Relacin composicin qumica con estructura atmica interna y propiedades fsicas de la materia cristalina.

Composicin qumica de la corteza Terrestre (% en peso)

1 2 3

Cristaloqumica:

Composicin de la Tierra Mahon ,1966 Fe O Si Mg Ni S Ca Al Na,K,Cr,Co Mn.P,Ti 34.63 29.53 15.20 12.70 2.39 1.93 1.13 1.09 0.1-1

Si O2 Al2 O3 Fe2 O3 FeO MnO MgO CaO NaO K2O TiO2 P2O5 H20

60.18 15.61 3,14 3.88 3.56 5.17 3.91 3.19 1.06 0.30 -

59.12 15.82 Fe2O3+FeO 6.99 3.30 3.07 2.05 3.93 0.79 0.22 3.02

55.2 15.3 2.8 5.8 0.2 5.2 8.8 2.9 1.9 1.6 0.3 -

1. F:W: Clarke y H.S. Washingtong, U:S: Geol. Survey. Profess paper, 127. 1924 2 V.M. Goldschimdt, Fortschr, der Mineral, Krist. petrog. 17, 1933 3. E. Poldervaart, Crust of the Eath, Geol. Soc. Am. Spec. paper 62, 1955.

Cristaloqumica
Composicin qumica de la corteza terrestre Los ocho elementos qumicos mas comunes de la corteza
% peso O Si Al Fe Mg Ca Na K 46,60 27,70 8,10 5,00 2,09 3,53 2,83 2,59 % en volumen 93,77 0,86 0,47 0,43 0,29 1,03 1,32 1,83

Valores medios de los elementos en las rocas de la corteza

Clasificacin geoqumica de los elementos segn Goldschmidt

Litfilos Calcfilos Siderfilos Atmfilos

ELEMENTOS Y ESTRUCTURA ATOMICA

Las redes cristalinas son edificios peridicos tridimensionales de iones tomos o molculas unidos por enlaces. El tomo est constituido por un ncleo de carga elctrica positiva, conformado por protones (elctricamente positivos) y neutrones ( elctricamente neutros ). Alrededor de ese ncleo existe una nube elctricamente negativa, compuesta por electrones. El dimetro del tomo es del orden de 10 8 [ cm ]. Nmero atmico ( Z ).Nmero de protones que posee en su ncleo. Nmero msico o de masa ( A ).Nmero de protones y neutrones que posee en su ncleo.

Istopos. tomos de un mismo elemento que poseen distinto nmero de neutrones, es

decir igual numero atmico , pero distinta masa

Isbaros. tomos de distintos elementos que tienen igual nmero msico, es decir distinto Z, pero igual A.

Los slidos cristalinos estn formados por la repeticin en el espacio de un motivo geomtrico definido constituido por iones tomos o molculas unidas por enlaces con mayor o menor resistencia

Configuraciones atmicas

CONFIGURACIN ELECTRNICA

CONFIGURACIN ELECTRNICA

Fuerza de enlace en los cristales- Edificios cristalinos

Enlaces metlicos Enlaces covalentes Enlaces inicos Enlaces de Van der Walls
Enlaces metlicos

Enlaces inicos y Enlaces covalentes

O O
N N

Enlaces de Van der Walls O ENLACES DE CAMPO RESIDUAL

-CARGAS RESIDUALES DE SUPERFICIE . -EN CRISTALES DE GASES INERTES

dipolos permanentes apolares.

Enlaces homodsmicos Enlaces heterodsmicos

PROPIEDADES DE LOS CRISTALES RELACIONADAS CON LOS TIPOS PRINCIPALES DE ENLACE QUMICO PROPIEDAD
INICO INTENSIDAD DEL ENLACE FUERTE DUREZA MODERADA A ALTA; FRAGIL MALOS CONDUCTOR ES P.F MODERADO ALTO; BAJO COEF DILAT. TERMICA HALITA, CALCITA; FLUORITA

TIPO DE ENLACE
COVALENTE MUY FUERTE METALICO MODERADO VAN DER WAALS DBIL

MECANICA

DUREZA MODERADA DUREZA; FRGIL DEBIL; ALTA PLASTICIDAD AISLANTES BUENOS CONDUCTORES

BLANDOS Y PLASTICOS

ELECTRICA

AISLANTES

TERMICA

P.F ALTO; BAJO COEF DILAT. TERM DIAMANTE ESFALERITA GRAFITO

P.F Y COEF. TERM VARIABLE

P.F ALTO COEF. DIL. TERM. ALTO

EJEMPLOS

COBRE NATIVO. PLATA NAT. ORO NAT.

GRAFITO

Principio de coordinacin
Cuando iones de carga contraria se unen para formar una estructura cristalina en la que predominan fuerzas de enlace electroesttico cada in tiende a apropiarse es decir a coordinar tantos iones de signo contrario como permite su tamao. Los iones se consideran como esferas en contacto y su geometra es sencilla. Los principios generales que regulan esta coordinacin entre iones son las denominadas Reglas

de Pauling:

Reglas de Pauling: Principios de Coordinacin

1. En una estructura cristalina inica, la distancia catin-anin es la suma de los radios de los dos iones y el nmero de coordinacin est determinado por la relacin de los radios del catin con respecto al anin 2. Principio de la valencia electrosttica. Determina que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de los enlaces de valencia que unen al catin con los aniones que lo rodean es igual a la carga del catin. 3. La existencia de aristas y en especial de caras comunes entre poliedros hace disminuir la estabilidad de las estructuras coordinadas. 4. Un cristal que contiene diferentes cationes los que tienen gran valencia y pequeo nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s elementos del polidricos. 5. Ley de la parsimonia. Establece que el nmero de partculas estructurales diferentes dentro de una estructura tiende a un lmite.

Nmero de coordinacin Poliedro de coordinacin Relacin de los radios= radio catin / radio anin

Na= 0,97 Cl =1.81 MgAl2O4

Rr= 0,54

Al= 0,51 O=1,4 Mg= =0,66

Rr =Al/O Rr= Mg/O

1
Coordinacin lineal

Coordinacin 6

Coordinacin 3 Coordinacin 8

Coordinacin 4 Coordinacin 12

Relacin de los radios

(rX + rM) cos[30] = rX

rX / rM = 0.155

Relacin de radios < 0.15 0,155-0,22 0,225-0,41 0,415-0,73 0,735-1,0 1

Nmero de Coordinacin 2 3 4 6 8 12

Disposicin de los aniones

Lineal Vrtices de un tringulo Esquinas de un tetraedro Esquinas de un octaedro Esquinas de un cubo Puntos medios sobre las aristas de un cubo

Reglas de Pauling: Principios de Coordinacin

2. Principio de la valencia electrosttica. Determina que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de los enlaces de valencia que unen al catin con los aniones que lo rodean es igual a la carga del catin. 3. La existencia de aristas y en especial de caras comunes entre poliedros hace disminuir la estabilidad de las estructuras coordinadas. 4. Un cristal que contiene diferentes cationes los que tienen gran valencia y pequeo nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s elementos del poliedro. 5. Ley de la parsimonia. Establece que el nmero de partculas estructurales diferentes dentro de una estructura tiende a un lmite.

2.

Valencia electrosttica

Na= 0,97 Cl =1.81

Rr= 0,54

Es la medida de fuerza de los enlaces con el in coordinador v.e= carga de valencia del in nmero de coordinacin -Isodsmico
Todos los enlaces tienen igual fuerza . Ej:. Na+Cl v.e= 1 / 6 + 1 /6

Na

Cl
Na + 1 /6 + 1 /6

-Anisodsmico Determinados aniones estn ms fuertemente ligados al catin de coordinacin central que a cualquier otro in (cationes pequeos de carga elevada con aniones mayores de menor carga) v.e > mitad de la carga total del anin Ej CO3 -Mesodsmico La fuerza de los enlaces que ligan el catin central coordinador a unos aniones coordinados es exactamente la mitad de la energa de enlace del anin y puede polimerizarse ya que cada anin puede estar ligado a otra unidad de la estructura con la misma fuerza con que lo est al catin coordinador. v.e = mitad de la carga del anin Ej: SiO4

Anisodsmico
S+6 O-2 4
Relacin de los radios radio catin/radio anin= 0.37/1.40= 0.264 Numero de coordinacin = 4 v.e= carga de valencia del in nmero de coordinacin V.e= 6 / 4 =1.5

Mesodsmico B+3 O-23

Numero de coordinacin = 3 Relacin de los radios radio catin/radio anin= 0.23 / 1.40 =0.164 v.e= carga de valencia del in nmero de coordinacin v.e=3/3= 1

3 Estabilidad de las estructuras coordinadas.

Fig 9-18 of Bloss, Crystallography and Crystal Chemistry. MSA

4. Un cristal que contiene diferentes cationes los que tienen gran valencia y pequeo nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s elementos del poliedro. 5. Ley de la parsimonia. Establece que el nmero de partculas estructurales diferentes dentro de una estructura tiende a un lmite.

REGLAS DE GOLDSCHMIDT PARA LA SUSTITUCIN IONICA EN UNA RED CRISTALINA

1. Un in puede reemplazar a otro de igual carga y radio similar si sus radios no difieren en ms de un 15% en tamao, si la diferencia es mayor hasta un 30%, lo har en forma parcial. 2. Para iones de radios inicos similares cuya carga difiera en ms de una unidad, puede sustituir, pero debe ocurrir una segunda sustitucin para mantener la neutralidad elctrica 3. Cuando dos iones pueden ocupar una posicin en una red cristalina, el in con la mayor densidad de carga (potencial inico) forma el enlace ms fuerte y gana su posicin en la red. Densidad de carga = carga del in / Radio inico 4. Ley de Ringwood. Cuando dos iones poseen radios y cargas prximas, el in que tiene electronegatividad ms pequea se incorpora preferentemente. La sustitucin puede se limitada, aun cumplindose el criterio carga/radio, cuando los iones tienen mucha diferencia en su electronegatividad (tendencia a formar diferentes tipos de enlace)

Fe en

Mg2SiO4 S r+2= 1,21 A Ca+2=0,99 A Ca AL2Si2 O8

Fe+2 =0,74 A Mg+2= 0,66 A

Ca+2=0,99
2

Na+1= 0,97
3.

Na ALSi3 O8

Ca AL2Si2 O8 Si+4= 0,41 Al+3= 0,49

K+1= 1,33 A Cs+1= 1,67 A

4.

K ALSi3 O8

elec

Cu+1= 0,98 A Na+1= 0,96 A

1,9 0,9

ALSi3 O8

Las reglas de Goldschmidt : predecir el destino de los elementos traza en la cristalizacin magmtica. Camuflaje o enmascaramiento: Rt similar a RM y Qt = QM
Elemento Traza Mayor a Sustituir Co+2(0.74) Fe+2(0.76) Mineral Olivino, Piroxeno

Captura (por la red cristalina): Rt similar al RM y Qt > QM Rt < RM y Qt = QM

Densidad de carga del Traza es > que la del mayoritario Elemento Traza Ba+2 (1,35) Mayor a Sustituir K+ (1,33) Mineral Feldespato, K ALSi3 O8

Admitido (por la red cristalina): Rt similar al RM y Qt < QM Rt > RM y Qt = QM Densidad de carga del Traza es < que la del mayor
Elemento Traza Eu+2(1.12) Mayoritario a Sustituir Ca+2(0.99) Mineral Plagioclasa Ca AL2Si2 O8

Solucin slida mineral: es una solucin en estado slido de uno

o ms solutos en un solvente -Solucin slida por sustitucin
Se produce una sustitucin de un elemento por otro en todo el intervalo de composiciones posibles determinado por las composiciones de dos miembros extremos

Generan las Series isomorfas

- Solucin slida intersticial
Se produce cuando los tomos o iones se localizan en los huecos estructurales de un cristal

Zeolitas - Solucin slida con omisin:

Catin de mayor carga reemplaza a dos o ms cationes, compensando as su carga.

Isomorfismo: series isomorfas

Na Al Si3 O8

ISOMORFISMO EN CARBONATOS
GRUPO ARAGONITO- ORTORROMBICO Mineral Radio catin Peso esp. 1.34 1.20 1.12 0.99 4.3 6.55 3.7 2.95

Whiterita- BaCO3 Cerusita Pb CO3 EstrocianitaSrCO3 Aragonito CaCO3 P. atmico cation

Ba Sr Ca Zn Mg Pb Fe Mn 1.37 87.6 40 65 24 207 55.8 54

GRUPO CALCITA -ROMBOEDRICO Mineral Radio catin Peso esp. 0.99 0.80 0.74 0.74 0.66 2.71 3.5 3.96 4.3 3.0

Calcita. CaCO3 Rodocrosita-MnCO3 SideritaFeCO3 Smithsonita- ZnCO3 Magnesita-MgCO3

 Polimorfismo
Capacidad de una sustancia qumica para cristalizar en mas de un tipo de estructura cristalina

Mecanismos Desplazamiento Reconstructivo Orden-Desorden

Tridimita y cristobalita SiO2 Rocas volcnicas cidas: riolitas
. Rocas metamrficas de alto grado

Coesita y estisovita SiO2

Brechas de impacto meteortico Xenolitos en kimberlitas Rocas metamrficas de baja temperatura y alta presin

Si O 2

DESPLAZAMIENTO

P6222

P3221

Polimorfismo de Orden- Desorden

Ej: Feldespato K K Al Si 3 O 8 Sanidina Ortoclasa Microclina

Desmezcla mineral- Exsolucin: proceso por el cual una solucin slida

inicialmente homognea se separa en dos (o ms) minerales diferentes sin ningn cambio en la composicin global del sistema.