Agua 2

Pr actica 10: Demanda de Cloro y Cloro Residual
Laboratorio de Ingenier a Ambiental Equipo I-A Oto no 2008

Realizaci on de la pr actica: 27 de octubre de 2008 Entrega del reporte: 10 de noviembre de 2008 M exico D.F.
Alumnos:
Francisco Jos e Guerra Mill an fjguerra@me.com Adelwart Struck Garza adelwartsg@hotmail.com Santiago Andr es Villalobos Steta santiago.villalobos@ubs.com
Asesores:
Quim. Ma. Teresa Mor an y Mor an mtmoran561@yahoo.com.mx Ing. Leticia Espinosa Marv an
Universidad Iberoamericana
Laboratorio de Ingenier a Ambiental, Oto no 2008
Indice
1. Carta de Presentaci on 2. Reporte T ecnico 2.1. Calcular y reportar la concentraci on real de cloro total disponible de la soluci on base al 2 % de hipoclorito de sodio en mg/L . . . . 2.2. Reportar e incluir el c alculo para determinar la concentraci on y construir la gr aca de la curva de calibraci on (Concentraci on de cloro en mg/L vs. Absorbancia) de los valores obtenidos a partir de las diluciones de la soluci on base de hipoclorito. Tabularlos y obtener la ecuaci on de la curva de calibraci on correspondiente y su coeciente de correlaci on. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3. Para las muestras de agua de la llave, agua de salida de la planta antes de clorar, as como despu es de cloraci on, reportar los datos experimentales y las concentraciones de cada una de las especies de cloro disponible en mg/L. (Total, Mono y dicloroamina y tricloroamina cuando sea el caso). Incluir ejemplos de c alculo incluyendo los valores de T, A, B, y C en mg/L y los valores de las concentraciones de las formas de cloro presente a partir de esos valores. Todos los resultados deber an aparecer tabulados. Utilizar las ecuaciones que aparecen despu es del ap endice I.4. del manual de la pr actica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4. Para las muestras de la Prueba de demanda de cloro (pruebas 1 a 10 y Testigo), reportar los datos experimentales tanto de como fueron preparadas las mezclas, como de los valores de absorbancia para cada caso, en la determinaci on del cloro residual total, libre y combinado como mono, dicloroaminas o tricloroaminas cuando sea el caso (incluir diluciones efectuadas para las lecturas y el valor corregido por la diluci on). Calcular en base a esta informaci on la concentraci on de cloro residual que estar a presente en cada muestra en forma de cloro residual total, libre y combinado como monocloramina, dicloroamina y tricloroamina (si es el caso), despu es de la reacci on de 30 minutos. Incluir para cada matraz los valores correspondientes de mg/L de T, A, B y C para poder llegar a los valores de concentraci on de cloro en cada una de sus formas en mg/L. Incluir ejemplos de cada c alculo. Reportar en una tabla para todas las muestras corridas todos los valores del cloro total experimental obtenido experimentalmente de cada muestra y el cloro total calculado con la suma de todas las formas presentes: es decir cloro combinado y cloro libre. Comparar los valores y concluir al respecto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 7 7
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F. J. Guerra, A. Struck, S. Villalobos
2.5. Calcular la concentraci on te orica de cloro total dosicado en mg/L en cada uno de los matraces en la Prueba de demanda de cloro, en base a la valoraci on de la soluci on est andar (Soluci on al 2 % de hipoclorito). Presentar los valores obtenidos y el ejemplo de c alculo correspondiente. Corregir dicho valor sum andole el cloro residual total medido en el agua de la salida de la planta antes de clorar para tener el valor total de cloro total dosicado y presente antes de la reacci on. Incluir todos los ejemplos de c alculo. Todos estos valores equivaldr an a la dosis de cloro suministrada. 2.6. Determinar en cada caso la Demanda de cloro que se present o en cada muestra, restando el cloro residual total de la cantidad dosicada corregida (calculado en la secci on 2.5) en cada matraz. Incluir ejemplo de c alculo y presentar tabularmente. Construir una gr aca de cloro residual total calculado (calculado en la secci on 2.4 a partir de la suma de las formas presentes: libre y combinado) vs. dosis de cloro en mg/L corregida, para un tiempo de contacto de 30 minutos para todas las muestras de agua de salida de la planta. Tambi en gracar la l nea de cantidad de cloro total dosicada corregida en mg/L (L nea a 45 grados). Se nalar sobre la gr aca cu al es la demanda de cloro ejercida por la muestra, despu es de las diferentes dosis a nadidas. Observar el comportamiento de la gr aca. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7. Se nalar en la gr aca a partir de sus datos experimentales si se observa y donde se localiza el punto de ruptura, y las zonas de cloro residual libre y la del cloro residual combinado. Marcar en la misma gr aca estas zonas e indicar cuales son los tipos de compuestos que generalmente dominan en cada zona. . . . . . . . 2.8. Hacer una gr aca de barras que relacione la concentraci on de cloro residual por tipo de cloro, es decir, libre, monocloramina, dicloramina, tricloramina y total (calculada) y experimental, para cada dosis suministrada. Analizar las caracter sticas de esta gr aca y observar como var a la distribuci on de la composici on de los compuestos de cloro presentes, conforme cambia la dosis y la demanda de cloro. Concluir al respecto. . . . . . . . . . . . . . 2.9. Buscar en los libros y en las normas, y reportar los valores m aximos permitidos para cloro presente en el agua potable y para uso p ublico (Ver normas correspondientes). De los valores observados en sus resultados experimentales: a) Cumple el agua de salida de la planta ya clorada con lo establecido en las normas? Establecer los valores. b) Respecto al tratamiento con cloro que se hizo con el agua de salida de la planta antes de clorar, se puede cumplir con esta norma dosicando el cloro? c) De la gr aca de cloro residual, qu e dosis de cloro permitir a tener un cloro residual con los l mites permisibles seg un normas? . . . . . . . . . . . . . . . .
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2.10. De la Parte B experimental sobre decloraci on, calcular el cloro residual total despu es de los tratamientos de decloraci on. Determinar la concentraci on original en el medio de reacci on, es decir, el cloro total en el matraz con la muestra Testigo y calcular el % de destrucci on del cloro que se logr o en cada caso. Comparar los valores y concluir sobre cu al es el m etodo m as ecaz para la destrucci on del cloro. Incluir todos los ejemplos de c alculo. . . . .
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1.
Carta de Presentaci on
M exico D.F., a 10 de noviembre de 2008.
A quien corresponda: Por medio de la presente nos permitimos comunicarle los resultados del estudio solicitado por su empresa para el an alisis de sedimentaci on de lodos de su muestra. Los estudios fueron realizados el 27 de octubre con la muestra que nos fue provista por Ud. y esperamos que los resultados sean de utilidad. La Tabla 1.1 muestra las concentraciones de las distintas especies de cloro en el agua de salida de la planta antes y despu es de ser clorada. Tabla 1.1: Valoraci on del agua de salida de la planta con y sin cloro. Valoraci on del agua de salida de la planta sin clorar Valor Formas de Cl presente C [mg/L] A Cloro libre (Cl2 ) 0.0868 B-A Monocloramina (NH2 Cl) -0.0904 C-B Dicloramina (NHCl2 ) 0.1363 Total-C Tricloramina (NCl3 ) 0.5600 Valoraci on del agua de salida de la planta clorada Valor Formas de Cl presente C [mg/L] A Cloro libre (Cl2 ) 6.5167 B-A Monocloramina (NH2 Cl) -0.5163 C-B Dicloramina (NHCl2 ) -0.7651 Total-C Tricloramina (NCl3 ) 0.5944
La demanda de cloro se presenta en la Tabla 1.2, localiz andose el punto de ruptura aparentemente en la muestra 8. No obstante cabe destacar que los valores obtenidos para la demanda de cloro obtenidos son negativos en la mayor a de los casos. Como se muestra en la Tabla 2.7 los valores de cloro residual libre no cumplen la especicaci on de la norma NOM-127-SSA1-1994 [5], en el caso del agua de salida de la planta clorada, pues el valor de cloro libre es de 6.5167 mg/L. El valor se encuentra muy por arriba de la especicaci on. Como se muestra en la Tabla 2.7 los valores de cloro residual libre cumplen la especicaci onde la norma NOM-127-SSA1-1994 [5], en el caso del agua de salida de la planta sin cloro, pues el valor de cloro libre es de 0.0868 mg/L.
Tabla 1.2: Demanda de Cloro. Prueba 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Cl suministrado [mg/L] 1.05 1.40 1.75 2.10 2.45 2.79 3.14 3.48 3.83 4.17 Cl residual total [mg/L] 3.89 3.30 3.35 4.04 4.17 4.40 4.86 2.78 11.16 22.75 Demanda de Cl [mg/L] -2.85 -1.90 -1.60 -1.94 -1.73 -1.60 -1.72 0.70 -7.33 -18.58
De acuerdo a los resultados de la Tabla 1.3 y considerando una concentraci on inicial de 3.48 mg/L de cloro, es posible concluir que el mejor m etodo de decloraci on es utilizando bisulto de sodio. Tabla 1.3: Pruebas de decloraci on. Reactivo Declorador Carb on activado Bisulto de sodio Cf [mg/L] 1.513 -0.021 %rem [ %] 56.46 100.00
A lo largo del reporte se muestra un an alisis detallado de las pruebas realizadas y resultados obtenidos. Cualquier duda estamos a sus ordenes. Esperando que los an alisis realizados sean de utilidad para Ud. le enviamos un cordial saludo. Quedamos atentos,
Ing. Francisco Guerra
Ing. Adelwart Struck
Ing. Santiago Villalobos
2.
2.1.
Reporte T ecnico
Calcular y reportar la concentraci on real de cloro total disponible de la soluci on base al 2 % de hipoclorito de sodio en mg/L
Se diluyeron 2 mL de la soluci on de cloro comercial en 100 mL de agua destilada, en un matraz aforado. De esta soluci on se determin o el cloro libre total utilizando el M etodo de titulaci on con tiosulfato que se describe a continuaci on: 1. Se colocaron 2 mL de esta soluci on medidos con pipeta volum etrica en un matraz Erlenmeyer de 25 mL. 2. Despu es se a nadieron 0.5 mL de acido sulf urico 0.1 N con una pipeta Beral. 3. Se a nadieron unos cristales de yoduro de potasio (la punta de una esp atula), y se mezcl o la muestra hasta disoluci on del yoduro de potasio y la liberaci on de yodo (hasta que present o la coloraci on amarillo-caf e). 4. Ya que la muestra present o un color amarillo claro, se a nadieron unas gotas de indicador de almid on hasta que la muestra present o una coloraci on azul. 5. Se titul o con tiosulfato de sodio hasta que el color azul desapareci o y la soluci on permaneci o incolora por un minuto. 6. Se anot o el volumen total en mL (Y) y la normalidad del titulante utilizado, as como el tama no de la muestra valorada. Los datos experimentales se muestran en la Tabla 2.1. Los rsultados experimentales se presentan en la Tabla 2.2. Tabla 2.1: Datos Experimentales Soluci on Base de cloro Volumen de cloro: 2 mL Volumen de soluci on: 100 mL
Tabla 2.2: Resultados Experimentales Al cuota 2 mL Titulante Tiosulfato de sodio VT it. 0.05 mL CT it. 0.1 M M etodo Yodometr a
Base
Para el c alculo de la concentraci on real de cloro se sustituyen los valores en la siguiente ecuaci on:
mgCl2 L
= =
g 0,05mL 0,1 L 35,45 2 1000 Y M 35,45 2 1000 = (2.1) Vmuestra [mL] 2mL mgCl2 177,25 (2.2) L mgCl2 L
Por lo tanto, la concentraci on real de cloro es de: 177.25
2.2.
Reportar e incluir el c alculo para determinar la concentraci on y construir la gr aca de la curva de calibraci on (Concentraci on de cloro en mg/L vs. Absorbancia) de los valores obtenidos a partir de las diluciones de la soluci on base de hipoclorito. Tabularlos y obtener la ecuaci on de la curva de calibraci on correspondiente y su coeciente de correlaci on.
Preparaci on de la curva de calibraci on, m etodo espectrofotom etrico Para construir la curva de calibraci on por el m etodo espectrofotom etrico utilizando el m etodo de DFD se tom o la soluci on est andar de cloro al 2 % en volumen preparada anteriormente, y se prepararon en matraces aforados de 50 mL las diluciones de la Tabla 2.3. Tabla 2.3: Tabla de Diluciones. Dilucin 1 2 3 4 5 6 Vsol base /50mL 0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.1
Una vez preparadas las diluciones en los matraces aforados, se determin o el cloro total presente por el M etodo de cloro total con DFD. El objetivo era lograr lecturas en el espectrofot ometro entre 10 y 90 % de transmitancia. El M etodo de cloro total con DFD se desarroll o de la siguiente forma: 1. En un matraz Erlenmeyer de 10 o 25 mL, se colocaron 0.5 mL de buer de fosfatos con una pipeta Beral y se a nadi o una peque na cantidad de indicador de DFD s olido con una esp atula. 2. Se virti o en el matraz 5 mL de la correspondiente diluci on, se mezcl o e inmediatamente se a nadieron 0.1 g de cristales de yoduro de potasio (punta
F. J. Guerra, A. Struck, S. Villalobos 8
de esp atula mediana) y se mezcl o perfectamente hasta disoluci on de los cristales. Se observ o la formaci on de la coloraci on rosa o roja. 3. Se dej o reaccionar al menos 5 minutos, al nal de este tiempo se llen o una celda de espectrofot ometro y se midi o en el espectrofot ometro la transmitancia a una longitud de onda de 515 nm despu es de haber calibrado con agua destilada al 100 % de transmitancia. 4. Una vez determinados estos valores y con la valoraci on por titulaci on realizada a la soluci on est andar por el m etodo de titulaci on con tiosulfato, se calcul o la concentraci on real de cada diluci on y se relacion o con la absorbancia, para construir una curva de calibraci on que permitiera relacionar, la concentraci on de cloro presente con la absorbancia a 515 nm. 5. Esta curva sirvi o para determinar la concentraci on en todo el resto de las determinaciones. Los resultados experimentales de la curva de calibraci on se muestran en la Tabla 2.4. La curva de calibraci on se muestra en la Figura 2.1. La ecuaci on resultante se muestra a continuaci on: 0,0983 C + 0,0056 Abs. 0,0056 0,093
Abs. = C =
(2.3) (2.4)
Tabla 2.4: Resultados de la Curva de Calibraci on. Vsol. base 0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.1 Vtotal 50 mL 50 mL 50 mL 50 mL 50 mL 50 mL %T 89.0 79.1 65.5 56.8 50.5 39.0 Abs. 0.0506 0.1018 0.1838 0.2457 0.2967 0.4089 Diluci on 0.002 0.006 0.010 0.014 0.018 0.022 Creal 0.3545 1.0635 1.7725 2.4815 3.1905 3.8995
Ejemplo de c alculo Diluci on Vsol. base 0,1mL = Vtotal 50mL = 0,002 mgCl2 mgCl2 = Diluci on = 0,002 177,25 = L L mgCl2 = 0,3545 L = (2.5) (2.6) (2.7) (2.8)
Creal
Figura 2.1: Curva de Calibraci on.
Para trazar la curva de calibraci on se requiere pasar el % de transmitancia a absorbancia de forma que: 2 log ( %T ) = 2 log (89) 0,0506
Abs. = =
(2.9) (2.10)
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2.3.
Para las muestras de agua de la llave, agua de salida de la planta antes de clorar, as como despu es de cloraci on, reportar los datos experimentales y las concentraciones de cada una de las especies de cloro disponible en mg/L. (Total, Mono y dicloroamina y tricloroamina cuando sea el caso). Incluir ejemplos de c alculo incluyendo los valores de T, A, B, y C en mg/L y los valores de las concentraciones de las formas de cloro presente a partir de esos valores. Todos los resultados deber an aparecer tabulados. Utilizar las ecuaciones que aparecen despu es del ap endice I.4. del manual de la pr actica.
M etodo de determinaci on de cloro total, libre y combinado utilizando DFD Con este m etodo se mide el cloro total, el libre, y las formas combinadas de cloro como son: la monocloramina, la dicloramina y la tricloroamina. El cloro total disponible ser a la suma de todas estas cantidades, puesto que todos se reportan como cloro disponible. Ser a cloro residual, cuando sea consecuencia del proceso de cloraci on una vez ejercida la demanda de cloro para la desinfecci on. a) Determinaci on del cloro total En un matraz Erlenmeyer de 10 o 25 mL se colocaron 0.5 mL de buer de fosfatos y una peque na cantidad de indicador de DFD s olido. Se a nadieron 5 mL de la muestra utilizando una pipeta volum etrica e inmediatamente se a nadieron unos 0.1 g de cristales de yoduro de potasio (punta de esp atula mediana) y se mezcl o perfectamente hasta disoluci on de los cristales y se observ o la formaci on de la coloraci on rosa o roja. Se dej o reaccionar al menos 4 minutos. Al nal de este tiempo se llen o una celda de espectrofot ometro y se midi o transmitancia a una longitud de onda de 515 nm calibrando previamente con agua destilada al 100 % de transmitancia. Con este lectura se obtuvo, a partir de la curva de calibraci on, el valor en mg/L de cloro total o Valor T. b) Determinaci on del cloro libre Se colocaron en un matraz de 25 mL, 0.5 mL de buer de fosfatos con una pipeta Beral y 25 mg de DFD s olido (una punta de esp atula na); se mezclaron y se a nadi o 5 mL de muestra con pipeta volum etrica y se mezcl o perfectamente. Si hab a cloro se generaba una coloraci on roja.
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Se llen o una celda del espectrofot ometro y se midi o inmediatamente en el espectrofot ometro previamente calibrado con agua destilada a 515 nm. De esta lectura se determin o el valor de la concentraci on de cloro libre o Valor A. c) Determinaci on de monocloramina presente Sobre la misma muestra en la celda de espectrofot ometro, se a nadi o un cristal muy peque no de yoduro de potasio y se mezcl o. Si exist a monocloramina se generaba el color rojo m as intenso. Se midi o inmediatamente a la misma longitud de onda, obteniendo el Valor B. d) Determinaci on de dicloramina presente Sobre la misma muestra en la celda del espectrofot ometro se a nadi o exceso de cristales de yoduro de potasio (una punta de esp atula mediana, 0.1 g aproximadamente) y se mezcl o hasta disoluci on. Se dej o reposar un m nimo de 3 a 5 minutos y al t ermino de este tiempo se midi o la absorbancia en el espectrofot ometro y se determin o la nueva concentraci on o Valor C. Cuando el valor del cloro total (T) sea mayor a la suma del cloro libre + el cloro combinado como mono y dicloroamina, la diferencia ser a la contribuci on por tricloroamina (NCl3 ) presente, es decir, en ese caso, la diferencia de concentraciones de cloro nos dar a el valor de la concentraci on de la forma de tricloroamina en que se encuentra el cloro en el agua en mg/L de Cl2 . La Tabla 2.5 muestra un resumen de las formas de cloro presente y sus valores. Tabla 2.5: Formas de Cloro Presente. Valor A B-A C-B Formas de cloro presente Cloro libre (Cl2 ) Monocloramina (NH2 Cl) Dicloramina (NHCl2 )
En las Tablas 2.6 y 2.7 se presentan los datos obtenidos durante la experimentaci on. Los datos est an clasicados de acuerdo a la Tabla 2.5. Es evidente que es imposible la presencia de concentraciones negativas de una especie. Si bien el resultado matem atico presenta un valor negativo, los resultados se interpretan como la ausencia de la especie. No obstante, esto generar a errores posteriores en las concentraciones de las distintas especies. El error
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se debe muy probablemente a una lectura incorrecta del porcentaje de Transmitanica, ya sea por un funcionamiento inadecuado del equipo o por un error en la curva de calibraci on. No obstante, los experimentos fueron repetidos y por ello se aceptan las lecturas obtenidas. Tabla 2.6: Caracter sticas del agua de salida de la planta con y sin cloro. Agua de salida de la planta sin clorar Determinaci on Al cuota %T Abs. C [mL] [ %] [mg/L] Total 5 84.4 0.0737 0.6927 Valor A 5 96.8 0.0141 0.0868 5 98.8 0.0052 -0.0036 Valor B Valor C 5 95.8 0.0186 0.1327 Agua de salida de la planta clorada Determinaci on Al cuota %T Abs. C [mL] [ %] [mg/L] Total 5 26.4 0.5784 5.8298 Valor A 5 22.6 0.6459 6.5167 Valor B 5 25.4 0.5952 6.0005 Valor C 5 30.2 0.5200 5.2354
Ejemplo de c alculo Se utilizar a la determinaci on del Valor A de la muestra sin clorar para ejemplicar los c alculos. Para los valores de concentraci on se utiliz o la regresi on obtenida en la curva de calibraci on: Abs. = C = 0,0983 C + 0,0056 Abs. 0,0056 0,0983 (2.11) (2.12)
Sustituyendo el valor obtenido de absorbancia para el Valor A de 0.014 se tiene que: 0,014 0,0056 (2.13) 0,0983 mgCl2 = 0,0868 (2.14) L Con la concentraci on de cada valor se procedi o a calcular las concentraciones de cada especie de cloro presente: C =
Tabla 2.7: Valoraci on del agua de salida de la planta con y sin cloro. Valoraci on del agua de salida de la planta sin clorar Valor Formas de Cl presente C [mg/L] A Cloro libre (Cl2 ) 0.0868 Monocloramina (NH2 Cl) -0.0904 B-A C-B Dicloramina (NHCl2 ) 0.1363 Tricloramina (NCl3 ) 0.5600 Total-C Valoraci on del agua de salida de la planta clorada Valor Formas de Cl presente C [mg/L] A Cloro libre (Cl2 ) 6.5167 Monocloramina (NH2 Cl) -0.5163 B-A C-B Dicloramina (NHCl2 ) -0.7651 Total-C Tricloramina (NCl3 ) 0.5944
Cl2 NH2 Cl
= = =
NHCl2
= =
NCl2
= =
mgCl2 L Valor B Valor A = 0,004 0,087 mgCl2 0,0904 L Valor C Valor B = 0,133 + 0,004 mgCl2 0,1363 L Valor Total Valor C = 0,693 0,133 mgCl2 0,5600 L Valor A = 0,0868
(2.15) (2.16) (2.17) (2.18) (2.19) (2.20) (2.21)
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2.4.
Para las muestras de la Prueba de demanda de cloro (pruebas 1 a 10 y Testigo), reportar los datos experimentales tanto de como fueron preparadas las mezclas, como de los valores de absorbancia para cada caso, en la determinaci on del cloro residual total, libre y combinado como mono, dicloroaminas o tricloroaminas cuando sea el caso (incluir diluciones efectuadas para las lecturas y el valor corregido por la diluci on). Calcular en base a esta informaci on la concentraci on de cloro residual que estar a presente en cada muestra en forma de cloro residual total, libre y combinado como monocloramina, dicloroamina y tricloroamina (si es el caso), despu es de la reacci on de 30 minutos. Incluir para cada matraz los valores correspondientes de mg/L de T, A, B y C para poder llegar a los valores de concentraci on de cloro en cada una de sus formas en mg/L. Incluir ejemplos de cada c alculo. Reportar en una tabla para todas las muestras corridas todos los valores del cloro total experimental obtenido experimentalmente de cada muestra y el cloro total calculado con la suma de todas las formas presentes: es decir cloro combinado y cloro libre. Comparar los valores y concluir al respecto.
En cada muestra se tom o un volumen de 50 mL. La concentraci on de soluci on fue variando en cada caso, de 0.1 mL a 1 mL. Todas las muestras se dejaron reaccionar (tiempo de contacto) 30 min y se les midi o el pH. En la Tabla 2.8 se presentan las caracter sticas de las muestras. El m etodo utilizado fue Espectofotom etrico DF. El testigo se realiz o con agua destilada. A cada muestra se le midi o el porcentaje de transmitancia para la determinaci on de cloro residual total, libre y combinado como mono, dicloroaminas o tricloroaminas. Los resultados se muestran en la Tabla 2.9. Las muestras 8, 9 y 10 fueron diluidas al 10 %. Para el c alculo de las concentraciones de cada prueba se utiliz o nuevamente la ecuaci on obtenida en la curva de calibraci on. Aqu se obtuvieron los valores de T, A, B y C, cada uno a partir de sus respectivas pruebas experimentales, como se muestra en la Tabla 2.10.
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Tabla 2.8: Caracter sticas de la muestra. Cloro y cloro residual.
Prueba 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Testigo
Vmuestra [mL] 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50
Vsol base [mL] 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1
t [min] 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
pH 7 7 7 7 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6
Tabla 2.9: Resultados mediciones cloro total y residual. Valor T %T [ %] 73 69.4 65.4 62 57.2 43.6 35.8 92.7 76.7 59 65 Valor A %T [ %] 63.1 62.3 61.4 59.6 58 55 51.8 95.3 92.3 90.6 95.7 Valor B %T [ %] 62.2 61.2 60.5 57.5 56.3 52.6 56.4 94.2 88.1 87.3 94.8 Valor C %T [ %] 40.9 46.8 46.3 39.6 38.4 36.5 35.9 93.9 87.3 86.4 93.4
Prueba 1 2 3 4 5 6 7 8a 9b 10c Testigod

a Diluida b Diluida
Al cuota [ml] 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
al al c Diluida al d Diluida al
10 % 10 % 10 % 10 %
16
Tabla 2.10: Concentraciones para cada prueba. Valor T C Corr. [mg/L] 1.33 1.33 1.56 1.56 1.82 1.82 2.06 2.06 2.41 2.41 3.61 3.61 4.48 4.48 0.28 2.78 1.12 11.16 2.28 22.75 1.85 18.47 Valor A C Corr. [mg/L] 1.98 1.98 2.03 2.03 2.10 2.10 2.23 2.23 2.35 2.35 2.59 2.59 2.85 2.85 0.16 1.56 0.30 2.97 0.38 3.79 0.14 1.37 Valor B C Corr. [mg/L] 2.04 2.04 2.11 2.11 2.16 2.16 2.39 2.39 2.48 2.48 2.78 2.78 2.47 2.47 0.21 2.07 0.50 5.03 0.54 5.43 0.18 1.79 Valor C C Corr. [mg/L] 3.89 3.89 3.30 3.30 3.35 3.35 4.04 4.04 4.17 4.17 4.40 4.40 4.47 4.47 0.22 2.21 0.54 5.43 0.59 5.89 0.24 2.45
Prueba 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Testigo
Las concentraciones de las diferentes formas del cloro presente se encuentran en la Tabla 2.11. Estas se calcularon mediante las relaciones presentadas anteriormente. Los valores en cero representan concentraciones negativas obtenidas matem aticamente. Tabla 2.11: Concentraciones de las diferentes formas de cloro. Prueba Cloro Total C [mg/L] 1.33 1.56 1.82 2.06 2.41 3.61 4.48 2.78 11.16 22.75 18.47 Cl2 C [mg/L] 1.98 2.03 2.10 2.23 2.35 2.59 2.85 1.56 2.97 3.79 1.37 NH2 Cl C [mg/L] 0.06 0.08 0.07 0.16 0.13 0.20 0.00 0.51 2.06 1.64 0.42 NHCl2 C [mg/L] 1.85 1.19 1.18 1.65 1.69 1.62 2.00 0.14 0.40 0.46 0.66 NCl3 C [mg/L] 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.57 5.72 16.86 16.02
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Testigo
Es evidente que es imposible encontrar valores negativos de concentraci on. No obstante, los resultados se obtuvieron bajo el m as estricto rigor expertimental. Es posible que se hayan cometido ligeros errores al momento de las
diluciones o las lecturas. Cabe destacar que a lo largo de la experimentaci on, los equipos presentaron en repetidas ocasiones lecturas muy variadas para una misma muestra. Esto puede deberse a la limpieza y/o estado del electrodo. Es bien sabido que dicho equipo es sumamente sensible. Ejemplo de c alculo El ejemplo de c alculo se realizar a con la Prueba 1. La ecuaci on obtenida a partir de la curva de calibraci on es: 0,0983 C + 0,0056 Abs. 0,0056 0,0983
Abs. = C =
(2.22) (2.23)
Sustituyendo el valor obtenido de absorbancia para el Valor A de la Prueba No. 1 (0.200) se obtiene: 0,200 0,0056 0,0983 mgCl2 1,978 L
= =
(2.24) (2.25)
Con se mostr o anteriormente, las formas de cloro fueron calculadas con las siguientes relaciones: mgCl2 L Valor B Valor A = 2,042 1,978 mgCl2 0,063 L Valor C Valor B = 3,895 2,042 mgCl2 1,853 L Valor Total Valor C = 1,334 3,895 mgCl2 2,561 L Valor A = 1,978
Cl2 NH2 Cl
= = =
(2.26) (2.27) (2.28) (2.29) (2.30) (2.31) (2.32)
NHCl2
= =
NCl2
= =
Para las diluciones efectuadas fue necesario ajustar los valores con la ecuaci on C1 V1 = C2 V2
(2.33)
Esto ser a ejemplicado con la Prueba 8. C1 V1 V2
C2
(2.34)
18
Dado que las soluciones eran al 10 % 0,278 mg C1 V1 L 100mL = V2 10mL mg = 2,781 L
C2
(2.35) (2.36)
Comparando los valores de cloro total experimentales con las calculadas (incluyendo todas las formas presentes) se obtienen los errores mostrados en la Tabla 2.12. Los valores negativos indican que el valor experimental fue inferior al calculado. Tabla 2.12: Porcentajes de error para el cloro total calculado y experimental. Prueba Cl Total Experimental C [mg/L] 1.334 1.558 1.820 2.056 2.412 3.612 4.483 2.781 11.156 22.753 18.472 Cl Total Calculado C [mg/L] 3.895 3.299 3.347 4.038 4.174 4.398 4.860 2.781 11.156 22.753 18.472 Error [ %] -65.75 -52.79 -45.62 -49.08 -42.20 -17.86 -7.74 0.00 0.00 0.00 0.00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Testigo
Ejemplo de c alculo Cexp Ccalc Ccalc = = = = %err = = Valor T Cl2 + NH2 Cl + NHCl2 + NCl3 mg mg mg mg 1,978 + 0,063 + 1,853 +0 L L L L mg 3,895 L mg 1,334 mg exp calc L 3,895 L 100 = 100 calc 39,05 mg L 65,75 % (2.37) (2.38) (2.39) (2.40) (2.41) (2.42)
Como se observa en la Tabla 2.12, las muestras diluidas presentan un porcentaje de error igual a 0. Con base en esto es posible armar que las pruebas 1
- 7 estaban sumamente concentradas, causando as errores en la lectura. Estas soluciones coinciden con los casos en que se tuvo que forzar la concenteaci on a 0, debido a la obtenci on de valores de concentraci on negativos. Con esto en mente, es posible que las lecturas para dichas muestras hayan sido incorrectas, lo que explicar a perfectamente las concentraciones negativas obtenidas anteriormente. Si bien es una posible justicaci on, resulta posible pensar en ello, por la sensibilidad del aparato.
2.5.
Calcular la concentraci on te orica de cloro total dosicado en mg/L en cada uno de los matraces en la Prueba de demanda de cloro, en base a la valoraci on de la soluci on est andar (Soluci on al 2 % de hipoclorito). Presentar los valores obtenidos y el ejemplo de c alculo correspondiente. Corregir dicho valor sum andole el cloro residual total medido en el agua de la salida de la planta antes de clorar para tener el valor total de cloro total dosicado y presente antes de la reacci on. Incluir todos los ejemplos de c alculo. Todos estos valores equivaldr an a la dosis de cloro suministrada.
Para el c alculo del cloro dosicado y el cloro dosicado total se tomaron los datos obtenidos anteriormente de: C de cloro total en la soluci on madre = 177.25 mg/L C de cloro total del agua de la planta antes de clorar = 0.693 mg/L Los valores del Cl total dosicado se muestran en la Tabla 2.13. Tabla 2.13: Cloro Total Dosicado. Prueba 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Vsol base [mL] 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 Vmuestra [mL] 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 Cl dosicado [mg/L] 0.35 0.71 1.06 1.41 1.75 2.10 2.45 2.79 3.13 3.48 Cl Total dosicado [mg/L] 1.05 1.40 1.75 2.10 2.45 2.79 3.14 3.48 3.83 4.17
20
Ejemplo de c alculo El ejemplo de c alculo que se sigui o se realizar a con la Prueba 1. La cantidad de cloro dosicada se obtuvo con la cantidad presente de cloro proveniente de la soluci on madre dividida entre el volumen total: 0,1mL 177,25 mg L 50mL + 0,1mL mg 0,35 L
Cldosicado
= =
(2.43) (2.44)
El cloro total dosicado se calcul o con la suma del cloro que la soluci on ya ten a, es decir, con la cantidad de cloro que conten a el agua de la planta antes de ser clorada. Cltotal dosicado = = Cldosicado + Clmuestra = 0,35 1,05 mg L mg mg + 0,693 (2.45) L L (2.46)
2.6.
Determinar en cada caso la Demanda de cloro que se present o en cada muestra, restando el cloro residual total de la cantidad dosicada corregida (calculado en la secci on 2.5) en cada matraz. Incluir ejemplo de c alculo y presentar tabularmente. Construir una gr aca de cloro residual total calculado (calculado en la secci on 2.4 a partir de la suma de las formas presentes: libre y combinado) vs. dosis de cloro en mg/L corregida, para un tiempo de contacto de 30 minutos para todas las muestras de agua de salida de la planta. Tambi en gracar la l nea de cantidad de cloro total dosicada corregida en mg/L (L nea a 45 grados). Se nalar sobre la gr aca cu al es la demanda de cloro ejercida por la muestra, despu es de las diferentes dosis a nadidas. Observar el comportamiento de la gr aca.
Los valores tabulares para la demanda de cloro se muestran en la Tabla 2.14. La gr aca se muestra en la Figura 2.2. Como se observa en la Figura 2.2 el cloro suministrado se encuentra por debajo del cloro residual en todos los puntos de la curva salvo en uno que aparenta ser el punto de ruptura. Esto se discutir a en la secci on 2.7. Es evidente que la
Tabla 2.14: Demanda de Cloro. Prueba 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Cl suministrado [mg/L] 1.05 1.40 1.75 2.10 2.45 2.79 3.14 3.48 3.83 4.17 Cl residual total [mg/L] 3.89 3.30 3.35 4.04 4.17 4.40 4.86 2.78 11.16 22.75 Demanda de Cl [mg/L] -2.85 -1.90 -1.60 -1.94 -1.73 -1.60 -1.72 0.70 -7.33 -18.58
Figura 2.2: Demanda de Cloro.
22
curva de cloro suministrado deber a estar por arriba de la de cloro residual. Esta desviaci on puede deberse al valor obtenido para la concentraci on cloro total en el agua sin clorar (0.693 mg/L) o a la concentraci on de cloro total en la soluci on base (177.25 mg/L). No obstante, ambos valores fueron obtenidos con el m as alto rigor experimental, repitiendo incluso la valoraci on para la concentraci on de cloro total en la soluci on base. Con base en esto se podr a sugerir un error en la concentraci on de la soluci on titulante, lo que modicar a dr asticamente los resultados obtenidos.
2.7.
Se nalar en la gr aca a partir de sus datos experimentales si se observa y donde se localiza el punto de ruptura, y las zonas de cloro residual libre y la del cloro residual combinado. Marcar en la misma gr aca estas zonas e indicar cuales son los tipos de compuestos que generalmente dominan en cada zona.
La gr aca que se muestra en la Figura 2.2 presenta un comportamiento similar al esperado, como el que se muestra en la Figura 2.3.
Figura 2.3: Demanda de Cloro Te orica.
La zona azul de la curva corresponde a la oxidaci on de la materia org anica por el cloro, a la vez que este reacciona con compuestos nitrogenados para formar mono-cloraminas. El punto A de la curva corresponde al momento en el que todos los compuestos nitrogenados se encuentran en forma de mono-cloraminas. A partir de este punto (zona naranja), todo el cloro que se adiciona comienza a oxidar las mono-cloraminas a dicloraminas, y sucesivamente hasta tricloraminas, y nalmente, hasta nitr ogeno (punto B, breakpoint). Una vez alcanzado este punto, todos los compuestos nitrogenados han sido destruidos y, por lo tanto, cualquier adici on posterior de cloro produce un incremento en el nivel de cloro
23
libre del agua. [2] La Figura 2.4 muestra las diferentes zonas durante la experimentaci on. Si bien la gr aca no resulta como esperado, pues la l nea de cloro suministrado se encuentra por debajo de la curva de cloro residual, la tendencia de esta u ltima resulta muy interesante. Como se muestra en la Figura 2.4, el punto de ruptura es el u nico que se encuentra debajo de la l nea de cloro suministrado. Esto puede deberse meramente a su condici on de m nimo en la curva, o podr a ser un indicio de que la soluci on original no presentaba materia org anica para digerir y por lo tanto cualquier adici on de cloro se encuentra en exceso.
Figura 2.4: Demanda de Cloro.
24
2.8.
Hacer una gr aca de barras que relacione la concentraci on de cloro residual por tipo de cloro, es decir, libre, monocloramina, dicloramina, tricloramina y total (calculada) y experimental, para cada dosis suministrada. Analizar las caracter sticas de esta gr aca y observar como var a la distribuci on de la composici on de los compuestos de cloro presentes, conforme cambia la dosis y la demanda de cloro. Concluir al respecto.
Las Figura 2.5 muestra la concentraci on de cloro total experimental y calculada. Las Figuras 2.6 - 2.8 muestran la distribuci on de las especies de cloro presente (con y sin tricloramina) y de forma porcentual. En la Figura 2.5 se ejemplica de forma muy clara los resultados mostrados en la Tabla 2.12, donde las muestras 8 - 10 y el Testigo presentan el mismo valor de cloro total calculado y experimental. Es interesante notar (Figuras 2.6 y 2.8) que s olo estas especies muestran concentraciones de tricloramina, incluso en un porcentaje considerablemente alto. En la Figura 2.7 la tricloramina fue removida, para tener una escala m as favorable y poder identicar un comportamiento del cloro libre. Como se observa, la concentraci on de cloro libre aumenta a mayor cantidad de cloro adicionado (Tabla 2.8). No obstante, resulta interesante la disminuci on repentina en la muestra 8, que coincide con la primera muestra que se diluy o. En las muestras diluidas la concentraci on presenta la misma tendencia. Dado que la demanda de cloro result o negativa (Tabla 2.14 y Figura 2.2) es poco coherente concluir al respecto.
25
Figura 2.5: Cloro Total Experimental y Calculado.
Figura 2.6: Distribuci on de los tipos de cloro presente.
26
Figura 2.7: Distribuci on de los tipos de cloro presente (sin TCA).
Figura 2.8: Distribuci on porcentual de los tipos de cloro presente.
27
2.9.
Buscar en los libros y en las normas, y reportar los valores m aximos permitidos para cloro presente en el agua potable y para uso p ublico (Ver normas correspondientes). De los valores observados en sus resultados experimentales: a) Cumple el agua de salida de la planta ya clorada con lo establecido en las normas? Establecer los valores. b) Respecto al tratamiento con cloro que se hizo con el agua de salida de la planta antes de clorar, se puede cumplir con esta norma dosicando el cloro? c) De la gr aca de cloro residual, qu e dosis de cloro permitir a tener un cloro residual con los l mites permisibles seg un normas?
De acuerdo con la NOM-127-SSA1-1994 [5], los valores m aximos permisibles para el cloro residual libre y los cloruros en el agua potable y de uso p ublico se muestran en la Tabla 2.15. Tabla 2.15: Valores m aximos permisibles para el cloro presente en el agua. Caracter stica Cloro residual libre Cloruros (como Cl ) L mite Permisible [mg/L] 0.2-1.50 250.00
a) Como se muestra en la Tabla 2.7 los valores de cloro residual libre no cumplen la especicaci on, en el caso del agua de salida de la planta clorada, pues el valor de cloro libre es de 6.5167 mg/L. El valor se encuentra muy por arriba de la especicaci on. b) Como se muestra en la Tabla 2.7 los valores de cloro residual libre cumplen la especicaci on, en el caso del agua de salida de la planta sin cloro, pues el valor de cloro libre es de 0.0868 mg/L. c) Dado que la gr aca de cloro residual (Figura 2.4) resulta incoherente es obsoleto concluir en este respecto, con base en los resultados obtenidos.
28
2.10.
De la Parte B experimental sobre decloraci on, calcular el cloro residual total despu es de los tratamientos de decloraci on. Determinar la concentraci on original en el medio de reacci on, es decir, el cloro total en el matraz con la muestra Testigo y calcular el % de destrucci on del cloro que se logr o en cada caso. Comparar los valores y concluir sobre cu al es el m etodo m as ecaz para la destrucci on del cloro. Incluir todos los ejemplos de c alculo.
En la Parte Experimental B se llevaron a cabo pruebas de decloraci on, utilizando carb on activado y un tratamiento con bisulto de sodio. A cada muestra de agua clorada se a nadi o una peque na cantidad de los reactivos antes mencionados y se dej o reaccionar por 5 minutos. Posteriormente se valor o el cloro total y se calcul o el porcentaje de remoci on. Los resultados se muestran en la Tabla 2.16. Para el caso del bisulto de sodio se obtuvo una concentraci on negativa, lo cual indicar a un %rem mayor al 100 %. Dado que esto no es posible, se utiliz o 100 % como el valor a mostrar en la Tabla. Tabla 2.16: Pruebas de decloraci on. Reactivo Declorador: Carbono activado Determinaci on Al cuota % T Abs. C [mL] [ %] [mg/L] Valor Total 2 mL 70.1 0.154 1.513 Reactivo Declorador: Bisulto de sodio Determinaci on Al cuota % T Abs. C [mL] [ %] [mg/L] Valor Total 2 mL 99.2 0.003 -0.021
%rem [ %] 56.46 %rem [ %] 100.00
Es posible concluir, con base en los resultados mostrados en la Tabla 2.16 que el tratamiento con bisulto de sodio resulta mucho m as eciente que al tratamiento con carb on activado. No obstante, el hecho de que se haya obtenido una concentraci on negativa para el caso del bisulto de sodio puede ser indicio de alg un error, ya sea experimental o con los reactivos utilizados. Como se ha enfatizado con anterioridad, las pruebas fueron realizadas con alto rigor experimental y siguiendo como indicado las t ecnicas propuestas en el manual. No obstante el hecho de compartir reactivos con otros equipos puede inuir en la pureza y conabilidad de los mismos.
29
Ejemplo de c alculo Utilizando la concentraci on de la soluci on base se obtiene la concentraci on inicial del testigo. 177,25 mg L 1mL 50mL + 1mL mg 3,48 L
Ci
= =
(2.47) (2.48)
La absorbancia y concentraci on de la muestra al nal del tratamiento se calcularon como antes mencionado. 2 log ( %T ) = 2 log (70,1)
Abs. = =
(2.49) (2.50) (2.51) (2.52)
0,154 0,154 0,0056 Abs. 0,0056 = = 0,093 0,093 mg = 1,513 L
El porcentaje de remoci on ( %rem ), se obtuvo con la siguiente ecuaci on: Ci Cf 3,48 1,51 100 100 = Ci 3,48 56,46 %
%rem
= =
(2.53) (2.54)
30
Referencias
[1] Lenore S. Clesceri, Arnold E. Greenberg, and Andrew D. Eaton. Standard methods for the examination of water and wastewater. American Public Health Association, Washington, DC, 20th edition, 1998. [2] IDEGIS. Cloraci on. http://www.idegis.es/secciones/tecnologia/trat cloracion.asp ?idioma= esp&seccion=2&subseccion=6, November 2008. [3] Metcalf & Eddy, Inc. Wastewater Engineering: treatment and reuse. McGraw-Hill Book Company, USA, 4th edition, 2003. [4] Clair N Sawyer. Qumica para Ingeniera Ambiental. McGraw-Hill, 2001. [5] Secretar a de Salud. NOM-127-SSA1-1994, November 1995.
31

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Pr actica 10: Demanda de Cloro y Cloro Residual

Laboratorio de Ingenier a Ambiental Equipo I-A Oto no 2008

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F. J. Guerra, A. Struck, S. Villalobos

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Ing. Francisco Guerra

Ing. Adelwart Struck

Ing. Santiago Villalobos

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Por lo tanto, la concentraci on real de cloro es de: 177.25

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Figura 2.1: Curva de Calibraci on.

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(2.15) (2.16) (2.17) (2.18) (2.19) (2.20) (2.21)

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Tabla 2.8: Caracter sticas de la muestra. Cloro y cloro residual.

pH 7 7 7 7 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6

Prueba 1 2 3 4 5 6 7 8a 9b 10c Testigod

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(2.26) (2.27) (2.28) (2.29) (2.30) (2.31) (2.32)

Esto ser a ejemplicado con la Prueba 8. C1 V1 V2

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Dado que las soluciones eran al 10 % 0,278 mg C1 V1 L 100mL = V2 10mL mg = 2,781 L

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Figura 2.2: Demanda de Cloro.

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Figura 2.3: Demanda de Cloro Te orica.

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Figura 2.4: Demanda de Cloro.

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Figura 2.5: Cloro Total Experimental y Calculado.

Figura 2.6: Distribuci on de los tipos de cloro presente.

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