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VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIN DEL HIPOCLORITO DE SODIO A DIFERENTES TEMPERATURAS I.

- OBJETIVOS: Determine el nmero de moles iniciales de NaClO presentes en la leja. Determinar en nmero de moles de O 2(g) desprendido despus de cada tiempo y el nmero de moles de NaClO que an quedad sin reaccionar, por lo menos a dos temperaturas. Calcular grficamente la constante de velocidad para las reacciones de primer orden a cada temperatura. Determinar el tiempo de vida media del reactante a cada temperatura. Calcular la energa de activacin de la reaccin. Formular la ecuacin de desprendimiento de la constante de velocidad de la reaccin con la temperatura.

II.- EXTRACCIN DE LA REVISIN BIBLIOGRFICA: La cintica qumica es aquella rama de la fisicoqumica que estudia la velocidad de las reacciones y sus temperaturas. La velocidad de una reaccin depende de una naturaleza de sus sustancias, temperaturas y concentracin de los reactivos, un incremento de temperatura produce casi invariablemente un aumento de velocidad. De igual manera, con excepcin de algunas reacciones en las cuales no ejerce efecto la concentracin, el aumento de la concentracin inicial origina una aceleracin en al velocidad. Esta no permanece constante durante el proceso de transformacin, sino que es mxima al comienzo y decrece a medida que se consume los reactivos adems muchas reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con capacidad de acelerar o disminuir la velocidad y que se conocen como catalizadores y las reacciones se dice que son catalizadas. La velocidad de reaccin puede medirse determinando la cantidad de sustancia reaccionante que desaparece o la del producto que se forma en la unidad de tiempo. Generalmente la velocidad de reaccin se expresa de una manera conveniente por medio del orden de la reaccin. Los estudios cinticos se llevan a cabo a temperaturas constantes. Se separa la mezcla de reaccin de descomposicin conocida y se termostatiza midindose la disminucin de concentraciones de los reactivos y la aparicin de productos en funcin del tiempo por un procedimiento adecuado a partir de los datos de concentracin y tiempo de deduce el comportamiento del proceso. ORDEN DE REACCIN: Por definicin el orden de reaccin es el que afecta a la concertacin de un reactante en la ley de velocidad. Por ejemplo, para una reaccin donde x moles de A con Y moles de B, se tiene la ecuacin: xA + yB PRODUCTOS

Entonces la expresin para la velocidad de formacin del producto esta dado por: d[P]/ dt = K1[A]a[B]b [ ] : indica la concentracin K1: es una constante, denominada constante de velocidad a: orden de reaccin con respecto al componente A b: orden de reaccin con respecto al componente B a + b = n : es el orden total de la reaccin. El orden de reaccin es una cantidad que se determina en forma experimental, puede tener valores enteros (0,1,2,3.) o fraccionarios. REACCIONES DE PRIMER ORDEN: Si consideramos la reaccin: A Productos La ecuacin de velocidad esta dada por: V = -d[A]/ dt = K1 [A] La expresin integrada tiene la forma: ln [A]0 / [A] = K1t Considerando que [A]0 = a1 que son la concentracin inicial de A1 X = es la cantidad de A que ha reaccionado al cabo del tiempo t 1 [A] = (a x) = es lo que queda de A despus del tiempo t 1 Obtenemos las ecuaciones: ln [a/(a-x)]=K1t -ln /a-x) = K1t lna ln(a-x) = K1t + lna TIEMPO DE VIDA MEDIA (T1/2) DEL REACTANTE: Es el tiempo requerido para que la concentracin de dicho reactante alcance un valor intermedio (50%9 entre sus valores iniciales y final. Si reemplazamos las siguientes igualdades t = t 1/2 y x = (a/2) en la ecuacin resulta finalmente: T1/2 = (ln2)/k1 = 0.693/k1 ENERGA DE ACTIVACIN: La velocidad de la mayor de las reacciones es muy sensible a la temperatura, observndose experimentalmente que al aumentar sta, aumenta la velocidad. La constante de velocidad K y la temperatura termodinmica (K) se relacionan segn la expresin de Arrhenius.

K = AeEa/RT Donde: A : es el llamado factor de frecuencia o preexponencial, tiene las mismas unidades de K. Ea : es la energa de activacin de la reacin. R : es la constante universal de los gases, igual a 1.9872 cal/(molK) u 8.314 J/ (molK) T : la temperatura absoluta en K. III.- MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS: picnmetro cronmetro fiola esptulas Varilla de vidrio Baln de 5mL con cuello Y Termmetros Pipetas graduadas Erlenmeyer Piseta Baln de 5mL de vidrio con cuello largo Psicrmetro. Balanza analtica digital Hipoclorito de sodio Solucin de nitrato de cobalto Agua destilada

IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Determinar la densidad de la leja cloros a la temperatura de la misma por el mtodo del picnmetro. Instalar el equipo gasomtrico preparado para este experimento de acuerdo a la figura N 2. Se llena la cantidad necesaria de agua y luego se prueba su hermeticidad del sistema, cerrado la llave G y manteniendo abierta la llave J. Para verificar la hermeticidad del sistema, inicialmente se nivela la pera al valor cero de la bureta, se sierra la llave G, luego se eleva a su posicin ms alta y se mantiene all por tres minutos y luego se baja la pera hasta su nivel mas bajo, manteniendo all por tres minutos, dejndose y luego finalmente al nivel inicial cero, sino existe variaciones con respecto al nivel, se dice que el sistema se encuentra en perfectas condiciones de trabajo, es hermtico. Encender el termostato y regular la primera temperatura elegida, 15.20 o 25 C

En el baln con cuello Y introducir 3 4 mL de leja cloros, y en el otro baln verter 1mL de nitrato de cobalto 0.1M, luego se termostatizan por intervalo de 5 a 7 minutos. Se verifica la instalacin del sistema, para que la marca cero de la bureta se mantenga constante, es necesario mantener abierta la llave G, donde se encuentra ubicado el te de vidrio, con la finalidad de que los valores a obtener no sean alterados por acumulacin de presin, es decir en el tiempo cero el volumen debe ser cero. Transcurrido el tiempo de que las dos soluciones se encuentren a temperatura de trabajo, se vierte el nitrato de cobalto a la solucin de clrox. En ese momento se debe tomar nota del tiempo cero y se pone en funcionamiento el cronmetro, y se debe nivelar permanentemente la pera con nivel de agua en la bureta, anotndose los tiempo cada 40 30 segundos hasta completar la descomposicin o hasta que se llegue al lmite del volumen de la bureta. Anotar para cada intervalo de tiempo el volumen ledo en la tabla No 2. Registrar las temperaturas de bulbo seco y hundo. Anotar la temperatura de agua de la pera de nivel, con el termmetro C. Registrar la temperatura aproximada del O desprendido manteniendo por 3 o 4 minutos. un termmetro adyacente a la bureta donde se encuentra el gas desprendido. Incrementa en 10C la temperatura del termostato y repetir la secuencia del d) ala j) Al incrementar la temperatura se disminuye los intervalos de tiempo en 5 o 10 Segundos. Luego se contina incrementando en 10 0C la temperatura para la tercera de Terminacin.

V. CALCULOS REQUERIDOS PARA EL INFORME Calcular la densidad experimental de la leja cloros a su temperatura Para 25C Si : WP =20,0017g WP + cloro =30,375g WP + agua = 29,6118g Wcloro= 10,3738g Wagua=9,6021g dagua= 0,9970793

Reemplazando: dcloro= (Wcloro // Wagua)dagua dcloro= (10,3738 / 9,6021)(0,9970793) dcloro=1,07721g/ml Calcular los nmeros de moles iniciales de hipoclorito de sodio ( NaClO ) en los 4 ml de clrox:

Wcloro = dcloro/V Wcloro =(1,07721g/ml)(4ml)=4,30885g Si : WNaClO= Wclorox %Wclorox Wcloro= 4,30885 %Wclorox=5.25% comercial WNaClO=4,30885x0,0525= 0.226g n = WNaClO /PMNaClO =0,226 /74,5 =3,034x10-3 mol Para 30C: Calcular la densidad experimental de la leja cloros a su temperatura. Si : WP =20,0017g WP + cloro =30,3576g WP + agua = 29,6118g Wcloro= 10,3559g Wagua=9,6021g dagua= 0,9956756

Remplazando: dcloro= (Wcloro // Wagua)dagua dcloro= (10,3559 / 9,6021)(0,9956756) dcloro=1,07384g/ml Calcular los nmeros de moles iniciales de hipoclorito de sodio ( NaClO ) en los 5 ml de clrox: Wcloro = dcloro/V Wcloro =(1,07384g/ml)(5ml)=4,2954g Si : WNaClO= Wclorox %Wclorox Wcloro= 4,2954 %Wclorox =5.25% comercial WNaClO= 4,2954x0,0525= 0.226g n = WNaClO /PMNaClO =0,226 /74,5 =3,034x10-3 mol Calcular la presin del oxigeno producido, usando la expresin P = PP(1-(%HR/100)): NO SE TOMO EN CUENTA

Calcular el factor constante ( P/RT) Para : T = 250C = 2980C P =548mmhg)0,72atm R = 0,0821mol-k/l.atm P/RT = 0,72/(0,0821)(298) = 0,029

Calcular los nmeros de moles de oxigeno (n o2) desprendido de cada tiempo empleado. no2 = (P/RT)Vol. P/RT =0,029

no2 T

0 60

8,83x 10-6 120

1,18x 10-5 180

2,06x 10-5 240

3.83x 10-5 300

4,46x 10-5 360

6,77x 10-5 420

7,65x 10-5 480

8,83x 10-5 540

1,00x 10-4 600

1,09x 10-4 660

1,26x 10-4 720

Calcular el nmero de moles de hipoclorito de sodio que reaccionan despus de cada tiempo. (nRxNaClo = 2no2 = x)
0 0 60 1.76 x10-5 1.76 x10-5 120 2.36 x10-5 2.36 x10-5 180 4.12 x10-5 4.12 x10-5 240 7.76 x10-5 7.76 x10-5 300 8.92 x10-5 8.92 x10-5 360 1.35 x10-4 1.35 x10-4 420 1.53 x10-4 1.53 x10-4 480 1.77 x10-4 1.77 x10-4 540 2.0 x10-4 2.0 x10-4 600 2.18 x10-4 2.18 x10-4 660 5.52x10-4 5.52x10-4 720

2no2 nRxNaClo T

Calcular el nmero de moles de hipoclorito de sodio que quedan sin reaccionar despus de cada tiempo: nqNaClo= (n0NaClo 2no2) = (a-x) n0NaClo = 3,034x10-3moles para cada intervalo de tiempo = cte 2No2 = el 2no2 = x
120 3,034 x10-3 1.76 x10-5 0,014 626 180 3,034 x10-3 2.36 x10-5 3,01 x10-3

calculado anteriormente.
240 3,034 x10-3 4.12 x10-5 2,99 x10-3 300 3,034 x10-3 7.76 x10-5 2,98 x10-3 360 3,034 x10-3 8.92 x10-5 2,95 x10-3 420 3,034 x10-3 1.35 x10-4 2.899 x10-3 480 3,034 x10-3 1.53 x10-4 2,881 x10-3 540 3,034 x10-3 1.77 x10-4 2,857 x10-3 600 3,034 x10-3 2.0 x10-4 2,834 x10-3 660 3,034 x10-3 2.18 x10-4 2,816 x10-3 720 3,034 x10-3 5.52 x10-4 2,834 x10-3

T n0NaClo 2no2 n
q NaClo

60 3,034 x10-3 0 3,01 x10-3

Construir la grafica T 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720

nq VS t

nqNaClo 3,01x10-3 0,014626 3,01x10-3 2,99x10-3 2,98x10-3 2,95x10 2,899x10-3 2,881x10-3 2,857x10-3 2,834x10-3 2,816x10-3 2,834x10-3
-3

numero de moles no reaccionados VS tiempo


0.016 0.014 0.012 0.01 # de moles no 0.008 reaccionados 0.006 0.004 0.002 0 0 200 400 tiempo 600 800 y = -6E-06x + 0.0064 R2 = 0.1696

Construir la grafica: a). ln(a/a-x) VS t

T ln(a/ax)

60 0

120 4,62x1 0-3

180 7,979 x10-3

240 0,014 6

300 0,026

360 0,030

420 0,045

480 0,053

540 0,061

600 0,070

660 0,076

720 0,087

ln(a/a-x) VS t
800 700 600 500 400 300 200 100 0 0

y = 7223.3x + 104.56 R 2 = 0.9894

ln(a/a-x)

0.02

0.04 t

0.06

0.08

0.1

b). ln(a-x) VS t T 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 ln(a- x) 5,798 5,802 5,805 5,812 5,825 5,826 5,843 5,850 5,858 5,866 5,872 5,884
ln(a-x) VS t
800 700 600 500 400 300 200 100 0 -5.78

ln(a-x)

y = -7280.6x - 42105 R2 = 0.9864

-5.9

-5.88

-5.86

-5.84 t

-5.82

-5.8

c). ln(a-x) VS t T ln(ax) 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 5,798 5,802 5,805 5,8125,825 5,826 5,843 5,850 5,858 5,866 5,872 5,884

ln(a-x) VS t
800 700 600 500
ln(a- x) 400

y = 7280.6x - 42105 R2 = 0.9864

300 200 100 0 5.78 5.8 5.82 5.84 t 5.86 5.88 5.9

Calcular analticamente la constante de velocidad k 1 correspondiente a cada tiempo haciendo uso de la ecuacin (6). Luego reportar el promedio de k1 en la tabla k1= ln(a/a-x)/t

K1=ln(a 0 4,98x 4,43x 5,84x 8,72x 8,40x 1,11x 1,10x 1.14x 1,17x 1,16x 1,01 /a-x)/t 10-5 10-5 10-5 10-5 10-5 10-4 10-4 10-4 10-4 10-4 10-4 K1 promedio 1,0127 x 10-3 S-1 Resumen: Temperatura de reaccin : 250C Volumen de leja : 4ml n0NaClo : 3,034x10-3 To2 : 250C Factor constante(P/RT) : 0,029mol/L no2 nqNaClo ln a/(a-x) moles moles 0 3,01x10-3 0 -6 0,014626 0.3 8,83x10 -5 3,01x10-3 7,979x10-3 0.4 1,18x10 -5 2,99x10-3 0,0146 0.7 2,06x10 -5 -3 2,98x10 0,026 1.3 3,83x10 -5 -3 2,95x10 0,030 1.5 4.46x10 -5 -3 2,899x10 0,045 2.3 6,77z10 -5 -3 2,881x10 0,053 2.6 7,65x10 -5 -3 8,83x10 2,857x10 0,061 3 -3 0,070 3.4 1,00x10-4 2,834x10 -4 -3 2,816 x10 0,076 3.7 1,09x10 -4 2,834x10-3 0,087 4.2 1,26x10

T s 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720

Vo2 ml

K1= ln(a/a-x)/t En s-1 0 4,98x10-5 4,43x10-5 5,84x10-5 8,72x10-5 8,40x10-5 1,11x10-4 1,10x10-4 1,14x10-4 1,17x10-4 1,16x10-4 1,21x10-3

K1 Promedio = 1,0127 x 10-3 S-1 Repetir los clculos anteriores para las otras temperaturas y representar en las grficas anteriores los puntos que corresponden a cada temperatura, se realiza los clculos por los para t 0 de 250. Temperatura de reaccin : 300C Volumen de leja : 5ml n0NaClo : 3,034x10-3 To2 : Factor constante(P/RT) : Vo2 no2 nqNaClo ln a/(aml moles moles -x) -5 -3 2,6x10 2,98x 0,018 0,9 -5 -3 3,468x10 2,96x10 0,024 1,2 -5 -3 6,936x10 2,845x10 0,048 2,4 -5 -3 8,67x10 2,86x10 0,059 3 -3 1,0115x10 2,83x10 0,079 4 3,5 1,797x10-4 2,797x10-3 0,08 4,1 -4 -3 1,33x10 2,768x10 0,09 4,6 -4 -3 1,445x10 2,745x10 0,10 5 -4 -3 1,59x10 2,716x10 0,12 5,5 -4 -3 1,71x10 2,692x10 0,12 5,9 -4 -3 1,82x10 2,67x10 1,37 6,3 -4 -3 1,94x10 2,646x10 0,15 6,7 K1 promrdio =4,6544x10-3

T s 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720

K1=ln(a/a-x)/t En s-1 3,007x10-4 2,01x10-4 2,71x10-4 2,54x10-4 2,5-40x10-4 2,36x10-4 2,28x10-4 2,18x10-4 2,14x10-4 1,991x10-4 2,09x10-3 2,026x10-4

Determinar el tiempo de vida media del NaClo para cada temperatura T1/2 = ln2/k1 a). para 250C T1/2 = ln2/k1 T1/2 =0,693 / 1,0127 x 10-3 = 6.84x10-4 b).para 300C T1/2 = ln2/k1 T1/2 =0,693 / 4,6544x10-3 = 1.49x10-4

Construir la grafica No 5: lnk1 VS (1/t) y determinar la energa de activacin (Ea). Si lnk = Ea/R(1/t) + lnA Y=Bx + C B= pendiente de una recta Ln K1 1,0127 x 10-3 1/ T 3,356X10-3

4,6544x10-3

3,300X10-3

lnk1 VS (1/t)
0.005 0.004 0.003 lnk1 0.002 0.001 0 0.00329 0.0033 0.00331 0.00332 0.00333 0.00334 0.00335 0.00336 (1/t) y = -65.03x + 0.2193 R2 = 1

En la ecuacin: y = -65.03x + 0.2193 Ea / R = B, donde es la pendiente igual a -65.03 R=8,314 Ea = BxR= -65.03x8,314 Ea=-540.66 Calcular A y formular la ecuacin de Arrhenius. Luego sealar su utilidad. lnk =Ea/R(1/t) + lnA Y = bx + a Donde a es igual a lnA igual a 0.2193 Donde: A = e 0.2193= 1.245 VI.- CONCLUSIONES: Al finalizar la prctica el alumno esta en las condiciones de determinar: El nmero de moles iniciales de NaClO presentes en la leja. El nmero de moles de O 2(g) desprendido despus de cada tiempo y el nmero de moles de NaClO que an quedad sin reaccionar, por lo menos a dos temperaturas. Los clculos grficamente la constante de velocidad para las reacciones de primer orden a cada temperatura. El tiempo de vida media del reactante a cada temperatura. Los clculos la energa de activacin de la reaccin. La formulan de la ecuacin de desprendimiento de la constante de velocidad de la reaccin con la temperatura.

VI.- BIBLIOGRAFA:

HERNAN QUISPE MISAICO LUIS QUISPER CISNEROS FISICOQUIMICA EXPERIMENTAL