Trabajo Final 1er Semestre Sanzone Zamora Tara Michelle, Rodrguez Joshua, Gualito Oliva Yareli, Noriega Trejo Axel Emilio Qumica Profesora: Mara Teresa Zagaceta lvarez Grupo: 1RM4 02 de Diciembre de 2012 ESIME Azcapotzalco Instituto Politcnico Nacional
ndice
5.1.1 Teora cido-Base..3 5.1.2 Electrolitos Dbiles y Fuertes.6 5.1.3 Concepto Determinacin de pH y pOH..7 5.2.1 Procesos Electrolticos.9 5.2.2 Celda Electroltica: Electrodepositacin y Proteccin Catdica..12 5.2.3 Procesos Galvanices...13 5.2.4 Serie Electromotriz..14 5.2.5 Celdas Galvnicas: Pilas y Acumuladores.15 5.2.6 Bibliografa....16
4 pueden combinarse con un mol de cido sulfrico (H2SO4) para formar dos moles de agua y un mol de sulfato de sodio. 2 NaOH + H2SO4 2 H2O + Na2SO4 Los metales tienden a tener energas de ionizacin bajas por eso se oxidan rpido. Teora acido-base de bronsted-lowry: La definicin de Brnsted-Lowry, formulada independientemente por sus dos autores Johannes Nicolaus Brnsted y Martin Lowry en 1923, se basa en la capacidad de los cidos de donar iones hidrgeno (H+) a las bases, quienes a su vez, los aceptan. A diferencia de la definicin de Arrhenius, la definicin de Brnsted-Lowry no se refiere a la formacin de sal y agua, sino a la formacin de cidos conjugados y bases conjugadas, producidas por la transferencia de un protn del cido a la base. La eliminacin de un protn (ion hidrgeno) de un cido produce su base conjugada, que es el cido con un ion hidrgeno eliminado, y la recepcin de un protn por una base produce su cido conjugado, que es la base con un ion hidrgeno aadido. Por ejemplo, la eliminacin de H+ del cido clorhdrico (HCl) produce el anin cloruro (Cl ), base conjugada del cido: HCl H+ + Cl
La adicin de H+ al anin hidrxido (OH), una base, produce agua (H2O), su cido conjugado. H+ + OH H2O As, la definicin de Brnsted-Lowry abarca la definicin de Arrhenius, pero tambin extiende el concepto de reacciones cido-base a sistemas en los que no hay agua involucrada, tales como la protonacin del amonaco, una base, para formar el catin amonio, su cido conjugado: H+ + NH3 NH4+ Esta reaccin puede ocurrir en ausencia de agua, como en la reaccin del amonaco con el cido actico: CH3COOH + NH3 NH4+ + CH3COO Esta definicin tambin proporciona un marco terico para explicar la disociacin espontnea del agua en bajas concentraciones de iones hidronio e hidrxido: 2 H2O H3O+ + OH El agua, al ser anftero, puede actuar como un cido y como una base; aqu, una molcula de agua acta como un cido, donando un ion H+ y formando la base conjugada, OH, y una segunda molcula de agua acta como una base, aceptando el ion H + y formando el cido conjugado, H3O+.
5 Entonces, la frmula general para las reacciones cido-base, de acuerdo a la definicin de Brnsted-Lowry, es: AH + B BH+ + A Donde AH representa el cido, B representa la base, y BH+ representa el cido conjugado de B, y A representa la base conjugada de AH. Teora acido-base de lewis: Propuesta por Gilbert N. Lewis en 1923 es una generalizacin que comprende la definicin de Brnsted-Lowry y las definiciones de sistema solvente. En lugar de definir las reacciones cido-base en trminos de protones o de otras sustancias enlazadas, la propuesta de Lewis define a una base (conocida como base de Lewis) al compuesto que puede donar un par electrnico, y un cido (un cido de Lewis) como un compuesto que puede recibir dicho par electrnico. Por ejemplo, si consideramos la clsica reaccin acuosa cido-base: HCl (aq) + NaOH (aq) H2O (l) + NaCl (aq) La definicin de Lewis no considera esta reaccin como la formacin de una sal y agua o la transferencia de H+ del HCl al OH. En su lugar, considera como cido al propio ion H+, y como base al ion OH, que tiene un par electrnico no compartido. En consecuencia, aqu la reaccin cido-base, de acuerdo con la definicin de Lewis, es la donacin del par electrnico del ion OH al ion H+. Esto forma un enlace covalente entre H+ y OH, que produce agua (H2O). Al tratar las reacciones cido-base en trminos de pares de electrones en vez de sustancias especficas, la definicin de Lewis se puede aplicar a reacciones que no entran dentro de ninguna de las otras definiciones de reacciones cido-base. Por ejemplo, un catin plata se comporta como un cido con respecto al amonaco, que se comporta como una base, en la siguiente reaccin: Ag+ + 2 NH3 [H3N: Ag: NH3] + El resultado de esta reaccin es la formacin de amonaco-plata. En reacciones entre cidos de Lewis y bases de Lewis, ocurre la formacin de un aducto cuando el orbital molecular ocupado ms alto (HOMO) de una molcula, tal como el NH3, con pares de electrones solitarios disponibles dona pares de electrones libres al orbital molecular ms bajo no ocupado (LUMO) de una molcula deficiente en electrones, a travs de un enlace covalente coordinado; en tal reaccin, la molcula HOMO acta como una base, y la molcula LUMO acta como un cido. En molculas altamente polares, como el trifluoruro de boro (BF3), el elemento ms electronegativo atrae los electrones hacia sus propios orbitales, proporcionando una cierta carga positiva sobre el elemento menos electronegativo y una diferencia en su estructura electrnica debido a las posiciones de sus electrones en orbitales axiales, produciendo efectos repulsivos de las
6 interacciones "par solitario-par enlazante". Los aductos que involucran iones metlicos se conocen como compuestos de coordinacin. Las definiciones de Lewis de los cidos y bases tienen una importancia especial en la qumica orgnica, pero las definiciones de Arrhenius o de Bronsted - Lowry son por lo general adecuadas para explicar las reacciones en solucin acuosa.
Qu es disociacin?
7 La disociacin en qumica es el proceso general en el que complejos, molculas o sales se separan en molculas ms pequeas, iones o radicales, usualmente de manera reversible. Un ejemplo cuando un acido con caractersticas de la teora de Bronsted-Lowry se disuelve en agua, as que un enlace covalente entre un tomo electronegativo y un tomo de hidrogeno se rompe por la fisin heterolitica, lo que nos dar un protn y un ion negativo.
8 Disoluciones acidas: [H+] > 1,0 x 10-7M, pH < 7.00 Disoluciones bsicas: [H+] < 1,0 x 10-7M, pH > 7.00 Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7M, pH = 7.00 Se observa que el pH aumenta a medida que el [H+] disminuye. (pOH : - log [OH-]). El pH y el pOH se relacionan as: [H3O+] [OH-]= 10-14; log [H3O+] [OH-]= log 10-14 Luego log [H3O+] + log [OH-]= - 14 (- log [H3O+])+ (- log [OH-]) = 14 y decir: pH + pOH = 14 Aplicacin en un hecho cotidiano: Por ejemplo, es de conocimiento comn que el agua es neutra: La disociacin del H2O es: H2O + H2O H3O+ + OHPor tanto [H3O+] = [OH-] = 1 x 10-7 mol/litro pH = - log [H3O+] pH = - log [1 x 10-7] pH = 7 Desarrollo de un ejercicio: Cual es el pH y pOH de una solucin 0,0001 M de hidrxido de sodio. Solucin: El NaoH es un electrolito fuerte, su disociacin es : NaoH Na+ + OHHallemos entonces inicialmente el pOH as: pOH =- log [OH-] pOH = - log [1 x 10-4] pOH = - [log 1 + log 10-4] pOH = - log 1 (-4) log 10 pOH = 0 (- 4) log 10 pOH = 0 (- 4) . 1 pOH = 4 Como la suma del pH y pOH en una solucin es igual 14, el pH puede determinarse, restando de 14 el valor de pOH. En este caso: pH = 14 pOH pH = 14 4 pH = 10 R/ El pH de la solucin es 10 y el pOH = 4, lo cual indica que la solucin es bsica ya que el pH > 7. Clculo de PH y pOH de cidos y bases dbiles: Es necesario tomar en cuenta el grado de disociacin y la constante de equilibrio Ka (cidos dbiles) o Kb (bases dbiles). Como se trata de especies qumicas que presentan reacciones reversibles y grados de ionizacin muy bajos, entonces debe calcularse la
9 concentracin de los protones u oxidrilos en el equilibrio qumico. Ejemplo: La constante de ionizacin del cido actico es 1,77x10-5. Determinar el grado de ionizacin y el pH de una disolucin: a) 1 molar, y b) 0,0001 molar. pH = log 1/c( = -log 4.19 x 10-3 = 2.377 pOH = 14 - pH Como se puede apreciar, calculamos primero el grado de ionizacin, y luego con la frmula logartmica podemos calcular el pH y el pOH de los cidos y bases dbiles. Como conclusin, para medir la acidez o basicidad de una solucin se utiliza el pH, el cual est relacionado con la concentracin de in Hidrgeno ( H+) de una solucin. Se observa que el pH aumenta a medida que [H+] disminuye, adems las disoluciones cidas y bsicas pueden identificarse a partir de sus valores de pH. Siendo cidas cuando [H+] > 1,0 x 10 7M, Bsicas cuando [H+] < 1,0 x 10 7M y neutras cuando [H+] = 1,0 x 10 7M. Una determinacin aproximada de pH puede lograrse empleando los indicadores que son colorantes cidos o bsicos (muy dbiles) que tienen la propiedad de cambiar su color en solucin acuosa en un rango de pH.
10 Fuente elctrica continua. Electrodos. Celdas electrolticas. Sistema de calefaccin. Sistema de agitacin. Sistemas de filtracin. Bastidores o Armaduras. Conductores.
El proceso de electrlisis se caracteriza porque: a) Es un fenmeno redox (reduccin-oxidacin, oxidacin-reduccin) no espontneo producido por una corriente elctrica b) La reduccin se lleva a efecto en el polo negativo o ctodo y la oxidacin en el nodo o polo positivo. El proceso electroltico se realiza debido a que, la corriente elctrica circula desde el ctodo hacia el nodo, siempre que entre ellos est presente una sustancia conductora (electrlito). En algunas electrlisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada estn slo ligeramente mayor que el calculado tericamente, la reaccin es lenta o no se produce, por lo que resulta necesario aumentar el potencial aplicado. Este fenmeno se da, sobre todo, cuando en algunos e los electrodos se produce algn desprendimiento gaseoso. El potencial aadido en exceso en estos casos recibe el nombre de sobretensin. La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de los 2 factores siguientes: a) De la cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica. b) De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrlito. La cantidad de electricidad que circula por una cuba electroltica puede determinarse hallando el producto dela intensidad de la corriente. Aplicaciones de los procesos electrolticos: 1) Los procesos de obtencin de elementos como hidrgeno, oxgeno, cloro y metales como el sodio o el magnesio, a partir del agua y de las sales en estado de fusin. 2) Purificacin de metales, especialmente cobre, plata, oro y aluminio. El metal a purificar es colocado como polo positivo (nodo). El paso de la corriente hace que el metal a purificar, como el cobre, y las impurezas menos nobles que l (por ejemplo Zn o Fe) se oxiden y pasen a la disolucin como cationes. Las impurezas constituidas por metales ms nobles (como Ag o Au) no se oxidan y se acumulan en el fondo de la celda electroltica. Los iones CU2+ son reducidos en el ctodo pero no pasa as con las impurezas de los metales
11 ms activos que quedan en disolucin. El cobre se recupera, pues, con un grado de pureza ms elevado. 3) Galvanostegia. Consiste en el recubrimiento de objetos con una capa metlica depositada electrolticamente. Generalmente se recubre con metales ms nobles y estables, otras veces no lo son tanto. El cromado y niquelado son habituales en las piezas de acero que se exponen a la intemperie (coches, motos, piezas de mquinas, etc.). Los recubrimientos de oro y plata tambin son muy habituales en relojera y joyera. La pieza a recubrir se coloca como ctodo de la celda electroltica y es muy conveniente que sea metlica, cosa que le asegura la conductividad elctrica, aunque, actualmente, existen procedimientos para recubrir piezas no metlicas. 4) Galvanoplastia. Consiste en reproducir objetos utilizando la de- posicin electroltica de metales pero sobre moldes, bien metlicos, bien de cera, plstico, yeso, etc. Los moldes que no sean metlicos se hacen conductores extendiendo sobre su superficie polvos de grafito. Finalmente, el depsito metlico se separa de molde y se rellena de material que convenga (yeso, plstico, plomo, etc.). Es un proceso utilizado para reproducir medallas, figuritas, etctera. Procesos industriales de electrlisis: La industria moderna no podra funcionar como lo hace hoy en da sin las reacciones de electrlisis. Muchos elementos se producen casi exclusivamente por electrlisis, por ejemplo, el aluminio, el magnesio, el cloro y el flor. Entre los compuestos qumicos producidos por electrlisis estn el NaOH, K2Cr2O7, KMnO4, Na2S2O8 y gran nmero de compuestos orgnicos. Afino electroltico: El afino electroltico de metales, implica el depsito de metal puro en un ctodo, a partir de una disolucin conteniendo el in metlico. El cobre que se obtiene por tostacin de sus minerales tiene bastante pureza para algunas aplicaciones como tuberas. Depsito electroltico: En el depsito o bao electroltico se deposita un bao de un metal sobre otro metal por electrlisis. Este procedimiento se lleva a cabo por motivos decorativos o para proteger de la corrosin al segundo metal. Galvanotecnia: Proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para obtener una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en la refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuantitativo o como es el caso de la electrotipia, para reproducir un molde.
12 La galvanoplastia aprovecha este proceso electroltico para recubrir cuerpos slidos (los moldes ) con una capa metlica de cobre en el caso de la orfebrera el deposito de material se hace de manera general, en toda la superficie del molde sometido a proceso. El proceso electroltico es usado en una gran cantidad de mbitos empresariales: - orfebrera - industria pesada - automocin - joyera - electrnica - artes grficas - decoracin
13 necesidad de lubricacin, cualidades estticas, etc.) a una superficie que de otro modo carece de esa propiedad. Proteccin catdica: Es una tcnica para controlar la corrosin galvnica de una superficie de metal convirtindola en el ctodo de una celda electroqumica. El mtodo ms sencillo de aplicarla es mediante la conexin del metal a proteger con otro metal ms fcilmente corrosible al actuar como nodo de una celda electroqumica. Los sistemas de proteccin catdica son los que se usan ms comnmente para proteger acero, el agua o de combustible el transporte por tuberas y tanques de almacenamiento, barcos, o una plataforma petrolfera tanto mar adentro como en tierra firme.
14 Galvanizacin en fro: El galvanizado en fro es un recubrimiento de zinc que se aplica sobre acero mediante pistola, brocha o rodillo. Para que este tipo de producto tenga una resistencia a la corrosin equivalente al galvanizado en caliente se requiere que la pelcula seca contenga un mnimo de 95% de zinc. Aplicaciones: Estructuras de acero: Aplicando el galvanizado en fro en un espesor mnimo de 75 micrones, se logra la misma proteccin que el galvanizado en caliente. Reparacin de Galvanizado daado: Se utiliza para reparar galvanizado en caliente daado por soldadura, corte, quemadura, cizallamiento, etc. Regeneracin de superficies galvanizadas: Se utiliza para regenerar superficies galvanizadas en caliente erosionadas por el tiempo. Proteccin de soldaduras
15 Al explicar la fuerza electromotriz (FEM), se debe saber que: Para poder suministrar corriente elctrica, es necesaria la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos que sea capaz de bombear o impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito cerrado. Una diferencia de potencia se puede usar para suministrar energa, y con ello sostener una corriente, en un circuito externo se llama fuerza electromotriz, (FEM) trmino acuado por Volta aunque se trata de una palabra equivocada, ya que no es una fuerza. Prcticamente, la FEM es el voltaje medio entre las terminales de la fuente cuando No se toma corriente de ella ni se le entrega corriente. Es decir, la FEM es una accin no electrosttica sobre las cargas en los conductores que da lugar a una separacin de las cargas y que las hace permanecer separadas, siendo una magnitud que cuantifica una transferencia de energa ( de la pila a las cargas del circuito) asociada a un campo no conservativo y se mide en voltios.
En una pila galvnica de un metal es capaz de reducir el catin del otro y por el contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semiceldas deben estar separadas fsicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones.
16 El nmero de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo, as las dos semipilas o electrodos se combinan para dar la reaccin electroqumica global de la celda. Para dos metales A y B:
Esto no es todo ya que los aniones tambin deben ser transferidos de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga elctrica del catin producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catin se reduce al estado metlico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la direccin opuesta al flujo de electrones en el cable de conexin de los electrodos.
5.2.6 Bibliografa
Qumica III: Transformaciones Qumicas y Aplicaciones; Bravo Trejo Jos Mariano, Rodrguez Huerta Jos Luis; Grupo Editorial xodo; 2da Edicin; Mxico DF, 2011; pg. 88-90. Qumica: La ciencia bsica; M.D. Reboiras; Editorial Paraninfo; 11/09/2006; pg. 100-103. Qumica; Raymond E. Davis, Kenneth W. Whitten; Cengage Learning Editores; 02/01/2008; pg. 40-41. Ciencia E Ingeniera de Los Materiales; Donald R. Askeland, Pradeep P. Phul; Cengage Learning Latin America; 15/05/2004; pg. 55-58. Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros; James F. Shackelford, Alfredo Gemes, Nria Martn Comas; Prentice Hall, 2005; pg. 208-212. Estructura atmica y enlace qumico; Jaume Casab i Gispert; Reverte, 1996; pg 177-180.