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8.- ESTEQUIOMETRA EN FRMULAS Y ECUACIONES QUMICAS Este captulo se ocupa del aspecto cuantitativo de las frmulas y de las reacciones qumicas. Se inicia mediante el anlisis qumico de un compuesto el cual nos proporcionar su composicin centesimal, o porcentaje en peso (masa) de cada uno de los elementos que lo forman. Ms tarde considera las ecuaciones qumicas y la forma de representarlas. Sigue el estudio de las reacciones generales de tipo ms importante y se pasa a continuacin a tratar la estequiometra o estudio de las relaciones cuantitativas entre las sustancias que intervienen en una reaccin.
8.1. FRMULA QUMICA

Para referirse a un determinado elemento, se usa su smbolo qumico; para hacer mencin de un determinado compuesto, se usa entonces su frmula qumica. Existen varios tipos de frmula que pueden usarse para designar las sustancias. Principalmente interesa destacar las llamadas: - frmula emprica - frmula molecular - frmula estructural
8.1.1. FORMULA EMPRICA

Es la frmula ms sencilla de una sustancia, que proporciona el mnimo de informacin sobre ella, ya que se limita a sealar el nmero relativo de tomos de los distintos elementos que forman la molcula de un compuesto. El convenio utilizado en las frmulas empricas es el de escribir los smbolos de los elementos con subndices para designar la relacin mnima entre los tomos de la molcula. As, la frmula AxBy representa un compuesto en el que hay x tomos del elemento A por cada y tomos del elemento B. La frmula emprica no proporciona ninguna informacin sobre el carcter de la asociacin, ni sobre el tamao ni construccin de l agregado molecular. Slo se da la proporcin numrica entre tomos. La frmula emprica de una determinada sustancia es siempre el resultado directo de la experiencia.
8.1.2. FORMULA MOLECULAR

En este tipo de frmula los subndices expresan los nmeros reales de tomos de cada elemento que contiene la molcula del compuesto. En la Tabla que se muestra a continuacin, aparecen algunas frmulas moleculares y empricas de ciertos compuestos.

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Sustancia Benceno Acetileno Agua Sacarosa (azcar) Glucosa

Frmula Molecular C6H6 C2H2 H2O C12H22O11 C6H12O6

Frmula Emprica CH CH H2O C12H22O11 CH2O

A veces, como sucede con el agua y la sacarosa, ambas frmulas coinciden, pero no sucede lo mismo en otros casos. De la mera lectura de una frmula no es posible asegurar si es emprica o molecular; si los subndices son divisibles por un mismo nmero, es muy probable que se trate de una frmula molecular.
8.1.3. FRMULA ESTRUCTURAL

La frmula estructural muestra detalle la estructura y el arreglo de los tomos, que forman la molcula , en el espacio. A modo de ejemplo, la figura muestra la frmula estructural del benceno (compuesto orgnico)

8.2. UNIDADES DE CANTIDAD DE SUSTANCIAS USADAS EN ESTEQUIOMETRA

Ya se conoce una serie de relaciones a escala microscpica, se ha hablado de tomos, pesos atmicos, molculas y sus correspondientes pesos moleculares. En esta seccin interesa el estudio de situaciones a un nivel macroscpico, o de laboratorio. Dada la pequeez de los tomos y de molculas- cualquier experiencia de laboratorio que se haga con cantidades pesables de sustancias qumicas deber, por fuerza, operar sobre un nmero gigantesco de tomos. As por ejemplo, para obtener una molcula de monxido de carbono, CO, a partir de sus elementos constituyentes, se deber aislar un tomo de cada uno de los dos elementos, lo que a escala de laboratorio es prcticamente imposible. Sin embargo, como para formar una determinada cantidad de molculas de CO se necesita igual nmero de tomos de cada elemento, se pueden tomar masas pesables de cada uno de ellos, de tal forma que contengan iguales cantidades de tomos. Los pesos atmicos son 12,011 para el carbono y 15,999 para el oxgeno, por lo tanto: Nmero de tomos de carbono * 12.011 = masa de carbono Nmero de tomos de oxgeno * 12.011 = masa de oxgeno

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Si se escogen cantidades de carbono y oxgeno con igual nmero de tomos, la masa de carbono con respecto a la de oxgeno est en una relacin de 12,011/15,999; luego, cualquier cantidad de carbono cuya masa sea un 12,011/15,999 de otra masa de oxgeno tiene igual nmero de tomos que ste. Ms concretamente, si se dispone de 15,999 g de oxgeno, por ejemplo, en los cuales estn contenidos NA tomos, se necesita una cantidad de carbono que contenga exactamente ese mismo nmero NA de tomos, para formar igual nmero NA de molculas de CO. De acuerdo con lo anterior se hace necesario definir cantidades de elementos que contengan igual nmero de tomos, idea que ser de gran utilidad en el caso de compuestos en cuya frmula intervengan nmeros distintos de tomos de los elementos componentes. Para facilitar los clculos estequiomtricos en los prrafos siguientes, se definen las unidades tomo-gramo, tomo-libra, tomo-kilgramo y tomo-tonelada, para el caso de elementos, y molcula-gramo, molcula-libra, molcula-kilgramo y molcula-tonelada, para el caso de compuestos.
8.2.1. UNIDADES DE CANTIDAD DE SUSTANCIA PARA ELEMENTOS

Como en las operaciones de laboratorio no se manejan cantidades del orden del gramo, los qumicos decidieron utilizar como unidad de cantidad de sustancia para elementos el tomo-gramo. Definicin de tomo-gramo (t-g) tomo-gramo de un elemento es una cantidad de esa sustancia que contiene un conjunto de tomos cuya masa total, expresada en gramos, es numricamente igual a la masa atmica de dicho elemento. Por ejemplo la masa atmica del istopo del carbono 12C12 es 12 uma, y por lo tanto, aplicando la anterior definicin se tiene que: Un tomo-gramo de 12C12 es una cantidad de ese istopo que contiene un conjunto de tomos (NA), que en total pesan 12 g. Este nmero NA, corresponde al llamado Nmero de Avogadro y es igual a 6,0235*1023. Es decir, en 1 tomo-gramo de 12C12 hay 6,0235*1023 tomos. Equivalencia entre uma y gramo Hasta ac, se ha ocupado la unidad de masa atmica (uma), para entidades microscpicas (tomos, molculas, protones, etc.), y la unidad de masa del Sistema Internacional de Medidas (SI), el gramo, para referirse a cantidades pesables. Con lo comentado en el prrafo anterior es posible encontrar la relacin numrica que existe entre estas dos unidades de masa. 1 tomo-gramo de 12C12 tiene una masa de 12 [g].

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o bien:

12 [g] = NA * masa de un tomo de 12C12 12 [g] = NA * 12 [ uma ]

simplificando queda: 1[g] = NA * 1 [ uma ] 1 [ uma ] = ( 1/ NA ) [g] 1 [ uma ] = ( 1/6,0235*1023 ) [g] 1 [ uma ] = 1,66 *10-24 [g]
Un tomo-gramo

de cualquier elemento contiene siempre el Nmero de Avogadro (6,0235*1023 ) de tomos. Si se dispone de un tomo-gramo, de cada uno de dos elementos diferentes, cada cantidad de sustancia comprende el mismo conjunto de tomos, a pesar de poseer diferente masa. Se puede ahora afirmar, directamente, que 1 tomo-gramo de oxgeno, por ejemplo, es una cantidad de oxgeno que contiene 6,0235*1023 tomos, que en total pesan 15,999 [g]. Cuando se desea obtener monxido de carbono a partir de sus elementos constituyentes , el problema reside en escoger cantidades de los elementos en las cuales estuvieran contenidos igual nmero de tomos, y esta eleccin se simplifica grandemente con el concepto de tomo-gramo: como se desea obtener un compuesto en el que por cada tomo de carbono haya uno de o0xgeno, basta con tomar un tomo-gramo de cada elemento teniendo la seguridad de que en casa uno de ellos hay exactamente el mismo nmero de tomos (NA), con la ventaja de que se trata de masas apropiadas para su manejo con aparatos de laboratorio. De esta forma, se obtendrn NA molculas de CO. Si se quisiera obtener la mitad de ste nmero de molculas de CO, sera necesario usar medio tomo-gramo de cada elemento. Dado que nmeros iguales de tomos diferentes de distintos elementos contienen iguales nmeros de tomos resulta conveniente referir todas las cantidades de sustancia a tomosgramo, es decir, tomar el tomo-gramo como unidad.
Ejemplo 8.1 Se tienen 58,5 [g] de aluminio. Determinar cuntos tomos-gramo y cuntos tomos estn contenidos en esa masa ?. Solucin: tomos-gramo de aluminio = 58,5 [g] / 26,98 g/t-g tomos-gramo de aluminio = 2,17 tomos de aluminio = 2,17 * 6,0235*1023 tomos tomos de aluminio = 1, 307*1024 tomos

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Ejemplo 8.2 Cuntos gramos de aluminio reaccionarn con 10 [g] de oxgeno para formar un compuesto de frmula Al2O3, es decir, que contenga dos tomos de aluminio por cada tres de oxgeno? Solucin: tomos-gramo de oxgeno = 10 [g] / 15,999 g/t-g tomos-gramo de oxgeno = 0,625 tomos-gramo de aluminio = 0,625 * 2/3 tomos-gramo de aluminio = 0,417 t-g masa de aluminio = 0,417 t-g * 26,98 g/t-g masa de aluminio = 11,25 [g]

Ya se dispone de una relacin entre cantidades microscpicas y macroscpicas, esta es, el tomo-gramo: unidad de cantidad de sustancia, concepto que relaciona un nmero de tomos con la masa en que estn contenidos y expresada en gramos; sin embargo, a menudo se emplean otras unidades para expresarla masa de una sustancia, tales como toneladas, kilogramos, libras, etc. Para solucionar la situacin planteada en el prrafo anterior se dan dos posibilidades : la primera efectuar las conversiones de unidades de masa correspondientes, a objeto de tener todo expresado en gramos, y as, ocupar la definicin ya conocida de tomo-gramo. La segunda, que a continuacin se desarrolla, significa definir nuevas unidades de cantidad de sustancia, asociadas a cada unidad de masa empleada. As surgen, en forma anloga a lo ya visto, las definiciones de tomo-libra, tomo-kilogramo, tomo-tonelada. Definicin de tomo-libra (t- lb) tomo-libra de un elemento es una cantidad de esa sustancia que contiene un conjunto de tomo, cuya masa total, expresada en libras, es numricamente igual a la masa atmica de dicho elemento. Por ejemplo, un tomo-libra del istopo 12C12 es una cantidad de esa sustancia que contiene un conjunto de tomos cuya masa total es 12 libras. Con respecto al nmero de tomos que estn contenidos en un tomo-libra de 12C12 ser el mismo conjunto de tomos que tena un tomo-gramo, es decir, el Nmero de Avogadro? Para aclarar esta situacin es preciso recordar que 1 libra equivale a 453,6 gramos.

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Un tomo-gramo de 12C12 tiene una masa de 12 gramos, y contiene NA tomos. Luego si un tomo-libra de 12C12 pesa 12 [lb], es decir, 12* 453,6 [g], debe contener 453,6* NA tomos, o sea, un mltiplo del Nmero de Avogadro, correspondiente a la conversin de unidades de libras a gramo. Este resultado puede generalizarse diciendo que un tomo-libra de cualquier elemento contiene siempre el mismo nmero de tomos, igual a 453,6 veces el Nmero de Avogadro. De esta forma si el peso atmico del calcio es 40,08 [uma], significa que 1 tomo-libra de calcio es una cantidad del elemento que contiene un conjunto de 453,6* 6,0235*1023 tomos que en total tienen una masa de 40,08 [lb]. Definicin de tomo-kilogramo (t-kg) tomo-kilogramo de un elemento es una cantidad de l, que contiene un conjunto de tomos cuya masa total, expresada en kilogramos, es numricamente igual a la masa atmica de dicho elemento. Como un kilogramo equivale a 1000 gramos, el conjunto de tomos contenidos en un tomo-kilogramo es 103 * NA tomos. Definicin de tomo-tonelada (t-ton) tomo-tonelada de un elemento es una cantidad de l, que contiene un conjunto de tomos, cuya masa total, expresada en toneladas, es numricamente igual a la masa atmica de dicho elemento. Como 1 tonelada equivale a 106 gramos, el conjunto de tomos contenidos en un tomotonelada es 106 * NA tomos.
Ejemplo 8.3 Calcular el nmero de: a) tomos-gramos, b) tomos-libras, c) tomos-kilgramos, d) tomos- tonelada e) tomos, contenidos en una tonelada de hierro. Datos: PAFe : 55,85 [uma] Solucin: a) 1 tonelada de hierro equivale a 106 [g] 1 tomo-gramo de hierro tiene una masa de 55,85 [g] tomos-gramos de Fe = 106/ 55,85 = 1,79 * 104 tomos-gramos b) 1 libra de hierro equivale a 453,6 [g] 1 tomo-libra de hierro tiene una masa de 55,85 [lb] 1 tonelada de hierro contiene (106/ 453,6) [lb] = 2,20 * 103 [lb] tomos-libras de Fe = 2,20 * 103/ 55,85 = 3,94 * 10 tomos-libras

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c)

1 kilogramo de hierro equivale a 103 [g] 1 tomo-kilogramo de hierro tiene una masa de 55,85 [kg] 1 tonelada de hierro contiene (106/ 103) [kg] = 103 [kg] tomos-kilogramo de Fe = 103/ 55,85 = 1,79 * 10 tomos-kilogramos

d)

1 tomo-tonelada de hierro tiene una masa de 55,85 [ton] tomos-toneladas de Fe = 1/ 55,85 = 1,79 * 10-2 tomos-toneladas

e)

El nmero de tomos contenido en 1[ton] de hierro es el mismo, si se calcula a partir del nmero de tomos-gramo, tomos-libra, tomos tonelada, etc. 1 tomo-gramo contiene NA tomos tomos de Fe contenidos en 1[ton] = 1,79 * 104 * 6,0235 * 1023 = 1,078 * 1028 tomos 1 tomo-kilogramo contiene 103 * NA tomos tomos de Fe contenidos en 1[ton] = 1,79 * 10 * 103 * 6,0235 * 1023 = 1,078 * 1028 tomos 1 tomo-tonelada contiene 106 * NA tomos tomos de Fe contenidos en 1[ton] = 1,79 * 10-2 * 106 * 6,0235 * 1023 = 1,078 * 1028 tomos

1 tomo-libra contiene 453,6 * NA tomos tomos de Fe contenidos en 1[ton] = 3,94 * 10 * 453,6 * 6,0235 * 1023 = 1,078 * 1028 tomos 8.2.2. UNIDADES DE CANTIDAD DE SUSTANCIA PARA COMPUESTOS

En el estudio de las reacciones qumicas entre diferentes compuestos, se definirn unidades de sustancia para el caso de compuestos, al igual que los ya definidos para los elementos. Se definirn las unidades molcula-gramo, molcula-libra, molcula-kilogramo y molcula tonelada. Definicin de molcula-gramo (mol-g) Molcula-gramo de un compuesto es una cantidad de esa sustancia que contiene un conjunto de molculas, cuya masa total, expresada en gramos, es numricamente igual al peso molecular del compuesto. Por ejemplo, para el caso del benceno, compuesto de frmula molecular C6H6, con un peso molecular de 78,114 [uma], el disponer de una molcula-gramo de C6H6 significa tener una cantidad de l, cuya masa total es de 78,114 [g]. Pero Cuntas molculas estn contenidas en esa molcula-gramo? El peso de una molcula es 78,114 [uma] El peso de una molcula-gramo es 78,114 [g] El nmero de molculas (N) contenidas en una molcula-gramo es:

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N molculas = N * 78,114 [uma]* 1,66 *10-24 [g] N molculas = 6,0235 * 1023 Se aprecia fcilmente que N= NA, es decir, una molcula-gramo de C6H6 contiene el Nmero de Avogadro (NA) de molculas. Como este anlisis puede repetirse para la molcula de cualquier compuesto, llegando siempre al mismo resultado, se concluye que la molcula- gramo de cualquier compuesto, contiene siempre el Nmero de Avogadro de molculas.

Ejemplo 8.4 Se dispone de 200,20 [g] de cido sulfrico. Calcular cuntas molculas-gramo y molculas estn contenidas en esa masa. Solucin: moles de cido sulfrico = 200,20 [g] / 98,076 g/mol moles de cido sulfrico = 2, 041 molculas de cido sulfrico = 2,041 * 6,0235 * 1023 molculas de cido sulfrico = 1,229 * 1024

En una molcula-gramo de H2SO4 hay NA molculas del compuesto, cada una de ellas, con la estructura atmica recin planteada, dos tomos de hidrgeno, uno de azufre y cuatro de oxgeno, es decir, en esa molcula-gramo de H2SO4 hay 2 NA tomos de hidrgeno, NA tomos de azufre y 4 NA tomos de oxgeno, luego: en una molcula-gramo de H2SO4 hay dos tomos-gramo de hidrgeno, un tomo-gramo de azufre y 4 tomos-gramo de oxgeno. Definicin de molcula-libra (mol- lb) Molcula-libra de un compuesto es una cantidad de esa sustancia que contiene un conjunto de molculas, cuya masa total, expresada en libras, es numricamente igual al peso molecular del compuesto. En el caso de referirse a 1 molcula-libra de H2SO4, sta est formada por 2 tomos-libra de hidrgeno, 1 tomo-libra de azufre y 4 tomos-libra de oxgeno. Definicin de molcula-kilogramo (mol- kg) Molcula-kilogramo de un compuesto es una cantidad de esa sustancia, que contiene un conjunto de molculas, cuya masa total expresada en kilogramos, es numricamente igual al peso molecular del compuesto. Definicin de molcula-tonelada (mol- ton)

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Molcula-tonelada de un compuesto es una cantidad de esa sustancia, que contiene un conjunto de molculas cuya masa total expresada en toneladas, es numricamente igual al peso molecular del compuesto. Efectuando un anlisis similar al realizado para las unidades tomo-gramo, tomo-libra, tomo-kilogramo y tomo-tonelada, se aprecia que el conjunto de molculas s distinto segn la unidad de masa empleada. Para el caso del cido H2SO4, se llega a los siguientes resultados: Masa de 1 molcula = 98,076 [uma] Masa de 1 molcula-gramo = 98,076 [g] y contiene NA molculas Masa de 1 molcula-libra = 98,076 [lb] y contiene 453,6 * NA molculas Masa de 1 molcula-kilogramo = 98,076 [kg] y contiene 103 * NA molculas Masa de 1 molcula-tonelada = 98,076 [ton] y contiene 106 * NA molculas
Ejemplo 8.5 Se tienen 71,02 [g] de Na2SO4. Al someterlo a diversas reacciones, el 80% del azufre (S) contenido en el compuesto se transforma en SO2. Calcular: a) Cuntos moles, molculas y tomos totales estn contenidos en el Na2SO4 original? b) Cuntos moles, molculas y tomos totales estn contenidos en el SO2 obtenido? c) Si el Na2SO4 original se hubiera transformado en 30 gramos de FeS2 Qu porcentaje de azufre del Na2SO4 se transform?. Pesos atmicos: Na = 22,990 [uma]; S= 32,064 [uma]; O= 15,999 [uma]; Fe = 55,85 [uma]. Solucin: a) Cuntos moles, molculas y tomos totales estn contenidos en el Na2SO4 original? moles-gramo de Na2SO4 = 71,02/ 142,04 = 0,500 moles molculas de Na2SO4 = 0,500 * 6,0235 * 1023 = 3,012* 1023 molculas tomos totales en Na2SO4 = 3,012* 1023 * 7 = 2,108 * 1024 tomos b) Cuntos moles, molculas y tomos totales estn contenidos en el SO2 obtenido? moles-gramo de SO2 molculas de SO2 tomos de SO2 = 0,500 * 0,8 = 0,400 moles = 0,400 * 6,0235 * 1023 = 2,409 * 1023 molculas = 2,409 * 1023 * 3 = 7,227 * 1023 tomos

c) Si el Na2SO4 original se hubiera transformado en 30 gramos de FeS2 Qu porcentaje de azufre del Na2SO4 se transform?. moles de FeS2 = 30/ 119,98 = 2,50 * 10-1 tomos-gramos de S = 0,500 Como en el Na2SO4 original haba 0,500 tomos-gramo de S, en este caso se tiene una conversin de 100%, es decir todo el azufre contenido en el Na2SO4 pasa a formar parte del FeS2. 8.3. DETERMINACIN DE LA FRMULA DE UN COMPUESTO

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El anlisis qumico de un compuesto puede proporcionarnos su composicin centesimal, esto es, la composicin en peso de cada uno de los elementos que lo forman. As, por ejemplo, el agua contiene un 11,19 % de hidrgeno y un 88,81 % de oxgeno, lo que quiere decir que en cada 100 gramos de agua hay 11,19 gramos de hidrgeno y 88,81 gramos de oxgeno. En el caso de sustancias orgnicas es muy frecuente el anlisis por combustin, donde todo el carbono de la muestra se transforma en dixido de carbono (CO2 ) y todo el hidrgeno en agua (H2O). Con los datos del anlisis se obtiene la frmula emprica del compuesto. Para conocer la frmula molecular de una sustancia, de la cual se conoce la frmula emprica, bastar con conocer el peso molecular de esa sustancia, pues la frmula molecular es un mltiplo entero de la frmula emprica. El peso molecular se define como la suma de los pesos de todos los tomos en la frmula molecular del compuesto. As a modo de ejemplo, si se tiene una molcula de cido sulfrico, de frmula molecular H2SO4, el peso molecular de esa sustancia se calcula considerando el nmero de tomos de los distintos elementos que estn formando la molcula. Los pesos atmicos de los elementos constituyentes se encuentran en la tabla peridica. Por consiguiente, para una molcula de cido sulfrico, se puede calcular el peso molecular del modo siguiente: PMH2SO4 = 2* 1,008 uma + 1* 32,064 uma + 4* 15,999 = 98,076 uma
Ejemplo 8.6 1,500 [g] de un compuesto orgnico formado por carbono, hidrgeno y oxgeno se queman en exceso de oxgeno produciendo 2,997 [g] de CO2 y 1,227 [g] de H2O. El peso molecular del compuesto es 87,6 g/mol. Datos: C:12,01; O:16,00; H=1,01. Solucin: Frmula emprica: Cx Hy Oz (masa CO2 / 1g compuesto) = (2,997/1,500 )= 1,998 [g] CO2 (masa H2O / 1g compuesto) = (1,227/1,500 )= 0,818 [g] H2O moles CO2 = 1,998 g / 44,01 g/mol = 0,045 moles H2O = 0,818 g / 18,02 g/mol = 0,045 tomos-gramo C = x = 0,045 tomos-gramo H = y = 0,045* 2 = 0,090

60 masa de oxgeno = 1,00 ( 0,045*12,01 + 0,090* 1,01) = 0,369 [g] tomos-gramo O = z = 0,369 g / 16,00 g/mol = 0,023 Frmula emprica: C0,045 H0,090 O0,023 Frmula emprica: C1,96 H3,91 O1,00 Frmula emprica: C2 H4 O PM = 12,01*2 + 1,01*4 + 16,00*1= 44,06 g/mol Al ser el peso molecular 87,6 la frmula emprica del compuesto ser un mltiplo de 2 de la emprica C 2 H4 O (PM= 44,06 g/mol) , esto es C4 H8 O2

Conociendo la frmula molecular de un compuesto y los pesos atmicos de los elementos que lo forman, puede determinarse la composicin centesimal del mismo.
Ejemplo 8.7 a) Determinar la composicin centesimal (composicin en peso) del carbonato brico (BaCO3). b) Los gramos de cromo que se pueden extraer de 8 gramos de dicromato de potasio (K2 Cr2 O7) Datos: Ba= 137,34; C= 12,01; O = 16,00; K= 39,10; Cr = 52,00 Solucin: a) Base de calculo: 100 g de BaCO3 Moles de BaCO3 = 100 g / 197,35 g/mol Moles de BaCO3 = 0,507 tomos-gramo Ba= 0,507 masa Ba = 0,507 at-g * 137,34 g/at-g = 69,63 [g] tomos-gramo C = 0,507 masa C = 0,507 at-g * 12,01 g/at-g = 6,09 [g] tomos-gramo O = 1,521 masa O = 100 (69,63 + 6,09) = 24,28 [g] % Ba = (69,63/100) * 100 = 69,63 % % Ba = (6,09/100) * 100 = 6,09 % % Ba = (24,28/100) * 100 = 24,28 % b) Siendo el peso atmico del Cr = 52,00 g/at-g y el peso molecular del K2 Cr2 O7 294,20 g/mol, la cantidad de cromo en 8 gramos de ste sera: Moles de K2 Cr2 O7 = 8 g/ 294,20 g/mol Moles de K2 Cr2 O7 = 0,027 tomos-gramo de Cr = 0,027 * 2 = 0,054 masa de Cr = 0,054 t-g* 52,00g /t-g = 2,81 g Ejemplo 8.8 Se analiza una sustancia orgnica de frmula desconocida. Esta sustancia contiene C,H,O,S y N. Al quemar 1,186 [g] de ella, se forman 1,992 [g] de CO2 y 0,476 [g] de H2O. El S se transforma a BaSO4. 0,635 [g] de sustancia, dan lugar a 0,943 [g] de BaSO4. El N se transforma en NH3. 3,832 [g] del compuesto dan lugar a 0,415 [g] de NH3. Hallar la frmula emprica de la sustancia orgnica. Pesos atmicos: C = 12,011 [uma] O= 15,999 [uma] H = 1,008 [uma] Ba =137,34 [uma] S = 32,064 [uma] N = 14,007 [uma] Solucin:

61 1,186 [g] sustancia 1,992 [g] de CO2 y 0,635 [g] sustancia 0,943 [g] de BaSO4 3,832 [g] sustancia 0,415 [g] de NH3 1,000 [g] sustancia 1,679 [g] de CO2 y 1,000 [g] sustancia 1,485 [g] de BaSO4 1,000 [g] sustancia 0,108 [g] de NH3 0,476 [g] de H2O

0,401 [g] de H2O

moles de CO2 = 1,679/ 44,009 = 0,038 moles moles de H2O = 0,401 / 18,015 = 0,022 moles moles de BaSO4= 1,485 / 233,40 = 0,006 moles moles de NH3 = 0,108 / 17,031 = 0,006 moles

tomos-gramo C = 0,038 tomos-gramo H = 0,044 tomos-gramo S = 0,006 tomos-gramo N = 0,006

masa masa masa masa

de C = 0,038 * 12,011 = 0,456 [g] de H = 0,044 * 1,008 = 0,044 [g] de S = 0,006 * 32,064 = 0,192 [g] de N = 0,006 * 14,007 = 0,084 [g]

Subtotal : 0,776 [g] Masa de oxgeno = 1,000 0,776 = 0,224 [g] tomos-gramos de O = 0,224 / 16 = 0,014 FORMULA EMPRICA: C0,038 H0,044 O 0,014 S 0,006 N0,006 C6 H7 O2 S1N1 Luego la frmula emprica es C6 H7 SNO2 Ejemplo 8.9 Si se dispone de 92,97 [g] de xido de sodio, de formula molecular Na2O. Determinar: a) el nmero de moles de xido de sodio b) el nmero de tomos-gramo de sodio c) el nmero de molculas de xido de sodio d) el nmero de tomos totales Pesos atmicos: Na = 22,990 [uma] O= 15,999 [uma] Solucin: a) Determinar el nmero de moles de xido de sodio Moles de Na2O = 92,97/ 61,979 = 1,50 b) Determinar el nmero de tomos-gramo de sodio tomos-gramo de Na = 2 * 1,50 = 3,00 c) Determinar el nmero de molculas de xido de sodio Molculas de Na2O = 1,50 * 6,0235 * 1023 = 9,03 * 1023 d) Determinar el nmero de tomos totales

62 tomos totales = 9,03 * 1023 * 3 = 2,71 * 1024

8.4.

ESTEQUIOMETRA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Este apartado se preocupa de las reacciones, en especial de su aspecto cuantitativo. Se inicia considerando las ecuaciones qumicas y la forma de representarlas.. Sigue un estudio de las reacciones generales de tipo ms importante y se pasa a continuacin a tratar la estequiometra o estudio de las relaciones cuantitativas entre las sustancias que intervienen en una reaccin.
8.4.1. ECUACIONES QUMICAS

Una ecuacin qumica es la representacin abreviada de una reaccin. A la izquierda se escriben las frmulas de los reactivos (sustancias reaccionantes) y a la derecha la de los productos ( sustancias resultantes), separadas ambas por una flecha (o por un signo = ). En la combustin del metano se produce dixido de carbono y agua. La ecuacin que representa esta reaccin es: CH4 + O2 CO2 + H2O Para que la ecuacin cumpla con la ley de conservacin de la masa es imprescindible que est ajustada o igualada, es decir, que haya el mismo nmero de tomos de cada elemento a ambos lados de la flecha. Se utilizan para ello los coeficientes estequiomtricos, que son nmeros que se colocan delante de las frmulas se suele omitir el coeficiente 1 - e indican el nmero relativo de molculas . As, la ecuacin antes planteada debe escribirse del modo siguiente: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

Significa que cada molcula de metano reacciona con dos de oxgeno, produciendo una de dixido de carbono y dos de agua. Vemos que el nmero de tomos de hidrgeno que aparecen a la izquierda y derecha de la ecuacin es el mismo: 4 tomos; la misma igualdad se presenta para los tomos de oxgeno: 4 tomos; para el carbono se presenta 1 tomo a cada lado de la ecuacin.

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En determinados casos se hace necesario especificar el estado de agregacin en que se encuentran tanto las sustancias reaccionantes, como los productos: slido (s), lquido (l), gas (g), o disolucin acuosa (aq). CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) Si en la reaccin intervienen iones, hay que igualar adems , elctricamente , para que se cumpla la ley de la conservacin de la carga. La suma algebraica de las cargas positivas y negativas ha de ser igual en ambos lados de la ecuacin. Por ejemplo, la ecuacin: Zn0 + Ag+ Zn2+ + Ag0 ha de escribirse Zn0 + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag0

y mejor an: Zn0 (s) + 2 Ag+ (aq) Zn2+ (aq)+ 2 Ag0 (s)
Ejemplo 8.10 Ajustar por simple inspeccin las siguientes ecuaciones: a) NH4 Cl + CaO CaCl2 + NH3 + H2O b) S 2- + O2 + H2O OH - + S 0 Solucin: a) 2NH4 Cl + CaO CaCl2 + 2NH3 + H2O

b) 2S 2- + O2 + 2H2O 4OH - +2S 0 8.4.2 TIPOS GENERALES DE REACCIONES QUMICAS

Considerando solo el resultado global y sin preocuparse del proceso de la reaccin, las reacciones se pueden agrupar en cuatro tipos principales: a) Reacciones de sntesis o combinacin Dos o mas sustancias reaccionan para dar otra ms compleja. Tienen la forma general : A+B AB (A y B pueden representar elementos o compuestos y combinarse en una relacin diferente a 1:1).

Las reacciones entre dos no metales dan un compuesto covalente: N2 + 3H2 2NH3 Las reacciones entre un metal y un no metal dan origen a una sal:

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Fe + S

FeS

Las reacciones entre un elemento y oxgeno producen xidos: 2Ca + O2 2CaO S + O2 SO2 Las reacciones entre un xido bsico y agua dan hidrxidos y si es xido cido (o anhdrido) dan cidos: CaO + H2O Ca(OH)2 SO2 + H2O H2SO3 Las reacciones entre un xido bsico y xido cido dan sales: CaO + SO2 CaSO3

b) Reacciones de descomposicin Es el proceso inverso del anterior. Una sustancia se descompone formando dos o ms sustancias simples. Su forma general es: AB A + B.

Al calentar los carbonatos, se forman xidos metlicos y dixido de carbono: MgCO MgO + CO2

Muchos hidrxidos, por calentamiento, se descomponen en xidos metlicos y agua: Ca (OH)2 CaO + H2O

Por calentamiento, los cloratos dan cloruro y oxgeno: 2 KClO3 2 KCl + 3 O2

Algunos cidos (H2CO3, H2 SO3, etc.) se descomponen ms o menos fcilmente mejor calentando- en xidos no metlicos y agua: H2 SO3 H2O + SO2

c) Reacciones de desplazamiento o sustitucin Uno de los elementos de un compuesto es sustituido por otro elemento. La ecuacin general es: AB + X XB + A

Un metal puede verse desplazado de una de sus sales por otro metal ms activo: Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu

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Los metales ms activos (alcalinos y alcalinotrreos) desplazan la mitad del hidrgeno del agua y forman hidrxidos: 2K + 2H2O 2KOH + H2 Muchos metales (Excepto los menos activos) reaccionan con ciertos cidos ( HCl, 2H2SO4 dil, etc.) reemplazando el hidrgeno y formando la sal correspondiente: Zn + H2SO4 Zn SO4 + H2

Un halgeno desplaza a otro menos activo de sus compuestos ( el orden de actividad es F > Cl > Br > I ): Cl2 + 2KBr 2KCl + Br2

d) Reacciones de doble descomposicin o intercambio Estas reacciones llamadas antiguamente de mettesis, equivalen a una doble sustitucin o a un intercambio. Su forma general es: AB + XY AY + XB. Tienen lugar normalmente en disolucin entre sustancias compuestas cada una por dos iones diferentes. As los iones, que pueden moverse independientemente, se intercambian formando dos compuestos nuevos. Esto ocurre cuando uno de los compuestos que resulta es un precipitado, una molcula inica (covalente), o un gas: NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl (precipitado) HCl + NaOH NaCl + H2O (molcula covalente) 2HCl + Na2CO3 2 NaCl + H2O + CO2 (gas)
8.4.3. CARCTER CUANTITATIVO DE LAS REACCIONES QUMICAS

Si conocemos la ecuacin qumica correspondiente a una reaccin, podemos obtener de ella alguna informacin acerca de las cantidades de las sustancias que se van a producir, conocidas las cantidades de las sustancias reaccionantes? Puesto que en una ecuacin qumica debe conservarse la masa y la carga, la ecuacin qumica adquiere de este modo las caractersticas de una ecuacin matemtica. Una ecuacin qumica no slo indica las sustancias que reaccionan y las que se producen, sino que tambin informan sobre las cantidades de estas sustancias. Por ejemplo de la ecuacin: 2H2O 2H2 + O2

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se deduce que por cada dos molculas de agua que se descomponen se producen dos de hidrgeno y una de oxgeno, o bien, que por cada dos moles de agua que se descomponen se producen dos moles de hidrgeno y uno de oxgeno. 2H2O 2H2 + O2 2 molculas de H2O 2 molculas de H2 + 1 molcula de O2 2 moles de H2O 2 moles de H2 + 1 mol de O2 4 moles de H2O 4 moles de H2 + 2 mol de O2 Habitualmente, el criterio seguido es utilizar los coeficientes que den la relacin entera ms sencilla , aunque en ciertos casos puede ser conveniente el uso de coeficientes fraccionarios: H2O H2 + O2 Pero, entonces, no cabe una interpretacin molecular, puesto que medias molculas no existen.
Ejemplo 8.11 La combustin del alcohol etlico produce dixido de carbono y agua, de acuerdo con la ecuacin: CH3 CH2 OH + O2 CO2+ H2O a) Ajustar la ecuacin de la reaccin b) Cuntas molculas de agua se producirn a partir de 25 molculas de alcohol? c) Cuntos moles de oxgeno se necesitarn para producir 0,8 moles de dixido de carbono? d) Cuntos moles de alcohol reaccionarn con 4,6 * 1024 molculas de oxgeno? Solucin: a) b) CH3 CH2 OH + 3O2 2CO2 + 3H2O Como por cada molcula de alcohol se producen 3 molculas de agua, entonces por cada 25 molculas de alcohol se producirn 3 veces ms: Molculas de agua = 3 * 25 = 75 molculas c) En la ecuacin, se observa que 2 moles de CO2 se producen a partir de 3 moles de oxgeno, 1 mol de dixido de carbono se produce a partir de 3/2 moles de oxgeno. Entonces: Moles de O2 necesarios = 0,8 * 3/2 = 1,2 moles d) En la ecuacin, se observa que 1 moles de O2 reaccionan con 1/3 mol de CH3 CH2 OH . Entonces: Moles de CH3 CH2 OH que reaccionan = [(4,6 * 1024) / (6,0235* 1023 )] * 1/3 = 2,54 Ejemplo 8.12 Si consideramos las ecuacin igualada:

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Pb3O4 + 4H+

2Pb2+ + PbO2 + 2H2O

a) Cuntos H+ sern necesarios para producir 100 molculas de PbO2 ? b) Cuntos moles de Pb O2 se producirn simultneamente con un mol de H2O ? c) Cuntos moles de iones H+ producirn un mol de cargas positivas (de los iones Pb2+). Solucin: a) molculas de PbO2 = 100 molculas de H+ = 4 * 100 = 400

b) moles de PbO2 = c) 2 moles de H+ producen 1 mol de Pb2+ , entonces , 1 mol de cargas positivas es producido por 1 mol de H+. CALCULOS BASADOS EN LAS ECUACIONES QUMICAS

8.4.4

Las ecuaciones qumicas nos suministran la informacin necesaria para calcular tericamente las cantidades de sustancias consumidas o producidas en las reacciones qumicas. Para efectuar clculos sobre una reaccin, adems de tener la correspondiente ecuacin ajustada, ha de conocerse al menos la cantidad de una de la s sustancias que intervienen en la reaccin. As pueden calcularse las dems cantidades que participan en la reaccin. A. Clculos peso-peso Conocido el peso de una de las sustancias puede hallarse el peso de otra.
Ejemplo 8.13 Por tostacin de sulfuro de cinc se obtiene el xido del metal y se desprende dixido de azufre, de acuerdo con la reaccin: 2 ZnS+ 3 O2 2 ZnO + 2 SO2 Si se dispone de 8,5 kg. de sulfuro: a) Qu cantidad de xido se producir? b) Con qu peso de oxgeno reaccionar? Solucin: a) Consultando una tabla de pesos atmicos se determinan los pesos moleculares para las sustancias siguientes: ZnS = 97,4 uma; ZnO = 81,4 uma

Moles-kilgramo de ZnS = 8,5/97,4 = 8,73 * 10-2 moles-kilgramo Moles-kilgramo de ZnO = 8,73 * 10-2 moles-kilgramo Masa de ZnO = 8,73 * 10-2 * 81,4 = 7,11 kg.

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b) Moles-kilgramo de O2 = 8,73 * 10-2 * 3/2 = 0,131 moles-kilgramo c) Masa de O2 = 0,131 moles-kilgramo * 32,0 = 4,19 kg.

B. Clculos de Rendimiento Rara vez las reacciones dan un rendimiento del 100%, es decir, los reactivos no suelen convertirse enteramente en productos. Unas veces es a consecuencia de que la reaccin alcanza un estado de equilibrio antes del trmino de la misma, y otras porque ocurren reacciones secundarias en la que los mismos reactivos originan algunos productos secundarios paralelamente a los principales. No obstante en nuestros clculos, mientras nada se diga en contrario, seguiremos suponiendo el rendimiento terico del 100%.
Ejemplo 8.14 La reaccin de combustin del carbono en cantidad controlada de oxgeno produce monxido de carbono : C+ O2 CO. La cantidad de este ltimo es menor de la terica , debido a que tambin tiene lugar la reaccin: C+ O2 CO2 . Si a partir de 4,54 toneladas de carbono se han obtenido 3,22 toneladas de CO2 cul ha sido el rendimiento para la produccin de CO? Solucin: Primeramente es necesario ajustar ambas reacciones: 2C+ O2 2CO ; C+ O2 CO2 tomos-toneladas de C = 4,54 [ton] /12 [ton/t-ton] = 0,38 moles-toneladas tericas de CO producidas = 0,38 toneladas tericas de CO producidas = 0,38 [moles-toneladas] * 28[ton/mol-ton] = 10,64 toneladas de CO2 producidas moles-toneladas de CO2 producidas tomos-toneladas de C desviados a CO2 tomos-toneladas de C que producen CO moles-toneladas de CO producidas toneladas de CO producidas = 3,22 = 3,22 [ton] /44 [ton/mol-ton] = 0,07 = 0,07 = 0.38 - 0,07 = 0,31 = 0,31 = 0,31 [moles-toneladas] * 28[ton/mol-ton] = 8,68

Rendimiento = [(toneladas de CO producidas) / (toneladas tericas de CO)] * 100 Rendimiento = [(8,68) / (10,64)] * 100 = 81,57 %

B. Reaccin comn de una Mezcla Cuando una mezcla de dos sustancias reacciona con un mismo reactivo, cada sustancia verifica su reaccin independientemente, aunque ambas reacciones se produzcan al mismo tiempo. Por tanto se trata de una realidad de dos reacciones diferentes. De los datos obtenidos en estos casos se puede averiguar la composicin de la mezcla.

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Ejemplo 8.15 Una mezcla de 1,02 gramos que contena solamente carbonato de calcio y carbonato de magnesio, se calent hasta la descomposicin de los carbonatos a xidos y CO2, de acuerdo con las reacciones: CaCO3 CaO + CO2 ; MgCO3 MgO + CO2 El residuo slido que qued despus del calentamiento pes 0,536 gramos . Calcular la composicin de la muestra. Solucin: Las ecuaciones que se verifican estn ajustadas: CaCO3 CaO + CO2 ; MgCO3 MgO + CO2 Pesos moleculares: CaCO3 = 100,0 [uma]; MgCO3 = 84,3 [uma]; CaO =56,0 [uma]; MgO = 40,3 [uma] Sea X= masa de CaCO3 e Y= masa de MgCO3, entonces Masa de CaO formados = (X / 100,0) * 56,0 [g] Masa de MgO formados = (Y / 84,3) * 40,3 [g] El residuo slido que queda es slo una mezcla de CaO y MgO; esto se puede escribir de la forma siguiente: I) II) (X / 100,0) * 56,0 + (Y / 84,3) * 40,3 X + Y = 0,536 = 1,02 = 0,536 / 84,3*100,0 = 0,536 * 84,3 * 100,0 = 4518,5 = 407,9 = 0,590 = 0,429

(X / 100,0) * 56,0 + ((1,02-X) / 84,3) * 40,3 84,3X * 56,0 + (100,0 * 1,02 -100,0X) * 40,3 4720,8X + 4110,6 4030,0X 690,8X X Y En la mezcla inicial hay 0,590 [g] de CaCO3 y 0,429 [g] de MgCO3

C. Pureza de los Reactivos Si hay alguna sustancia impura, slo la parte pura de ella intervendr en la reaccin.
Ejemplo 8.16 Hallar la pureza de una muestra de sulfato amnico, de la que tomados 13,162 gramos y tratados con exceso de sosa custica hacen desprender 2,584 gramos de amonaco. (NH4 )2 SO4 + NaOH Na2 SO4 + NH3 + H2O Pesos moleculares: NH3 = 17,0 [uma] ; (NH4 )2 SO4 = 132,15 [uma] Solucin: Se ajusta la reaccin: (NH4 )2 SO4 + 2NaOH Na2 SO4 + 2NH3 + 2H2O

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moles de NH3 producidos moles de (NH4 )2 SO4 reaccionados masa de (NH4 )2 SO4 reaccionados

= 2,584 [g] / 17,0 [g/mol] = 0,152 = 0,152/2 = 0,076 = 0,076 [mol] * 132,15 [g/mol] = 10,043 [g]

Al estar esta cantidad de (NH4 )2 SO4 contenida en la muestra original de 13,162 [g] de muestra impura, entonces el porcentaje de pureza se calcula: % de pureza de (NH4 )2 SO4 = (10,043 [g] /13,162 [g] ) * 100 % de pureza de (NH4 )2 SO4 = 76,30 %

D. Reacciones consecutivas Con mucha frecuencia, sobre todo en la industria, la obtencin de un producto implica varias etapas en las que algn producto intermedio entra como reactivo en la siguiente reaccin, y as sucesivamente.
Ejemplo 8.17 Qu cantidad de cido sulfrico podr obtenerse a partir de una tonelada de pirita ( FeS2 ), de acuerdo con las siguientes reacciones: 4FeS2 + 11 O2 2Fe2O3 + 8SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4 Solucin: Para evitar ir haciendo clculos ecuacin por ecuacin, podemos considerar el problema globalmente. Como el SO2 , al resultar como producto en la primera reaccin interviene como reactivo en la segunda, enlaza las dos ecuaciones , y es conveniente de que en ambas tenga el mismo coeficiente estequiomtrico. Para ello, se multiplican ambos miembros de la segunda ecuacin por 4. Lo mismo se hace con el SO3. De este modo las ecuaciones se escriben del modo siguiente: 4FeS2 + 11 O2 2Fe2O3 + 8SO2 8SO2 +4O2 8SO3 8SO3 + 8H2O 8H2SO4 moles-toneladas de FeS2 = 1/ 119,8 = 8,347 * 10-3 moles-toneladas de H2SO4 = 8,347 * 10-3 * 2 = 1,67 * 10-2 masa de H2SO4 = 1,67 * 10-2 * 98 =1,64 [ton]