cido Sulfrico El cido sulfrico es un compuesto qumico extremadamente corrosivo

particularmente en concentraciones bajo 77,67%, corroe los metales, con excepcin del oro, iridio y rodio, dando lugar al desprendimiento de hidrgeno, cuya frmula es H2SO4. Es el compuesto qumico que ms se produce en el mundo, por eso se utiliza como uno de los tantos medidores de la capacidad industrial de los pases. Una gran parte se emplea en la obtencin de fertilizantes. Tambin se usa para la sntesis de otros cidos y sulfatos y en la industria petroqumica. Generalmente se obtiene a partir de dixido de azufre, por oxidacin con xidos de nitrgeno en disolucin acuosa. Normalmente despus se llevan a cabo procesos para conseguir una mayor concentracin del cido. Antiguamente se lo denominaba aceite o espritu de vitriolo, porque se produca a partir de este mineral. Este reacciona violentamente con agua y compuestos orgnicos con desprendimiento de calor. El cido sulfrico es uno de los qumicos industriales ms importantes. Es de gran significado, la observacin que frecuentemente se hace, es que el per cpita usado de cido sulfrico es un ndice del desarrollo tcnico de una nacin. El cido sulfrico es importante en casi todas las industrias, y es usada ampliamente en la manufactura de fertilizantes superfosfatos, sales sulfatadas, celofn, rayn,

detergentes, cido clorhdrico, cido ntrico, tintes, pigmentos, explosivos, refinacin de petrleo, en el almacenaje de bateras, en el tratamiento de agua industrial, y en el blanqueado de minerales. El proceso de contacto ha sido mejorado en todo detalle y es ahora una de las industrias de bajo costo, con un proceso automtico continuo. Todas las nuevas plantas de cido sulfrico usan el proceso de contacto. Las pocas plantas de pequea capacidad emplean la cmara de procesamiento que representa el 5% de las plantas de cido sulfrico. Adems de atacar muchos metales, el cido sulfrico concentrado es fuerte agente oxidante y puede dar lugar a la ignicin (inicio de explosin) al entrar en contacto con materia orgnica y compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc. El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran nmero de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la

produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso de contacto. Propiedades Fsicas de cido Sulfrico 1. Concentracin mayor: 98,5%. A una temperatura de 15,5 C:

2. Densidad a 20 C: 1,84 g/cm3. 3. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse con ella, generando calor. Con otros solventes no hay mezcla: no hay reaccin. 4. Temperatura de descomposicin: 340 C. 5. Presin de vapor a 20 C: < 0,001 bar. Propiedades Qumicas del cido Sulfrico 1. Un punto de fusin de 10,36C, un punto de ebullicin de 338C y es soluble en agua en cualquier proporcin. 2. El cido sulfrico es un lquido vicioso e incoloro. En el cido sulfrico lquido puro existen molculas H2SO4 en equilibrio con SO2 y H2O. Es mal conductor de la corriente elctrica. En el agua es un electrolito fuerte, debido a una intensa ionizacin. Lo mismo ocurre en los disolventes como el amoniaco o el HF lquido. 3. El cido sulfrico tiene una fuerte accin deshidratante y no slo extrae el agua de las sustancias qumicas y de los tejidos animales y vegetales, sino que por contacto directo causa la destruccin de stos; adems de sustancias como azcares, papel y fibras textiles vegetales. Es por esto por lo que se utiliza para desecar sustancias. 4. El cido sulfrico es un cido fuerte, diprtico. En disoluciones diluidas, la primera disociacin es prcticamente completa pero despus la disociacin del hidrgenosulfato es relativamente pequea. 5. El cido concentrado y caleita acta como un agente oxidante, reducindose a dixido de azufre. De este modo puede disolver metales sin embargo no ataca a metales nobles. Antecedentes del cido Sulfrico
El cido sulfrico fue producido por primera vez aproximadamente en el ao 1,000 de la era cristiana. Por 18 siglos, el cido sulfrico fue preparado por el quemado de salitre con azufre. En el siglo XVIII y XIX, este fue esencialmente producido por una cmara procesadora en la cual el xido de nitrgeno era usado como un catalizador homogneo

para la oxidacin del xido de azufre. El producto hecho por este proceso era de baja concentracin, no era lo suficientemente alto para los muchos usos comerciales.

En el siglo XVIII el cido sulfrico se utilizaba en la fabricacin de yeso, botones y tintes, razn por la cual el qumico francs Jean AntoineChaptal (1756-1832) comprendi la necesidad de producirlo a gran escala para esas y otras industrias florecientes. Estableci la primera fbrica comercial de cido sulfrico en Montpellier, Francia. En 1746 en Birmingham, John Roebuck empez a producirlo de esta forma en cmaras de plomo, que eran ms fuertes y resistentes y ms baratas que las de cristal que se haban utilizado antes. Este proceso de cmara de plomo, permiti la efectiva industrializacin de la produccin de cido sulfrico, que con pequeas mejoras mantuvo este mtodo de produccin durante al menos dos siglos. El cido obtenido de esta forma, tena una concentracin de tan solo 35-40%. Mejoras posteriores, llevadas a cabo por el francs Joseph-Louis Gay-Lussac y el britnico John Glover consiguieron aumentar esta cifra hasta el 78%. Sin embargo, la manufactura de algunos tintes y otros productos qumicos que requeran en sus procesos una concentracin mayor lo consiguieron en el siglo XVIII con la destilacin en seco de minerales con una tcnica similar a la de los alquimistas precursores. Quemando pirita (disulfuro de hierro) con sulfato de hierro a 480 C consegua cido sulfrico de cualquier concentracin, pero este proceso era tremendamente caro y no era rentable para la produccin industrial o a gran escala. En 1831, el vendedor de vinagre Peregrine Phillips patent un proceso de conseguir xido de azufre (VI) y cido sulfrico concentrado mucho ms econmico, ahora conocido como el proceso de contacto. Actualmente, la mayor parte del suministro de cido sulfrico se obtiene por este mtodo. En 1.988 arranca la nueva planta de cido Sulfrico y se amplan los servicios industriales asociados en el Complejo Petroqumico Morn. La planta de cido sulfrico cuenta con un Supervisor de Planta, un asistente de produccin, un ingeniero de produccin y un tren de supervisores de turnos, de panel y de campo; al lado de operadores de la instalacin productiva. Un total de 46 trabajadores al frente de la planta de cido sulfrico del complejo Morn, que tiene una capacidad de produccin de 650 TM da.

Procesos de Obtencin del cido Sulfrico Actualmente se utilizan dos procesos para obtener cido Sulfrico. En las etapas iniciales ambos requieren el uso de dixido de azufre, que se obtiene quemando piritas de hierro, FeSO2, o azufre, en aire. Procesos de Cmara de Plomo Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO2) gaseoso caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de azufre (SO 3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4). SO2 + NO2 SO3 + H2O NO + SO3

H2SO4 (cido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido de azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a una cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso de la cmara. Pueden existir de tres a seis cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4. NO + NO2 + H2O HNO2 + H2SO3 2.HNO2

H2SO4 (cido de cmara)

Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo nitroso

utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmsfera. Diagrama del proceso de Cmara de Plomo

Procesos de contacto El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3, del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin. 2 SO2 + O2 SO3 + H2O 2 SO3 H2SO4

Una vez que ingresa el azufre a la planta, es depositado en un sitio denominado patio de azufre, labor que realizan ayudantes contratados por el conductor y personal de la planta. Posteriormente se inicia la transformacin del azufre. Una persona denominada Operario del Fundidor, tiene la funcin de trasladar azufre a un compartimiento denominado Fundidor de Azufre, en donde de su estado slido se torna lquido viscoso ya que es sometido a altas temperaturas (150) con sta iniciacin de transformacin del azufre se da comienzo al ciclo de produccin de cido Sulfrico. Los pasos principales de proceso son: 1. Combustin del azufre: Para generar dixido de azufre (SO2)

S + O2 = SO2 (Azufre + Oxgeno = Anhdrido Sulfuroso) El azufre para la planta se recibe en forma slida. El azufre se funde y clarifica antes de transferirlo a una fosa de almacenamiento de azufre limpio. Luego se bombea a un quemador de azufre donde se quema con aire suministrado por un soplador para formar Dixido de Azufre. Antes de entrar al quemador, el aire pasa por la torre de secado, donde se lava con cido para retirarle el vapor de agua que contiene. La humedad del aire, si no se elimina, causar problemas en el proceso. Por ejemplo: problemas de corrosin en conductos y torres. 2. Combinacin de dixido de azufre con oxgeno: Para formar trixido de azufre (SO3) SO2 + O2 = SO3 (Anhdrido Sulfuroso + Oxgeno = Anhdrido Sulfrico) El SO2 que se encuentra en el gas se combina con parte del Oxgeno remanente para formar Anhdrido Sulfrico (SO3). Para este paso, el gas debe estar a una temperatura menor que la de salida del quemador de azufre. Es necesario, por lo tanto, enfriar el gas de salida del quemador de azufre. El enfriamiento se consigue mediante una caldera de recuperacin que contiene agua; el gas (SO2) caliente, que sale de la caldera de recuperacin, pasa a travs del filtro de gas caliente para extraerle el polvo que puede contener. Este se convierte en (SO3) en el convertidor, el cual contiene cuatro capas de catalizador que hace que la reaccin qumica se produzca a velocidad mucho mayor que si no se utilizara el catalizador, ste no se afecta ni se agota. 3. Combinacin del trixido de azufre con agua: Para formar una solucin que contiene 98 a 99% de cido Sulfrico. SO3 + H2O = H2SO4 (Anhdrido Sulfrico + Agua = cido Sulfrico) El gas SO3 producido en el convertidor, aunque adecuadamente enfriado, no se combinar directamente con agua, sino que debe combinarse indirectamente mediante absorcin en cido Sulfrico de 98-99%. En estas condiciones el SO3 se une fcilmente con el agua contenida en el cido. Esta operacin se lleva a cabo en las

torres de absorcin donde se efecta la absorcin del SO3 en dos etapas, la primera antes que la conversin a SO3 se haya completado, denominado interabsorcin. El SO3 absorbido en la torre intermedia sigue hacia adelante y el restante es absorbido en la torre de absorcin final (segunda etapa). 4. Absorcin del selenio y produccin del oleum: La corriente de gas SO3 proveniente del tercer paso contiene selenio que entra en el proceso con el azufre volcnico alimentado al quemador de azufre. El cido Sulfrico puede disolver su propio anhdrido SO3 y dar una serie de productos que contienen ms anhdrido de lo normal. Estos lquidos oleosos, frecuentemente de color pardo por la carbonizacin de polvos orgnicos, reciben el nombre de oleums o cidos fumantes; al aire desprenden humos y van depositndose unos cristales de cido pirosulfrico H2S2O7; se trata de un slido incoloro que funde a 36 C.La remocin del selenio es necesaria para poder cumplir con las especificaciones para cido sulfrico (producto). Diagrama de Proceso de Contacto

El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del cido consumido en la fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente diluido (62%-78% H2SO4). El proceso de contacto produce un cido ms puro y concentrado, pero requiere de materias primas ms puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos

procesos el dixido de azufre (SO2) es oxidado y disuelto en agua. El dixido de azufre es obtenido mediante la incineracin azufre, tostando piritas (Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustin de sulfuro de hidrogeno (H2S) gaseoso. Usos y aplicaciones Sus principales usos son: Produccin de superfosfato de calcio (fertilizantes). Potabilizacin de agua: para producir sulfato de aluminio a partir de bauxita. Detergentes: en la sulfonacin de dodecil-benceno, que es la materia prima bsica para la mayora de los detergentes utilizados en el hogar y la industria. Tambin para esto se utiliza leum 22%. Fbricas de Papel: En el proceso de produccin de la pulpa de papel, e indirectamente en el uso de - sulfato de aluminio. Este tambin se utiliza en la depuracin de aguas residuales y en la potabilizacin. Agro-Fito Sanitario: en la produccin de sulfato de cobre. Refinacin de Petrleo: para las calderas y procesos qumicos. Generacin trmica de energa: para el tratamiento de las calderas. Metalurgia: para el decapado de metales. Produccin de cido para bateras elctricas. Produccin de sulfato de aluminio: se lo utiliza en reaccin con hidrxido de aluminio. El sulfato de aluminio producido se utiliza principalmente en potabilizacin de aguas, curtiembres, produccin de papel y sales de aluminio. Produccin de sulfato de cromo: se lo utiliza en reaccin con dicromato de potasio y un agente reductor. El sulfato de cromo se utiliza principalmente para el curtido de cueros (curtido al cromo). Fabricacin de productos orgnicos, pinturas, pigmentos y rayn. Explosivos: por su gran capacidad de reaccin. EI leum se usa en procesos de sulfonacin, en la qumica orgnica y para aumentar la concentracin ordinaria del cido sulfrico. En muchos casos el cido sulfrico funge como una materia prima indirecta y pocas veces aparece en el producto final. En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del cido sulfrico se utiliza en la produccin del cido fosfrico, que a su vez se utiliza para fabricar materiales fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio. Cantidades ms pequeas se utilizan para producir

superfosfatos y sulfato de amonio. Alrededor del 60% de la produccin total de cido sulfrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes. Cantidades substanciales de cido sulfrico tambin se utilizan como medio de reaccin en procesos qumicos orgnicos y petroqumicos involucrando reacciones como nitraciones, condensaciones y deshidrataciones. En la industria petroqumica se utiliza para la refinacin, alquilacin y purificacin de destilados de crudo. En la industria qumica inorgnica, el cido sulfrico se utiliza en la produccin de pigmentos de xido de titanio (IV), cido clorhdrico y cido fluorhdrico. En el procesado de metales el cido sulfrico se utiliza para el tratamiento del acero, cobre, uranio y vanadio y en la preparacin de baos electrolticos para la purificacin y plateado de metales no ferrosos. Algunos procesos en la industria de la Madera y el papel requieren cido sulfrico, as como algunos procesos textiles, fibras qumicas y tratamiento de pieles y cuero.

Diagrama de Flujo para la obtencin del cido Sulfrico

Descripcin del Proceso El azufre es enviado dentro de una tolva medidora de azufre, luego ser fundido por una bobina de vapor, el ndice de fusin ser acelerado por medio de un agitador. El azufre fundido es derramado en los compartimentos de almacenaje de azufre. Dos equipos tipo bombas, sern instalados en el compartimento de

almacenaje de azufre del medidor de azufre, uno ser operado y el otro ser parado. La bomba entregar azufre derretido a travs de una lnea elevadora de vapor al azufre quemado. Una presin de vapor de 5 Kg/Cm2 ser usada para calentar la lnea elevadora. El azufre ser rociado en la parte superior de la cmara de combustin de azufre. El aire para la combustin ser proporcionado por una tolva conducida por un motor elctrico. El aire de la tolva pasar a travs de una torre de secado para precalentar el aire y sobre el azufre quemado para proporcionar el oxgeno necesario para producir el gas SO2. El gas caliente deja al azufre quemado pasar directamente a la tolva de desechos calientes, donde este ser enfriado por una temperatura

intercambiada con agua de coccin de alta presin para producir vapor saturado. Una porcin posterior de vapor ser utilizada en la alimentacin del calentador de agua. El resto del vapor ser enviado a la planta de cido con una presin lmite de 17 Kg/Cm2. La temperatura del gas SO2 entregada a la caldera ser controlada por medio de una vlvula de ajuste de gas. El gas refrigerado ser pasado a travs de un filtro de gas caliente para generar la oxidacin exotrmica de SO2a SO3en presencia del catalizador de vanadio. El gas convertido entra al intercambiador de calor donde este intercambiar calor con el gas SO2desde la torre de absorcin, en camino a la conversin. El gas convertido, el cual pasa a travs del intercambiador de calor ser reingresado al convertidor a una temperatura adecuada para obtener una conversin adicional ptima en el segundo paso. El gas liberado en este segundo paso ser enfriado a una temperatura adecuada en el precalentador de aire antes de entrar a la torre de absorcin. Despus de la primera seccin de absorcin, el gas convertido, SO3 ser absorbido, el gas SO2pasar al intercambiador de calor, luego reingresar nuevamente al tercer paso. El gas liberado en el tercer paso ser enfriado y diluido con aire refrigerado desde la torre de secado, antes de entrar al paso final (cuarto paso). El gas convertido desde el cuarto paso del convertidor pasar a travs de un ahorrador el cual enfriar el gas, luego tomar lugar en la tubera principal de la torre de absorcin, la temperatura final del gas entrando a la torre de absorcin. El calor removido desde el gas por el ahorrador ser usado para precalentar la tolva alimentador de agua antes de que este entre a la tolva de desechos calientes.

El gas liberado del ahorrador entrar a la torre de absorcin, donde el SO3, ser absorbido en un 98% del cido circulado, en consecuencia, se incrementar la fuerza del cido circulado. Proceso de produccin de cido sulfrico y leum

En el proceso de produccin de oleum: cido sulfrico con SO3 adicional es absorbido Un oleum al 20% contiene 20% de SO3 en peso de oleum Concentraciones comunes de oleum son de 20, 30, 40, 65 %. Para producir oleum de 20 y 30 porciento, solo se requiere una torre de absorcin adicional. El oleum es usado en reacciones donde se excluye el agua: SO3 + H2SO4 H2S2O7 (cido disulfrico)

Productos secundarios e integracin de calor en la planta Productos Secundarios 57 a 64% de la produccin de energa genera vapor La energa del vapor de agua es utilizada para impulsar la turbina que suple poder al soplador principal El vapor de agua adicional restante es utilizado en otras operaciones dentro de la planta

SO2/SO3 es emitido en pequeas cantidades debido a regulaciones ambientales. Integracin de Calor El vapor de agua es usado para precalentar y el vapor de las torres de absorcin es utilizado para enfriar Se minimiza el costo de manufactura para maximizar la ganancia. Consideraciones en la produccin de H2SO4 Uno de los factores que afectan los costos y la produccin de H2SO4 es la corrosin del metal. Se deben utilizar materiales que resistan las condiciones corrosivas en presencia de soluciones de cido sulfrico: Aleaciones especiales de metales deben ser usadas para prevenir la corrosin excesiva. Nquel, cromo, molibdeno, cobre, ansilice son los elementos ms importantes que mejoran la resistencia a la corrosin de las aleaciones. Variables importantes para la corrosin Concentracin del cido Temperatura de servicio Velocidad de flujo en tuberas y equipos Reposicin del elemento aleante Impacto Ambiental El principal impacto ambiental del cido sulfrico es sobre el pH del agua. El rango de pH acuoso que no es del todo letal para los peces es de 5-9. Por debajo de un pH de 5.0 se produce una rpida disminucin de las especies de peces y de la biota que los sustenta. El impacto ambiental secundario del cido sulfrico est en que su presencia que incrementa la toxicidad de otros contaminantes, tales como los sulfuros y los metales, a travs de su disolucin. Alta corrosividad, peligrosa para el medio ambiente y los colectores, en caso de mala gestin. Carcter txico en algunos casos del cido sulfrico Emisiones gaseosas (gases nitrosos y de HCI) durante el proceso. Emisiones lquidas por arrastres a lavados posteriores. Alta salinidad y caga orgnica media de los efluentes provenientes del tratamiento fsico-qumico.

Peligros para la Salud de las Personas Es corrosivo para todos los tejidos del Cuerpo La inhalacin de este puede ocasionar gran dao pulmonar El contacto con la piel puede ocasionar gangrena o necrosis El contacto con los ojos puede ocasionar la prdida total de la vista La ingestin de este corroe la boca, garganta y esfago. Informacin toxicolgica Toxicidad aguda: Veneno para el ser humano. Extremadamente irritante, corrosivo y txico, resultando por su rpida destruccin, causante de quemaduras severas. Toxicidad crnica: El contacto repetido con soluciones diluidas puede causar dermatitis. La inhalacin repetida de vapores puede causar bronquitis crnica.