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EVALUACIN DEL CATALIZADOR SHELL 105

Castro Hoyos Manuel Ignacio1, Loaiza Fernndez Shirly Paola1. Colina Mrquez Jos Angel2. Programa Ingeniera Qumica3. Estudiantes De VIII Semestre. Profesor De Procesos Catalticos. 3 Programa de la Facultad de Ingeniera, Universidad de Cartagena.
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INTRODUCCIN
Los procesos catalticos en la industria son un pilar esencial para la obtencin de un producto de una manera ms rpida y reduciendo los gastos energticos requeridos para la obtencin de productos. La deshidrogenacin de etilbenceno para la produccin de estireno es uno de los procesos industriales ms realizados, puesto que este proceso provee el reactivo necesario para la produccin de productos plsticos a base de poliestierno, ya que este presenta buenas propiedades fsicas que son apetecibles por la comunidad, se estima que el 65% de la produccin mundial de estireno, es dirigido para el propsito antes dicho. La reaccin para la deshidrogenacin del etilbenceno es reversible y endotrmica
)

) la cual se lleva a cabo a temperaturas entre 600 C y 650 C (a

620 C) que toma lugar en fase gaseosa. Como se puede ver en la reaccin (1), de un mol de etilbenceno sales 2 moles de producto (estireno e hidrogeno), y como sabemos que la reaccin se da en fase gaseosa, para poder llevar la reaccin hacia adelante se deben lograr bajas presiones lo que favorece la produccin de estireno e hidrogeno. Existen varios mtodos para la produccin de estireno a partir de etilbenceno, pero uno de los ms usados es el mtodo cataltico, pues permite que el proceso sea ms rpido y que aumente la selectividad de la reaccin. El Shell 105 es uno de los catalizadores ms usados en la industria para producir estireno. La composicin de este se ve reflejada en la siguiente tabla:

Tomado de Handbook of Industrial Catalysts de Lawrie Lloyd

Pero este ha sido modificado, cambiando muchas veces el hidrxido de potasio por carbonato de potasio, y llegando a una composicin comercial de , y . Mecanismo de reaccin Aqu podemos ver la reaccin para producir estireno en presencia del catalizador: Etil-benceno Estireno ) Hidrogeno

Pero tambin se presentan reacciones favorecidas por la temperatura, que compiten, como lo es la deshidrogenacion para la formacin de carbono y algunos procesos de craking. ) ) )

Por estas reacciones en paralelo que se presentan, es que se requiere que la selectividad del catalizador sea alta. Usualmente la selectividad de los catalizadores son del 92%, pero esta es inversamente proporcional a la conversin, por lo que no se busca que sea de mayor selectividad4. El catalizador usado, Shell-105, interacta con los hidrgenos del etil para luego formar el grupo alquilo etenil, caracterstico del estireno:

[Propuesta ilustrando el complejo del etil-benceno y el modo en el que la deshidrogenacin involucra la migracin de 2 H.] Obtenido de Metal-catalysis in Industrial Organic Processes,editado por Gian Paolo Chiusoli y Peter M Maitlis

Variable respuesta La variable respuesta ms estudiada al analizar un catalizador es la selectividad presentada por el catalizador para favorecer al producto deseado, que en este caso es el estireno y la conversin de etilbenceno, alcanzada por las condiciones presentadas.

Las variables a modificar para la evaluacin del catalizador sern: La temperatura Concentracin de los componentes del catalizador (interesando ms el de hierro)

Niveles de las variables Temperatura C Concentracin de Fe %wt 610 85,32 640 90

Los valores tomados para la temperatura fueron tomados segn el intervalo de temperatura de produccin presentada por Chiusoli1. (600 C-650 C) La variacin en la concentracin de Hierro, en diferentes componentes fue tomado segn el intervalo presentados por Chiusoli1, Gangolf2 y Lloyd3, y donde especifican que se coloca la concentracin de Fe en el siguiente intervalo (80-90). Esta variacin de hierro ser estudiada suponiendo que la relacin entre potasio y cromo ser constante. Diseo del Experimento Para poder empezar a trabajar con el experimento utilizamos el mtodo de superficie respuesta, el cual utiliza unos puntos centrales y puntos estrellas, utilizando la herramienta estadstica JMP e introduciendo los datos anteriores obtenemos los siguientes datos (los cuales fueron aleatorizados por la misma herramienta estadstica) Pruebas 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Temperatura (C) 625 640 603,78679656 610 625 646,21320344 640 625 625 610 Concentracin de Fe % wt 87,66 85,32 87,66 90 90,969259736 87,66 90 84,350740264 87,66 85,32 selectividad 0.9 0.88 0.91 0.85 0.92 0.92 0.87 0.9 0.86 0.89 Conversin 0.345 0.37 0.38 0.39 0.4 0.3 0.35 0.32 0.3 0.37

Luego de realizar la experimentacin, se llenan las columnas de selectividad y conversin los cuales son los datos de respuesta a cada prueba. Los datos tomados de

cada experimentacin son evaluados en el programa JMP, utilizando la aplicacin llamada fit least square donde se modela una ecuacin estadstica para realizar el anlisis de varianza, ANOVA. Para la variacin de la conversin con respecto a las variables temperatura y concentracin de hierro tenemos los siguientes datos: RESPUESTA DE LA CONVERSIN

Fuente de variacin Model Error C. Total

Grados de libertad 5 4 9

Sumatoria de cuadrados 0,00758137 0,00408113 0,01166250

Cuadrado medio 0,001516 0,001020

F Ratio 1,4861 Prob > F 0,3612 F Ratio Prob > F

Fuentes de variacin

Nparm

Grados de libertad 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Suma de cuadrados 0,00293137 0,00160000 0,00040000 0,00086429 0,00257857

Temperaura(610,640) concentracion de Fe(85,32,90) Temperaura*concentracion de Fe Temperaura*Temperaura concentracion de Fe*concentracion de Fe

2,8731 1,5682 0,3920 0,8471 2,5273

0,1653 0,2787 0,5652 0,4095 0,1871

La solucion de estos datos da un valor minimo a 634,54815 C y 87,276895 %wt, y el valor

previsto por la solucin ( ) es 0,3152499 El reciproco del valor es igual a 3,17, por lo que podemos decir que los resultados de la muestra son producto exclusivamente del azar y que ocurri algo que solo ocurre 1 de cada 3 veces, y el intervalo de confianza para lo ocurrido es de (1- )
0,684. A continuacin se muestra la superficie presentada por la respuesta conversin.

Para la variacin de la selectividad con respecto a las variables temperatura y concentracin de hierro tenemos los siguientes datos:

Fuente de variacin Model Error C. Total

Grados de libertad 5 4 9

Sumatoria de cuadrados 0,00063180 0,00476820 0,00540000

Cuadrado medio 0,000126 0,001192

F Ratio 0,1060 Prob > F 0,9850 F Ratio Prob > F

Fuentes de variacin

Nparm

Grados de libertad 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Suma de cuadrados 0,00007286 0,00005895 0,00022500 0,00025714 0,00011429

Temperaura(610,640) concentracion de Fe(85,32,90) Temperaura*concentracion de Fe Temperaura*Temperaura concentracion de Fe*concentracion de Fe

0,0611 0,0494 0,1888 0,2157 0,0959

0,8169 0,8349 0,6864 0,6665 0,7723

La solucion de estos datos da un valor minimo a 616,91421 C y 89,241222 %wt, y el valor

previsto por la solucin ( ) es 0,8782695. El reciproco del valor es igual a 1,13, por lo que podemos decir que los resultados de la muestra son producto exclusivamente del azar y que siempre ocurre, y el intervalo de confianza para lo ocurrido es de (1- ) 0,121.
A continuacin se muestra la superficie presentada por la respuesta selectividad.

BIBLIOGRAFIA
1

Chiusoli G., Maitlis P, Metal-catalysis in Industrial Organic Processes, RSC Publishing

Gangolf H., Kinetics of the dehydrogenation of ethylbenzene over uranium oxide containing catalysts, 1974.
3

Lloyd L., Handbook of Industrial Catalysts, Springer Catalytic Dehydrogenation of Ethylbenzene to Styrene, [Disponible

en: http://www.personal.utulsa.edu/~geoffrey-price/Courses/ChE4133/Spring07/LSUPapers/McCaugheyPaper.htm]

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