06/02/2013

Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus Ponta Grossa-PR

Mtodos espectromtricos

Prof. Eduardo S. Chaves

1- Classificao mtodos analticos

Mtodos espectromtricos Baseados na espectroscopia atmica e molecular Espectroscopia a cincia que estuda a interao dos diferentes tipos de radiao com a matria Espectrometria e os mtodos espectromtricos

Medidas das intensidades da radiao usando transdutores fotoeltricos ou outros dispositivos eletrnicos 3

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Mtodos espectromtricos Mais amplamente utilizados fazem uso da radiao eletromagntica Radiao eletromagntica Energia que assume diferentes formas sendo a luz e o calor as mais comuns, alm de outras formas com os Raios X, Raios Gama, Radiofrequncia, micro-ondas etc. Mtodos espectromtricos
4 Emisso (emisso atmica) Luminescncia (fluorescncia atmica e molecular, fosforescncia) Espalhamento (Raman, turbidimetria e nefelometria) Absoro (absoro atmica e molecular)

2- Propriedades da radiao eletromagntica Radiao eletromagntica Onda 2.1- Propriedades das ondas
Onda plano-polarizada apresentada propagando-se ao longo do eixo x. Se a radiao no fosse polarizada, um componente do campo eltrico seria visto em todos os planos.
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Partcula

Velocidade da onda?

V=v

A amplitude (A) da onda o comprimento do vetor de campo eltrico no ponto mximo da onda; Comprimento da onda () a distncia entre dois mximos sucessivos; O perodo (P) o tempo em segundos necessrio para que dois mximos ou mnimos sucessivos passem por um determinado ponto no espao. A freqncia, (v ) o nmero de oscilaes do vetor campo eltrico por unidade de tempo e igual a 1/p.

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O nmero de onda ( n ) uma outra forma de se descrever a radiao eletromagntica. definido como o nmero de ondas por centmetro e igual a 1/. Por definio, tem unidade de cm-1. 2.1.1 Velocidade da Luz

2.2- Propriedades das partcula

E = h = h
E = energia

= hcv

h = constante de Planck (6,626 . 10-34 J s)

= frequncia c = velocidade da luz (2,998 . 108 m s-1)

= comprimento de onda

2.3 Espectro eletromagntico

E = energia

E = h = h

h = constante de Planck (6,626 . 10-34 J s) n = frequncia c = velocidade da luz (2,998 . 108 m s-1) l = comprimento de onda

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2.3.1 Usos da radiao eletromagntica

Frequncia (Hz) 1020 a 1021 1017 a 1019 1015 a 1016 1013 a 1014 1012 a 1013 109 a 1011 105 a 108 l (m) 10-12 10-10 10-7 10-6 10-4 10-2 102 Energia Nuclear Eletrnica Eletrnica Eletrnica Vibracional Rotacional Nome Raios-gama Raios-X Ultra-Violeta Visvel Infravermelho Microondas Rdio Frequncia Uso Medicina Diagnstico por imagens Higienizao Iluminao Aquecimento Cozimento Comunicao

http://fizik-fizik.blogspot.com/2011/02/electromagnetic-em-waves.html

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3- Interao da radiao eletromagntica com a matria 3.1- Emisso e quimiluminescncia

Emisso excitao do analito por calor ou a energia eltrica, Quimiluminescncia excitao do analito por meio de uma reao qumica

Exemplo quimiluminescncia?

Aplicao de um fonte de radiao eletromagntica externa

Espalhada Refletida

Absorvida
3.2- Absoro

3.3- Fotoluminescncia Fluorescncia e fosforescncia Medio dos fotons aps absoro

Espectroscopia de absoro na regio UV-Vis

Ampla aplicao na QMC, Eng. Agric. Forense etc

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3.4 Espectros de absoro

ABSORO ATMICA

O espectro em forma de linhas finas devido aos nveis atmicos sem subnveis energticos.
2,0

1,5

341,8

Absorbncia

0,5

0,0 250 300 350 400 450 500 550

275,3

1,0

(nm )

396,1

ABSORO MOLECULAR:

O espectro de absoro caracterizado por bandas largas devido aos vrios nveis e subnveis energticos dos orbitais moleculares.

474,95

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4- Componentes bsicos de um espectrmetro

4.1 Fonte de radiao: Lmpadas de xennio, deutrio, tungstnio, lasers, etc

4.2 Seletor de comprimento de onda

Filtros e monocromadores.

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4.2.1 Monocromador Uma Viso Simplificada...

4.3 Detector Tubos fotomultiplicadores, fotodiodos, CCD, fotoclulas, etc.

(PMT) Tubo Fotomultiplicador

Janela

nodo

Ctodo fotoemissivo

Mtodos Espectromtricos que sero abordados nesta disciplina:

Espectrometria de Absoro Molecular na regio do ultravioleta/visvel. Espectrometria de Emisso Atmica. Espectrometria de Absoro Atmica. Espectrometria de emisso ptica com plasma indutivamente acoplado; Espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado;

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5- Absoro molecular no UV/Vis

Relembrando.... Espectro de emisso da radiao solar

Regio IV mdio 25 a 2,5m

Energia crescente

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5.1 - Colorimetria

Como ns vemos as cores?

Um objeto tem a cor correspondente aos comprimentos de onda que ele reflete.

Cores primrias
Quando misturadas do origem luz branca.

Cores secundrias
As 3 cores secundrias misturadas do origem ao preto

Cor Observada Ultravioleta Violeta Violeta azul Azul Azul verde Verde Verde amarelo Amarelo Amarelo laranja Laranja Laranja vermelho Vermelho Prpura

(nm)
< 380 380 420 420 440 440 470 470 500 500 520 520 550 550 580 580 600 600 620 620 640 640 680 680 780

Cor Complementar --Amarelo Amarelo laranja Laranja Laranja vermelho Vermelho Prpura Violeta Violeta azul Azul Azul verde Verde Amarelo - verde

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Porque as nuvens so brancas?

Disco de Newton

A rotao proporciona a mistura das cores, de modo que enxergamos todos os comprimentos de onda de uma nica vez, gerando a luz branca.

Porque durante o dia o cu azul e porque ao entardecer ou amanhecer ele alaranjado?

5.2 Aboro molecular UV-vis Baseada na transmitncia (T) ou Absorbncia (A) de solues contidas em clulas de caminho ptico definido

Concentrao do analito absorvente e relacionada linearmente com a lei de Lamber-Beer ou Lei de Beer.

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5.3 Lei de Beer

Transmitncia: Frao da radiao incidente transmitida expressa como:

T = P/Po

Absorbncia: Esta relacionada como o logaritmo da transmitncia:

A = log T = log

Po P

5.3.1 Perdas durante a medida da Absorbncia

Reduco das perdas!

Comparao com a potncia do feixe transmitido em uma cubeta idntica contendo apenas o solvente Branco

Lei de Beer Absorbncia diretamente proporcional a espcie absorvente

A = abc

constante de proporcionalidade (absortividade)

Absortividade molar (C em mol L-1 )

A = bc

unidade em L mol

-1

cm-1

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Aumento da concentrao

3,0 2,5 2,0

5 ppm 4 ppm 3 ppm 2 ppm 1 ppm 0,5 ppm 0,1 ppm

Absorbncia

1,5 1,0 0,5 0,0 350

Espectros de absoro do complexo [Fe(SCN)6]3- para vrias concentraes.

400

450

500

550

600

650

700

750

2,0

(nm)
1,5

Fe(SCN)6 A460 nm

3-

Com os valores de absorbncia no comprimento de onda de mxima absoro (max) constri-se a curva analtica.

1,0

0,5

0,0 0,0

2,5

5,0

7,5

10,0

CFe (mg/L)

Aumento do caminho ptico

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5.3.2 Aplicao da lei de Beer para misturas A absorbncia uma propriedade aditiva. Assim, a presena de vrias espcies absorventes na soluo para o mesmo comprimento de onda resultar em uma absorbncia maior que para solues individuais. Contudo no poder haver interao entre as vrias espcies. AT = A1 + A2 + ... + An = 1bc1 + 2bc2 + ... + nbcn

A1 = M1bCM + N1bCN A2 = M2bCM + N2bCN

Exemplo 2: Pd(II) e Au(III) podem ser determinados simultaneamente pela reacao com metiomeprazina. O max (Pd - 480 nm) e (Au - 635 nm). 25 mL de solucao foi tratada com metiomeprazina e diluida para 50 mL. Considerando b = 1 cm e a absorbancias na amostra diluida de 0,533 a 480 nm e 0,590 a 635 nm. Qual a concentracao molar de Pd e Au?
Absortividade molar, 480 nm Complexo Pd Complexo Au 3,55 x 10 3 2,96 x 10 3 635 nm 5,64 x 10 2 1,45 x 10 4

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5.3.3 Limitaces da Lei de Beer

Limitaces: Fundamentais; Qumicas; Desvios Instrumentais

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