Ecuacin de Estado de Van der Waals

La ley de gas ideal trata a las molculas de un gas, como partculas puntuales con colisiones perfectamente elsticas. Esto funciona bien en muchas circunstancias experimentales, con gases diluidos. Pero las molculas de gas no son masas puntuales, y hay circunstancias donde las propiedades de las molculas, tienen un efecto medible experimentalmente. Johannes D. van der Waals en 1873 propuso una modificacin de la ley de gas ideal, para tener en cuenta el tamao molecular y las fuerzas de interaccin moleculares. Se la refiere normalmente como la ecuacin de estado de van der Waals.

Las constantes a y b tiene valores positivos y son caractersticas del gas individual. La ecuacin de estado de van der Waals, se aproxima a la ley de gas ideal PV=nRT a medida que el valor de estas constantes se acercan a cero. La constante a provee una correccin para las fuerzas intermoleculares. La constante b es una correccin para el tamao molecular finito y su valor es el volumen de una mol de tomos o molculas.
Coeficientes de van der Waals Gas Helio Nen Hidrgeno Vapor de agua

a (Pa m3) b(m3/mol)

3,46 x 10-3 23,71 x 10-6 2,12 x 10-2 17,10 x 10-6 2,45 x 10-2 26,61 x 10-6 5,47 x 10-1 30,52 x 10-6

Dixido de Carbono 3,96 x 10-1 42,69 x 10-6

Datos de Fishbane, et al. Puesto que la constante b es indicativa del volumen molecular, se podra usar para la estimacin del radio de un tomo o molcula modelado como una esfera. Fishbane et al. da el valor de b para el gas nitrgeno como 39,4 x 10 -6m3/mol. Esto nos lleva a la siguiente estimacin del radio:

En la tabla peridica se encuentra un radio atmico de 0,075 nm. para el nitrgeno, de modo que es creible la estimacin de arriba para la molcula de nitrgeno. Con este supuesto de "molcula esfrica", un valor de b = corresponde a un radio molecular r = nm. x 10-6m3/mol

Con el otro parmetro a = Pa m3 se puede calcular la diferencia entre la ecuacin de estado de van der Waals y la ley de gas ideal. Con el propsito de realizar una exploracin numrica del comportamiento del gas, especifquese la presin, el volumen y la temperatura. El nmero de moles se calcular de la ley de gas ideal, y el valor de PV/nT para la ecuacin de estado de van der Waals, se calcular por comparacin con la constante de gas R. Para las variables de estado P= V= T= kPa = m3 K atmsferas

el nmero de moles de un gas ideal sera n = Para la ecuacin de estado de van der Waals, esto dara PV/nT = J/mol K comparado con la constante de gas R = 8,3145 J/mol K.

La grfica de abajo (por Fishbane, et al.) muestra la diferencia significativa con la ley de gas ideal, un 3% en 20 atmsferas de presin para el oxgeno. La desviacin es medible incluso a una atmsfera de presin, pero no es grande. El hecho de que todos los gases se extrapolen al mismo valor, es la base para la definicin de la escala de temperaturas Kelvin en funcin de ese valor lmite.