PROGRAMA DE FORMACION REGULAR

DEPARTAMENTO QUIMICA Y METALURGIA

Curso : Procesos Quimicos

Profesor : Ing Juan Corcuera U.

TECNOLOGIA DEL
AMONIACO - NH3

La Industria del Amoniaco

El amoniaco, es uno de los productos intermedios ms importantes de la industria qumica. La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes, como: Nitrato amnico: NH4NO3 Sales amnicas: (NH4)2SO4, (NH4)3PO4 Urea: (NH2)2C=O

La Industria del Amoniaco

Otros usos del amonaco incluyen: Fabricacin de HNO3. Explosivos. Caprolactama, nylon. Poliuretanos. Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin. Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales.

Caractersticas generales
Es un gas incoloro de caracterstico olor sofocante. Puede licuarse a temperaturas ordinarias Es muy soluble en agua y el volumen del lquido incrementa notablemente; . Tiene carcter bsico: NH3 + H2O NH4+ +OH

A partir de los 500 C empieza a descomponerse en N2 y H2.

Sntesis cataltica
( Proceso Haber )
2NH3 ;
El rendimiento del amonaco disminuye al aumentar la temperatura, pero la reaccin es muy lenta puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2, por eso se necesita un catalizador (hierro, molibdeno y Al2O3). La temperatura de reaccin es de 450 C.
Para que se aproveche industrialmente la reaccin ha de realizarse a altas presiones (200 a 1000 atm). El hidrgeno y el nitrgeno que se usan deben ser puros, para evitar el envenenamiento del catalizador. N2 + 3 H2 H = 92,4 kJ

Fuentes de Gas de Sntesis

N 2 + 3H 2

Fuentes de Gas de Sntesis

Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo menos los prximos 50 aos.

Produccin
Hay esencialmente dos procedimientos para la obtencin del gas de sntesis: 1. Reformado por vapor, siendo la materia prima utilizada gas natural, naftas ligeras o pesadas, que contengan hasta 1.000 p.p.m. de azufre. 2. Oxidacin parcial, tratamiento ms enrgico que el anterior. Se puede emplear como materia prima fracciones pesadas del petrleo o carbn. Es necesaria una planta de fraccionamiento de aire.

Produccin
El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima.

El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor.

La sntesis del amonaco es independiente del proceso empleado para el gas de sntesis, aunque la calidad de este afecta al diseo del porceso de sntesis y a las condiciones de operacin.

Proceso de fabricacin de NH3 por reformado con vapor (convencional)

Planta de Amoniaco

Proceso de fabricacin por reformado con vapor (convencional)

Proceso reformado con vapor

La conversin terica basada en una alimentacin de metano es:
0.88CH4 + 1.26Aire + 1.24H2O -- > 0.88CO2 + N2 + 3H2

N2 + 3H2 ------- > 2NH3

Produccin de gas de sntesis: 25-35bar Sntesis del amonaco: 100-250bar

Desulfuracin
El gas natural pasa primero a travs de un lecho absorbente, para remover las ltimas trazas de azufre que actan reduciendo la vida del catalizador. ( la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo ).

Desulfuracin

Desulfuracin

Unidad de desulfuracin
CH4
Eliminacin de compuestos de azufre, que envenenan el catalizador

R S
Ni

No es un reactor cataltico. Se produce una reaccin estequiomtrica:

CH4 (R-SH)

ZnO + R-SH ZnS + R-H

Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueorupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas : I .- Reformador primario II.- Reformador secundario

Reformado

I .- Reformador primario El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes

T : 800C Catalizador : NiO

I .- Reformador primario

II .- Reformador secundario El gas de salida del Reformador I se mezcla con una corriente de aire, de esta manera se aporta el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C.

El gas resultante en las 2 etapas es aprox.: N2 (12,7%), CO2 (8,5%), Ar (0,1%). H2 (31,5%), CO (6,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), conversin 99% de hidrocarburo.

II .- Reformador secundario

Reformador

Purificacin
El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2 (por otro lado son un veneno para el catalizador) : 1 .- Etapa de conversin

2 .- Etapa de eliminacin del CO2

3 .- Etapa de metanizacin

Purificacin 1 .- Etapa de conversin

se puede operar entre 140 y 200 kg/cm2

Purificacin 2.- Etapa de Eliminacin del CO2.

El CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con carbonato potsico (K2CO3) a contracorriente, formndose KHCO3 segn:

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2 (Subproducto para fabricacin de bebidas refrescantes).

Purificacin 3.- Etapa de Metanizacin.

Tambin hay que eliminar el monxido de carbono residual que es peligroso para el catalizador del reactor de sntesis.

Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

Purificacin

SNTESIS DEL AMONIACO

El gas se comprime a la presin de 200 atm aproximadamente y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico. En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%. Hay tres variables que optimizar para obtener un rendimiento idneo y son: presin, temperatura y actividad del catalizador. Estas influyen en la cintica y en el equilibrio de la reaccin

La sntesis de amoniaco procede segn la siguiente reaccin: 1/2N2 (g)+3/2H2 (g)------NH3(g) la reaccin se lleva a cabo en un reactor adiabtico compuesto por cuatro lechos de catalizador. El reactor opera a 200 atm, y el gas de sntesis, previa calefaccin, a la entrada del primer lecho tiene una temperatura de 620K y su composicin, expresada en fracciones molares, es la siguiente:NH3 =0,02;N2=0,23; H2 =0,69; Inertes=0,06. A la salida del primer lecho, la temperatura de los gases de reaccin es de 800K. Conociendo que AHr(580-800K)=-14 kcal/mol de NH3, que la capacidad termica media del gas saliendo del primer lecho (580-800K) es de Cp=8,43 cal/molK y que un 10% del calor de reaccin es disipado al exterior del lecho cataltico, calcular la concentracin de amoniaco a la salida de este primer lecho, as como la conversin de N2.

De la revisin de la ecuacin anterior, podemos observar tres maneras de maximizar el rendimiento de la produccin de amoniaco: Disminuir la concentracin de NH3. Ya que el amoniaco es el producto, eliminarlo conforme se va formando har que el sistema produzca ms, en un intento continuo de mantener el equilibrio. Disminuir el volumen (aumento de la presin). Ya que 4 moles de gas reaccionan para producir 2 moles de gas, disminuir el volumen desplazar la posicin del equilibro hacia donde hay menor nmero de moles de gas, esto es, hacia la formacin del amoniaco. Disminuir la temperatura. Ya que la formacin de amoniaco es exotrmica, la disminucin de la temperatura (eliminar calor) desplazar la posicin de equilibrio hacia el producto, aumentando Kc.