Scientia et Technica Ao XIII, No x, Mes de 200x. Universidad Tecnolgica de Pereira.

ISSN 0122-1701

ADSORCION DESDE UNA SOLUCION.

Absortion from a solution.
RESUMEN En esta experiencia se estudi la adsorcin del azul de metileno por carbn activado desde una solucin acuosa para determinar las ecuaciones y las constantes de Langmuir y Freundlich. El estudio se llevo a cabo por dos mtodos diferentes En un caso se us masas definidas de carbn activado (adsorbente), las cuales se pusieron en contacto con soluciones de concentraciones variables de azul de metileno (componente adsorbido). Con la anterior informacin se construy isotermas de Langmuir y Freundlich, con las cuales se obtuvo las ecuaciones que nos permitieron determinar el grado de adsorcin del compuesto en el carbn activado. En el otro caso se uso la fotometria PALABRAS CLAVES: adsorbente, absorcin, adsorcin, isoterma de adsorcin, isoterma de Freundlich, isoterma de Langmuir. ABSTRACT In this experiment we studied the adsorption of oxalic acid and methylene blue by activated carbon from an aqueous solution to determine the equations and constants of Langmuir and Freundlich. Was used for this case defined mass of activated carbon (adsorbent), which are contacted with solutions of varying concentrations of oxalic acid and methylene blue (adsorbed components). After establishing the equilibrium of the system, we performed a titration with potassium permanganate (which is done to determine the concentration of the solution in equilibrium) and determined the weight of oxalic acid and methylene blue adsorbed. With the above information is constructed and Freundlich isotherms Langmuir, which was obtained with the equations that allowed us to determine the degree of adsorption of each compound on activated carbon. KEYWORDS: adsorbent, adsorption, absorption, adsorption isotherm, Freundlich isotherm, Langmuir isotherm. 1. INTRODUCCIN La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se considera como un fenmeno subsuperficial. Las sustancia y azul de metileno que se concentra o se absorbe en la superficie del carbn activado se llama "adsorbato" y la fase adsorbente (carbn activado) se llama "adsorbente". No debe confundirse el termino de adsorcin con el de la absorcin, ya que este ltimo es un proceso en el cual las molculas o tomos de una fase interpenetran casi uniformemente en los de otra fase constituyndose una "solucin con esta segunda. Pero el trmino de adsorcin incluye la absorcin conjuntamente, siendo una expresin general para un proceso en el cual un componente se mueve desde una fase para acumularse en otra, principalmente en los casos en que la segunda fase es slida. La principal distincin entre sorcin (adsorcin y absorcin) y cambio inico es que las ecuaciones que describen la sorcin se consideran solamente una especie qumica, de manera que la distribucin del soluto entre la disolucin y el slido responde a una relacin simple, lineal o no. Las ecuaciones para el cambio inico tienen en cuenta todos los iones que compiten por los lugares de intercambio. En general, la adsorcin desde una disolucin a un slido ocurre como consecuencia del carcter liofbico (no afinidad) del soluto respecto al disolvente particular, o debido a una afinidad elevada del soluto por el slido o por una accin combinada de estas dos fuerzas. NATALIA ANDREA GUTIRREZ SNCHEZ Estudiante de qumica industrial Universidad Tecnolgica de Pereira Nata-0504@hotmail.com MARIA JAKELIN ZULUAGA DUQUE Estudiante de qumica industrial Universidad tecnolgica de Pereira Milkyway52@hotmail.com

2 El grado de solubilidad de una sustancia disuelta es el factor ms importante para determinar la intensidad de la primera de las fuerzas impulsoras. Cuanta mayor atraccin tiene una sustancia por el disolvente menos posibilidad tiene de trasladarse a la interfase para ser adsorbida. Una isoterma emprica, aplicable a la adsorcin de solutos en disolucin (adsorbatos) por slidos (adsorbentes) es la isoterma propuesta por Freundlich, cuya expresin matemtica es: (1). Siendo x el n de moles de cido oxlico adsorbido por unidad de masa de carbn activo, c la concentracin cido oxlico en la disolucin en equilibrio y, finalmente, k y n las constantes empricas (parmetros) caractersticas de las sustancias que intervienen en la adsorcin. 2. METODOLOGIA. 2.1. Adsorcin del acido oxlico en el carbn activado. 2.2. Adsorcin del azul de metileno en el carbn activado. Se empleo un segundo mtodo para la determinacin de la adsorcin del carbn activado con el uso del azul de metileno. Aqu no se usa la valoracin sino que se usa la tcnica fotomtrica para la hallar las concentraciones finales de la solucin de azul de metileno. El procedimiento llevado a cabo es el siguiente: 1. Primero se determino la longitud de onda donde se encuentra el mximo de adsorcin del azul de metileno por medio de un barrido realizado a este compuesto. Se realizo una curva de calibracin construida en la longitud de onda mximo. Las concentraciones de las soluciones preparadas estn entre 0,1 ppm y1 ppm. Se preparo una solucin madre de azul de metileno de concentracin 50 ppm. Se preparo las siguientes soluciones a partir de agua destilada y la solucin madre de azul de metileno: 3.1.0 Volumen de azul de metileno (mL) 50 40 30 20 10 5

Tabla 2.2.0. Preparacin de soluciones.

Se adicion el carbn activado a las soluciones, lo cual permiti que se alcanzara con agitacin constante el equilibrio en un tiempo de 45 minutos. Cuando el equilibrio se alcanzo se procedi a filtrar cada solucin y se tomo la lectura de la absorbancia. Luego con la curva de calibracin se hall las concentraciones finales despus del proceso de adsorcin del azul de metileno por parte del carbn activado. 3. RESULTADOS 3.1. Adsorcin del acido oxlico en el carbn activado ml A.M 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 (ppm) 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 Absorbancia 0,133 0,129 0,111 0,109 0,081 0,07 0,068 0,044 0,033 0,017

2.

3. 4.

Numero del beacker Volumen de agua (mL)

1 0

2 10

3 20

4 30

5 40

6 45

3.2. Adsorcin del azul de metileno en el carbn activado

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Patrones 1 2 3 4 5 6

Absorbancias 0,014 0,017 0,018 0,015 0,019 0,021

Al hacer el barrido espectral se observo que la longitud de onda mxima absorbida por el azul de metileno es de 664,5 nm

Tabla 3.2.0. Datos para realizar la curva de calibracin construida en el mximo del azul de metileno

Muestra C inicial(M) Cfinal (M) ( Cinicial -Cf inal)(M) 1 0,1563 0,0002 0,1543 2 0,1250 0,00014 0,1249 3 0,0938 0,00009 0,0937 4 0,0625 0,000042 0,0621 5 0,0313 0,000012 0,0313 6 0,0156 0,000004 0,0156
Tabla 3.2.1 Las concentraciones iniciales de las disoluciones preparadas a partir de la solucin madre (50 ppm de azul de metileno) y las concentraciones finales obtenidas a partir de las Absorbancias medidas.

Concentracin (M) Absorbancia 0,0006253 0,034 0,0005628 0,025 0,0005002 0,021 0,0004377 0,019 0,0003752 0,014 0,0003126 0,010
Tabla 3.2.3. Resultados obtenidos de las lecturas de la absorbancia para cada solucin de azul de metileno

Log Cfinal -3,6989700 -3,8538719 -4,0457574 -4,3767507 -4,9208187 -5,3979400

Gramos de Azul Metileno x/m(mol/g) Log (x/m) 2,4993 1,9987 1,4986 0,9993 0,4985 0,2489 0,3237 -3,698970004 0,25974 -3,853871964 0,19539 -4,045757491 0,130962 -4,37675071 0,065832 -4,920818754 0,032994 -5,397940009

C/(x/m)[g/L] 0,00061786 0,000539 0,00046062 0,0003207 0,00018228 0,00012123

Tabla 3.2.2. Resultados de los clculos realizados a partir de los datos de la tabla 3.2.1.

Para la preparacin de nuestra solucin madre de Azul de Metilo, se tomo 0,0125 g de azul de metileno y luego se diluyo con agua destilada hasta aforar a 250 mL.

Observaciones:
La curva de calibracin realizada para la determinacin de las concentraciones finales de la solucin trabajada en el laboratorio, se hizo con soluciones de azul de metileno con concentraciones que variaban entre 0,1ppm a 0,2ppm, ya que el carbn activado absorbi mucho azul de metileno, haciendo que la absorbacia leda para cada solucin no fuese la adecuada para el anlisis.
Figura 3.2.0. Curva de calibracin para la determinacin de las concentraciones finales.

La ecuacin de la recta es: Absorbancia= 71,95Cfinal - 0,0135 (14) R2= 0 ,9545 (15)

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4 A partir de esta ecuacin tenemos que el valor de las constantes a y b son: 1/a= 2*10-4 g/L. a= 5000 L / g (20) b /a = 2,4823 g /mol b= 12411,5 L /mol (21)

Figura 3.2.3. isoterma de Freundlich para la adsorcion del azul de metileno en el carbon activado.

La ecuacin de la recta es:

Figura 3.2.1. isoterma de adsorcion para la adsorcion del azul de metileno en el carbon activado.

Log (X/m) = 0,5746 Log C final +1,6295 (22) R = 0,9992 (23) n= 0,5746(24) Log K = 1,6295 K = 101,6295 K= 42,6089 (25)

La ecuacin de la recta es: X/m=1 439,1 Cfinal + 0,0511(16) R2=0,9771(17)

5.

ANALISIS DE RESULTADOS.

5.1. Adsorcin del acido oxlico en el carbn activado.

Figura 3.2.2. isoterma de Langmuir para la adsorcion del azul de metileno en el carbon activado.

La ecuacin de la recta es: C /x/m= 2,4823 C final + 0,0002 (18) R2=0,9331(19)

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Para nuestro caso no realizamos un procedimiento que nos permitiera evaluar y comparar la capacidad de adsorcin del carbn activado variando la temperatura. Es cierto que se someti las soluciones de acido oxlico a una temperatura de 80 C, pero esto se hizo solo porque las condiciones de la valoracin de las soluciones con permanganato de potasio debe efectuarse aproximadamente a esta temperatura, pues si se efecta a una menor temperatura la reaccin se vuelve lenta y a temperaturas mayores se produce la descomposicin del acido oxlico en CO2 y H2O. Para el caso del azul de metileno, tambin podemos decir que la temperatura no fue una variable que tuviramos en cuenta a la hora de analizar la adsorcin de azul de metileno por parte del carbn activado, ya que la temperatura en la que se realizo el ensayo fue a temperatura ambiente. FIGURA 5.1.0 adsorcin del acido oxlico en la superficie del carbn activado. Como se puede ver en la figura 4.0, el proceso de adsorcin (para este caso especifico) involucra la separacin del acido oxlico en la fase fluida acumulando el acido oxlico en la superficie del carbn activado. Este ltimo compuesto, acta como el adsorbente, ya que posee una gran rea superficial o un volumen de microporos, lo que permite el transporte de las molculas de acido oxlico a los sitios activos del carbn activado. En el proceso de fabricacin del carbn activado se forman millones de microporos en la superficie del carbn activado (los cuales le da esa gran rea superficial que se mencionaba anteriormente) por medio de un proceso llamado activacin, el cual consiste en una oxidacin lenta del carbn. la figura 3.1.0 (isoterma de adsorcin) nos representa el equilibrio termodinmico entre el cido oxlico adsorbido y el acido oxlico en solucin, por esta razn decimos que la adsorcin es dependiente de la temperatura. La temperatura afecta el equilibrio, ya que las interacciones entre la superficie del carbn activado y las molculas de acido oxlico en solucin depende de la temperatura. Si consultamos en la literatura sobre la adsorcin en fase liquida (la realizada en la practica) encontraremos que la temperatura puede afectar el equilibrio de adsorcin de las siguientes formas:
Figura 5.1.1. a) acercamiento del soluto al adsorbente.

La capacidad de adsorcin del carbn activado se encuentra definida en base de isotermas de disolucin. Para empezar diremos que los isotermas de adsorcin (figura 3.1.0 y figura 3.2.1) construidas con los datos obtenidos experimentalmente y esta representa la relacin de dependencia entre el adsorbato adsorbido (azul de metileno o acido oxlico) por peso unitario de adsorbente (carbn activado).

i) El equilibrio de adsorcin se favorece disminuyendo la temperatura. ii) El equilibrio de adsorcin se favorece aumentando la temperatura. iii) El equilibrio de adsorcin es independiente de la temperatura.
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6 Para este ltimo caso se sugiere realizar el experimento con un mayor tiempo de agitacin para as permitir la adsorcin mxima de acido oxlico sobre la superficie del carbn activado. Si consideramos la primera conclusin diremos que la quimisorcin se da porque el acido oxlico esta adherido a la superficie del carbn activado por enlaces qumicos, por ende se considera que se da una interaccin mas fuerte entre el acido oxlico y el carbn activado que la que se da despus en la fisisorcin, ya que se dan interacciones de Van Der Waals. Se pensara que al formarse enlaces entre el acido oxlico y el carbn activado (enlaces superficiales), el proceso de adsorcin se detiene al formarse la monocapa. Sin embargo la figura 3.1.0 nos muestra que puede producirse una fisisorcin, es decir que se forman capas nuevas de acido oxlico sobre la primera monocapa formada. En las isotermas de Langmuir (figura 3.1.1) se asume que la adsorcin ocurre solamente en una monocapa, con una superficie uniforme homogneamente estructural y que puede ocurrir en nmero fijo de sitios localizados del carbn activado, con todos los puntos de adsorcin idntica y energticamente equivalentes. Para la figura 3.1.1 vemos que la forma de la curva nos habla de que hay formacin de ms de una monocapa y esto se debe a que puede presentarse los dos procesos anteriormente mencionados: una quimisorcin y una fisisorcin. Al hallar las constantes de Langmuir a partir de la ecuacin (7) nos arroja los siguientes valores: a= 144,928 L/g. b= 73,276 L/mol La constante a nos indica el nmero mximo de moles de acido oxlico que pueden adsorberse sobre la superficie del carbn activado. Por tanto, si hacemos una comparacin entre el mximo valor de la relacin x/m (1,3367 mol/g) reportado en la tabla 3.1.2. con el valor de la constante a, concluiremos que no se ha producido la saturacin total de la superficie del carbn activado con acido oxlico, ya que la cantidad adsorbida de acido oxlico en el carbn activado es menor que la cantidad de adsorbato que realmente puede adsorber el carbn activado. X /m < a. Como el valor de la constante b es mayor que 1, decimos que la velocidad de adsorcin es mayor que la velocidad de desorcin de acido oxlico en la superficie del carbn activado.

Figura 5.1.1. b) soluto adherido a la superficie del adsorbente y soluto en solucin.

Figura 5.1.1. c) formacin de la monocapa sobre la superficie del adsorbente.

Al observar la Figura 3.1.0. (Isoterma de adsorcin para el acido oxlico en el carbn activado), concluimos dos cosas: Que se presenta inicialmente en el proceso de adsorcin una quimisorcin y luego de sucedido esto se presenta una fisisorcin, que no se ha llegado a la saturacin, es decir que no se ha adsorbido la cantidad que se debera adsorber de acido oxlico sobre la superficie del carbn activado, por ende no se ha terminado el proceso de adsorcin.

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Al observar las figura 3.1.1 y la figura 3.1.2 podemos decir que, en la figura 3.1.2 los puntos tienen una mejor correlacin. La anterior afirmacin se basa no solamente en la forma de la rectas sino en los coeficientes de correlacin que presenta las figura 3.1.1 y figura 3.1.2. (figura 3.1.2 posee un coeficiente de correlacin de 0,9756 y la figura 3.1.1 presenta un coeficiente de correlacin de 0,8158). Debido a la correlacin de los puntos que se presenta en la figura 3.1.2 decimos que los datos obtenidos est mucho mejor expresados mediante la ecuacin de Freundlich. Ecuacin de Freundlich: Log (X/m) = 0,6915Log C final + 1,2721. La isoterma de Freundlich (figura 3.1.2.) se refiere la adsorcin en mltiples sitios indistintivamente de su distribucin para superficies heterogneas y sin presentar una barrera energtica. La isoterma de Freundlich se usa para corregir los defectos de la isoterma de Langmuir. Al hallar la ecuacin de la recta de la isoterma de Freundlich encontramos los siguientes valores de importancia: n= 0,6915. K= 18,71. El valor de n nos habla de la intensidad de la adsorcin, es decir de con que fuerza (fuerte o dbilmente) se adhiere el acido oxlico al carbn activado y el valor de k nos habla sobre la capacidad de adsorcin que posee el carbn activado. Estos valores sern tiles cuando realicemos la comparacin de stos con las contantes halladas en la isoterma de Freundlich del azul de metileno. 5.2. Adsorcin del azul de metileno en el carbn activado. Si comparamos la constante a con las hallada en la adsorcin del acido oxlico, concluimos que se adsorben ms cantidad de moles de azul de metileno que de acido oxlico sobre la superficie del carbn activado. Para las constantes b encontramos que la velocidad de adsorcin de azul de metileno es mayor que la velocidad de adsorcin de acido oxlico sobre la superficie de carbn activado. Al realizar la relacin de las dos contantes vemos que la velocidad de adsorcin de azul de metileno en el carbn activado es 169 veces ms grande que la velocidad de adsorcin de acido oxlico en el carbn activado, por lo tanto el proceso de adsorcin de adsorbato en el carbn activado se produce ms rpido en el caso del azul de metileno.
Figura 5.2.1. Interaccin entre el azul de metileno y los grupos funcionales del carbn activado.

Al observar la forma de la curva en la figura 3.2.1 (isoterma de adsorcin) nos damos cuenta que no se produjo saturacin, por tanto el proceso de adsorcin no se termino y se sugiere un mayor tiempo de agitacin para lograr la adsorcin mxima de azul de metileno en el carbn activado. Este hecho es corroborado en el isoterma de Langmuir (figura 3.2.2), ya que en esta isoterma por lo general se presenta un lmite de adsorcin, el cual nos indica que se ha producido un recubrimiento total de la superficie del adsorbente por una cantidad determinada de adsorbato, y este lmite de adsorcin no aparece en la figura 3.2.1, por lo que nos permite decir que no se produce un recubrimiento total sobre la superficie del carbn activado por azul de metileno. Las constantes de Langmuir halladas a partir de la ecuacin (8) son las siguientes: a= 5000 L/g b= 12411,5 L/mol

Figura 5.2.0. Estructura del azul de metileno

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8 6. [12411,5 L/mol] / [73,276 L/mol]=169,38 CONCLUSIONES

Las constantes de Langmuir para la adsorcin del acido oxlico en el carbn activado son: a= 144,928 L/g b= 73,276 g2/mol*L Al observar las figura 3.2.2 y la figura 3.2.2 podemos decir que en la figura 3.2.2 los puntos tienen una mejor correlacin. La anterior afirmacin se basa no solamente en la forma de la rectas sino en los coeficientes de correlacin que presenta las figura 3.2.2 y figura 3.2.3. (figura 3.2.2 posee un coeficiente de correlacin de 0,9331 y la figura 3.2.3 presenta un coeficiente de correlacin de 0,9992). Debido a la correlacin de los puntos que se presenta en la figura 3.2.3. decimos que los datos obtenidos est mucho mejor expresados mediante la ecuacin de Freundlich. Ecuacin de Freundlich: Log (X/m) = 0,5746 Log C final +1,6295 A partir de esta ecuacin se hall los valores de n y de k: n= 0,5746 k=1,6295. Ahora procederemos a comparar estas constantes con las halladas en la adsorcin del acido oxlico en el carbn activado. Constantes de Freundlich para la adsorcin del acido oxlico en carbn activado: n= 0,6915. K= 18,71. Como podemos observar, el acido oxlico presenta una mayor la intensidad de la adsorcin, es decir se adhiere con mayor fuerza en la superficie del carbn activo que el azul de metileno al adsorbente. Al comparar el K vemos que el carbn activado presenta una mayor capacidad de adsorcin con respecto al acido oxlico que con el azul de metileno. Por lo tanto, el carbn activado presenta una selectividad con respecto al adsorbato, es decir algunos adsorbatos sern ms afn a adherirse al carbn de activo que otros.

Cuando se trabaja con carbn activado como adsorbente, se presenta en la adsorcin de las molculas de adsorbato un fenmeno intermedio entre la isoterma de Langmuir y la isoterma de Freundlich. Con el experimento realizado en la prctica se concluye que el adsorbato posee cierta selectividad con respecto al adsorbato a la ahora de generarse un proceso de adsorcin, ya sea de tipo fsico o qumico. Se corroboro con la experiencia que a medida que aumenta la concentracin de las soluciones del adsorbato, aumenta la cantidad de soluto adsorbida por el carbn activado. Al construir los isotermas de Freundlich y Langmuir nos damos cuenta que los datos quedan mejor representados por un isoterma que por otro al comparar sus coeficientes de correlacin. Se no se debe afirmar la existencia de un proceso de adsorcin en base a evidencias qumicas ,es decir, formacin de burbujas, formacin de precipitados, liberacin de calor, etc., Esta afirmacin se debe hacer en base a las isotermas de adsorcin, las cuales no solo nos dice si hay adsorcin fsica y qumica sino que nos da informacin acerca de cuanto adsorbato puede adherirse sobre la superficie de adsorbente, la velocidad de desorcin (y la velocidad de adsorcin), la intensidad de adsorcin y la capacidad de adsorcin del adsorbente. El isoterma de Langmuir se usa para un proceso de adsorcin donde se forma una monocapa, cuando la superficie es homognea. pero se observa que esto no aplica en la prctica, ya que las superficies de los slidos no son uniformes y la velocidad de adsorcin depende de la posicin de la molcula adsorbida. Al observar las graficas de Langmuir nos damos cuenta que los sistemas estudiados en la prctica no llegaron al equilibrio (la saturacin), por lo que se recomienda realizar el experimento con un mayor tiempo de agitacin para garantizar la saturacin completa. La capacidad de adsorcin del carbn activado pudo haberse alterado por la adsorcin de agua del ambiente al momento de pesarse.

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