GASES NOBRES
Silcio
Al Fe Ca 3% Na Outros
7%
Oxignio 49,5 %
49%
Profundidade em km 36
Planeta Terra
Crosta continental
37% 13%
Oxignio
Mg Outros
3%
Silcio
16%
Fe
31%
Manto
Silicatos densos de Fe e Mg
2900
Ncleo
Mais de 3000 km at o centro geomtrico Parte externa lquida Parte interna slida extremamente densa Metlico (Ferro e nquel)
Fonte: Fine & Beall, Chemistry for Engineer and Scientists, 1990, p. 111
Crosta terrestre
Fina camada exterior 5 a 65 km de espessura
Espessura mdia
Atmosfera: ar (Nitrognio, oxignio, gases nobres) Biosfera: carvo, petrleo, gs natural, enxofre,
rocha fosftica, produtos naturais orgnicos
(v/v)
Aula de hoje
Hlio Nenio
Argnio
Kriptnio
Xennio Radnio
Linhas escuras no espectro solar desconhecida na terra, observada em 1868 pelos astrnomos P. J. C. Janssen (1824-1907) e J. N. Lockyer (1836-1920)
GRUPO 18 ns2 np6 Configuraes eletrnicas de camada completa: He: 1s2 baixa reatividade 2
monoatmicos J foram chamados de gases raros X He
10
GASES NOBRES
gases inertes X
gases nobres
Ne
18
Ar
36
Kr
54
Xe
86
Rn
Removeu NO2 com soluo bsica (NaOH ou KOH). Converteu excesso de O2 em SO2 (queima de enxofre). Removeu SO2 com soluo de NaOH. Sobrava resduo gasoso no reativo. Pequena quantidade de ar residual, "no maior do que 1/120 do total.
1892 O fsico John William Strutt, Lord Rayleigh (1842-1919) separou os gases conhecidos do ar (O2, CO2, H2O) e obteve "nitrognio" com densidade ~0,5% maior do que a do nitrognio preparado a partir de compostos nitrogenados, ex: NH4NO2(s) N2(g) + 2 H2O(l) Solicitou ajuda dos qumicos no que foi atendido por William Ramsay (1852-1916) repetiram o experimento de Cavendish: Ar atmosfrico + O2 NO2 + excesso de O2 e removeram o oxignio por reao com cobre aquecido: 2 Cu + O2 2 CuO Restou pequena quantidade de um gs com espectro de emisso desconhecido elemento novo = argnio. 1894 - Rayleigh e Ramsay prepararam quantidade razovel de argnio e tentaram sua combinao com H2, Na, Cl2, S, etc, sem xito.
1895 Ramsay repetiu experimentos de W. F. Hillebrand (18531925), aquecendo minerais de urnio e comprovou que o gs inerte
1898 - Descobertos o criptnio, o nenio e o xennio, por Ramsay e seu assistente Morris Travers (1872-1961), por meio da destilao fracionada do ar lquido. 1900 - O ltimo dos elementos da famlia foi isolado, como uma emanao gasosa do elemento rdio, por Lord Rutherford (18711937) e por Frederick Soddy (1877-1956) = radnio.
NOVO GRUPO
Halognios fortemente eletronegativos Ponte entre Alcalinos fortemente eletropositivos
Permitiu interpretao da tabela peridica Papel chave nas teorias eletrnicas de valncia (estabelecimento de octeto estvel)
He Ne Ar Kr Xe Rn
40K 19
0e -1
40Ar 18
Hlio 2o elemento mais abundante no Universo (23% em massa) e no Sol raro na Terra (tende a escapar da fora gravitacional) componente de gases naturais sob formaes rochosas (resultado da emisso de partculas alfa por elementos radioativos).
222 86
Rn
218 84
Po
4 2
4 2
2+ He = 4 2
4 2
He 2 e- 4 2
hlio
He
Ne
Depsitos de gs natural
Ar Kr Xe Rn
Ar atmosfrico
Ra
222 86
Rn
4 2
Propriedades atmicas
configurao eletrnica
Raio (pm) 1a EI (kJ/mol)
camada completa
EI (kJ/mol)
He
Ne
99
160
2370
2080
Ar Kr Xe Rn
Nmero atmico
400
500
600
700
H Hg
Ne
no do reaes caractersticas
mtodos espectroscpicos
espectros caractersticos
He
Ne -249
-269
-246
0,18
0,90
8,6
10,5
Ar Kr Xe Rn
Atrao intermolecular
Resfriamento
Lquefao
Resfriamento
Solidificao Foras de atrao que operam a distncias extremamente curtas So maiores para tomos maiores (mais polarizveis) Hlio o nico lquido que no se solidifica apenas diminuindo a temperatura (requer P acima de 25 atm)
Hlio-II superfluido, viscosidade nula, extremamente mvel, pode fluir para cima subindo pelas paredes do recipiente, alta condutividade trmica
Reatividade
configurao eletrnica dos gases nobres: Octeto completo, todos eltrons emparelhados
desemparelhar eltrons romper nvel completamente preenchido promover eltron para outro nvel
Quantidade de energia muito grande S reagem com elementos muito eletronegativos (F, O) Facilidade de reao cresce com o no atmico (< EI)
Xe > Kr > Ar > Ne > He
XeF2, XeF4, XeF6, XeO3, ... KrF2
No se conhecem compostos
HLIO
para tratamento de asma Alta velocidade de difuso, reduz esforo respiratrio como atmosfera artificial para mergulhadores (80% He, 20% O2) baixa solubilidade no sangue (menor que do N2) em foguetes para pressurizar o combustvel
ARGNIO
mais abundante e mais barato
88% Ar + 12% N2
Toxicidade
Radnio
222
Atxicos
214
Rn
206
218
Po
210
Pb
210
214
Bi
210
214
Po
Pb
Po
Bi
Pb
estvel
O2 + PtF6 O2 PtF6
EI do O2 = 12,2 eV EI do Xe = 12,13 EV
Xe: Energia de ionizao suficientemente baixa: seus eltrons mais externos podem ser perdidos para elementos com alta eletronegatividade. Mistura XeF2 2:1 Xe + F2
1:5 1:20
XeF4 XeF6
Recordando
4
5 6
Bipirmide trigonal
Octaedro
Repulso: par isolado-par isolado > par isolado-par compartilhado > par compartilhado-par compartilhado
Requisitos:
1) Os pares eletrnicos da camada de valncia do tomo central tendem a se orientar de forma que sua energia total seja mnima - Minimizar as repulses intereletrnicas
d
a) Par compartilhado Par compartilhado
d
b) Par isolado Par compartilhado
d
c) Par isolado Par isolado
Repulso entre os pares eletrnicos crescente 3) Foras repulsivas decrescem bruscamente com o aumento do ngulo entre os pares eletrnicos: so fortes a 90o, mais fracas a 120o e extremamente fracas a 180o
XeF2
Xe 8 eltrons
2F
2 eltrons
Molcula linear
Molculas angulares
Molcula linear
XeF4
Xe 4F 8 eltrons 4 eltrons
XeF6
Xe 6F
8 eltrons 6 eltrons
XeFn
poderosos agentes oxidantes e fluorantes 2 XeF2 + 2 H2O 2 Xe + 4 HF + O2 precursores para obter xidos e oxicidos de xennio XeF6 + 3 H2O XeO3 + 6 HF
Bibliografia
1. D. F. Shriver, P. W. Atkins e outros; Qumica Inorgnica, 4a ed., Bookman, Porto Alegre, 2008, cap. 17, p. 447 ou edies anteriores
2. J. D. Lee, Qumica Inorgnica no to concisa, Ed. Edgard Blcher, 1999, cap. 17, p. 319 3. N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the elements, Pergamon Press, Oxford, 1984, cap. 18, p. 1042 4. L. W. Fine e H. Beall, Chemistry for Engineers and Scientists, Saunders, Philadelphia, 1990, p. 221 5. J. Zimmernan, O estranho mundo do hlio, Revista Iberoamericana de Educacin Qumica, vol. 4, no 3, p. 76-79, 1973
Prximas aulas
Sexta feira, 08/08 Orientao sobre o LAB Sala 774 do bloco 7 superior. No necessrio trazer avental Segunda feira, 11/08 Teoria: Hidrognio