) el volumen de cada sustancia en m3, (c) la presin total en kPa y (d) la constante del gas para la mezcla en kJ/kgK. 26. Un tanque de 3.27 m3 contiene 100 kg de nitrgeno a 225 K. Determinar la presin en el tanque, usando (a) la ecuacin del gas ideal y (b) la ecuacin de van del Waals. Compara tus resultados con el valor real de 2000 kPa. 27. Un recipiente rgido contiene vapor de agua a 15 bar de presin y a una temperatura desconocida. Cuando el vapor se enfra hasta 180 C, ste comienza a condensar. Estimar (a) la temperatura inicial en C y (b) la variacin de la energa interna en kJ. (c) Hacer un esquema del proceso en un diagrama pv. 28. Determinar la masa de la vlvula de una olla de presin para que opere a 1.985 bar. La seccin transversal de la abertura del conducto de la olla es de 4 mm2. A qu temperatura va a hervir el agua dentro de la olla en un lugar donde la presin atmosfrica es de 1.01325 bar? Dibujar el diagrama de cuerpo libre de la vlvula. 29. Un grupo de 10 ejecutivos se renen en una sala de 6m 6m 3m. Suponer que cada persona tiene un volumen de 0.07 m3 y que provee calor a una razn de 396 kJ/h. Calcular el incremento de temperatura del aire que ocurre a los 30 minutos de iniciada la reunin, si la sala esta perfectamente sellada y aislada. Considerar que el Cv del aire es de 0.718 kJ/kgK, la masa molar del aire es 28.97 kg/kgmol y la constante universal de los gases (Ru) es 8314
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J/kgmolK. Suponer que el proceso se inicia a condiciones atmosfricas estndar (temperatura ambiente de 25C y presin atmosfrica de 1.01325 bar). 30. Una mezcla lquido-vapor de refrigerante 134a se mantiene en un recipiente rgido a 60C. El sistema se calienta hasta que su estado final es el punto crtico. Determinar (a) la calidad inicial de la mezcla, y (b) la relacin inicial entre los volmenes de vapor y lquido. 31. Entra bixido de carbono en estado permanente a una tobera adiabtica a 1 MPa de presin y 500 C, con un flujo msico de 6000 kg/h y sale a 100 kPa y 450 m/s. La seccin transversal de la entrada tiene rea de 40 cm2. Determinar (a) la velocidad de entrada y (b) la temperatura de salida.
El desarrollo histrico de los ciclos Rankine estuvo limitado en sus inicios por las presiones de trabajo, por lo que sus eficiencias eran del orden del 15%, con los adelantos en materia de resistencia de materiales, las eficiencias pudieron ser llevadas hasta 35% al subir las presiones de trabajo hasta 210 kg/cm2, despus de estas mejoras se consiguieron mejoras del orden de 4 a 9% con las etapas de precalentamiento y recalentamiento en el agua de alimentacin y en el vapor respectivamente, ubicando las eficiencias globales en el orden de 38 a 40%, el desarrollo ms reciente a este ciclo es la introduccin de una mezcla de amoniaco y agua (75% amoniaco y 25%) como sustancia de trabajo, con lo cual se reduce la temperatura de evaporacin y se conservan las presiones de trabajo, logrando menores consumos de combustible, los equipos como la caldera y las turbina no sufren alteraciones, pero los cambiadores de calor que condensan si requieren modificaciones, adems de que queda eliminado el uso del cobre y sus aleaciones por resultar corrodo por la mezcla de amoniaco y agua. Esta modificacin al ciclo Rankine es llamado ciclo Kalina y representa mejoras en el orden del 10% respecto al Rankine ms eficiente. Modificaciones en la operacin y configuracin del ciclo de turbina de gas han tenido desarrollo a partir de los aos setenta, con la introduccin de nuevos materiales y la introduccin de una variante con la inyeccin de vapor a presin despus de la cmara de combustin, con la ventaja de la disminucin de la formacin de los xidos de nitrgeno al reducir la temperatura de la flama y de los gases, as como un incremento en la eficiencia del orden de 6 a 8% con la adicin de masa que genera un empuje adicional, esta modificaron es llamada ciclo Cheng.
ii i

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