UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

TEXTO: RELACIONES DE MAXWELL Y SU
APLICACIN EN LA TERMODINMICA
INSTITUTO DE INVESTIGACIN DE INGENIERA QUMICA
INFORME FINAL
Presentado por:
Ing. ESTANISLAO BELLODAS ARBOLEDA
PERIODO DE EJECUCIN:
Perodo de ejecucin: 01 de febrero del 2009 al 31 de 1
(24 MESES)
RESOLUCION:
Resolucin N191-09-R. (de fecha 25/02/2009)
CALLAO PER
2 0 1 1

INDICE
Pg.
RESUMEN 01
INTRODUCCION 02
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 03
OBJETIVOS Y ALCANCES DE LA INVESTIGACION 03
MARCO TEORICO 04
MATERIALES Y METODOS 14
RESULTADOS 14
DISCUSION 15
REFERENCIALES 16
APENDICE 17
ANEXOS 26

RESUMEN
Relaciones de Maxwell
y s u aplicacin en la Termodinmica
El propsito del presente trabajo de investigacin fue la elaboracin de un texto
universitario que sirva de complemento en la enseanza y formacin que se brinda
en el aula a los alumnos de ciencias e ingeniera.
La metodologa utilizada para la elaboracin del trabajo
se sustenta en la revisin bibliogrfica y
en la experiencia del autor como profesor del curso por varias dcadas.
La didctica empleada por el autor se basa en un conocimiento mejorado a travs
del tiempo, incorporando cada vez conocimientos actualizados sobre la materia y
haciendo uso de la recopilacin de datos y de los exmenes resueltos de todos los
ciclos.
INTRODUCCIN
La termodinmica estudia la relacin entre las diferentes formas en que se
presenta la energa y la equivalencia entre el calor y trabajo.
Todas las formas de energa pueden intercambiarse, pero todas apuntan a
convertirse en calor que es la forma ms degradada en que se presenta la
energa.
Por otro lado, el calor puede convertirse en trabajo a travs de una sustancia de
trabajo.
Los fundamentos de la termodinmica pertenecen tanto al campo de la fsica
como al de la matemtica y en su estudio se aplican ampliamente las leyes de la
fsica y los conocimientos de matemticas, como en este caso las derivadas
parciales.
Se dice que la termodinmica es la brjula de todo ingeniero qumico , por lo tanto
esta disciplina se debe ensear con toda frondosidad.
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
OBJETIVOS Y ALCANCES DE LA INVESTIGACIN
Objetivo General
Objetivos Es pecficos

Existen muchos libros de Termodinmica orientados a la formacin del

Ingeniero Qumico, pero pocos le dan la debida importancia a la
aplicacin de las relaciones de Maxwell en la resolucin de problemas
concretos.
De ah que nace la necesidad de elaborar un texto que la aplicacin
debida a las relaciones de Maxwell en problemas aplicativos y de
inters ingenieril para una buena comprensin del curso por parte de los
alumnos y mejor enseanza por parte de los profesores.
Hecho esto, se presenta el presente trabajo como proyecto de
investigacin.
Elaborar un texto que contenga la obtencin y aplicacin de las relaciones de
Maxwell en los cursos de Termodinmica y otros y que se dictan en la formacin
de estudiantes de ciencias e ingeniera.
Aplicar las cuatro relaciones de Maxwell en problemas y ejemplos concretos
y orientarlos en el diseo y clculo de procesos y operaciones de
Ingeniera Qumica.
Proponer ejemplos a los estudiantes en casos concretos de procesos
qumicos.
La enseanza-aprendizaje de un tema de Termodinmica se agiliza mucho
aplicando las relaciones termodinmicas y entre ellas las relaciones de Maxwell.
La relaciones de Maxwell permiten transformar una derivada parcial en otra con
parmetros medibles, como son la temperatura, presin y composicin.
Existen muchos libros de Termodinmica pero pocos tratan sobre las relaciones
termodinmicas y aun menos sobre las relaciones de Maxwell ; por eso la
necesidad de elaborar un texto que contenga dichas relaciones aplicadas a
ejemplos concretos, como si se hace en este trabajo.
Los estudios clsicos de termodinmica han dirigido su atencin hacia los
procesos reversibles, procesos ideales de un tratamiento matemtico
relativamente sencillo.
Los procesos reversibles son aquellos que una vez realizados no dejan ningn
efecto en el universo (sistema + alrededores).
IMPORTANCIA Y JUSTIFICACIN
ANTECEDENTES
MARCO TEORICO
DEFINICIONES TERMODINMICAS
El proces o revers ible
Estos procesos se realizan con una lentitud enorme, de manera que el sistema
est siempre en equilibrio con los alrededores; constituyen verdaderos criterios de
conducta para comparar el comportamiento de los sistemas reales.
Los procesos irreversibles son aquellos que se dan en tiempo finito, son
rpidos y constituyen los procesos naturales.
Son aquellas variables del sistema que no dependen de trayectoria seguida por
el sistema, dependiendo slo del valor actual inicial y del valor actual final del
mismo.
Las propiedades de estado de un sistema o funciones de estado dan diferenciales
exactas. Las diferenciales de las propiedades de la trayectoria como Q y W son
inexactas y por lo tanto no son funciones de estado.
La temperatura, presin, volumen, energa interna U, etc., son funciones de estado
y por lo tanto dan diferenciales exactas.
Es la energa asociada con la estructura de la materia y con los diversos tipos de
energa que podemos imaginar con los tomos, molculas y sus interacciones.
Las diversas formas de energa i, asociadas con la materia son energa de
traslacin, de rotacin, de vibracin, interacciones atmicas y moleculares,
contribuciones nucleares y electrnicas.
Funciones de es tado
Energa Interna

=
i
energias U
La energa interna es una funcin de estado y suele expresarse en funcin de la
temperatura y el volumen
U = f ( T , V )
Una ecuacin diferencial aplicable a la energa interna es:
(2,1)

La capacidad calorfica molar a volumen constante se define como:
(2,2)
En la expresin (2,1)
(2,3)
Para un proceso a volumen constante, la ecuacin anterior se reduce al primer
trmino del segundo miembro.
Para un proceso que involucra a gases ideales, el coeficiente
Mediante una relacin de Maxwell se demuestra que:
(2,4)
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V
V
v
T
U
C
dV
V
U
dT C dU
T
V
T
V
U
P
T
P
T
V
U
V T

,
_

+
,
_

1
]
1

1
]
1

+

,
_

1
]
1

,
_

,
_

0
En ecuacin (2.3.3)
(2,5)

La entalpa se define como:
H = U + PV (2,6)


La entalpa suele expresarse por lo general en funcin de la temperatura y de la
presin
H = f (T, P)

Una ecuacin diferencial total para la entalpa es,
(2,7)
La capacidad calorfica molar a presin constante se define como:
(2,8)
En la expresin (7)
(2,9)
Mediante una relacin de Maxwell se demuestra que:

(2,10)
dV P
T
P
T dT C dU
T
V
V
dP
P
H
dT
T
H
dH
T P
P
p
T
H
C
dP
P
H
dT C dH
T
p
V
T
V
T
P
H
P T
1
]
1

,
_

+
1
]
1

+
1
]
1

1
]
1

1
]
1

+
+
,
_

1
]
1

La Entalpa
En la ecuacin (9)
(2,11)
Se realiza trabajo para vencer resistencias y fuerzas exteriores.
Cuando realizamos trabajo sobre un sistema, su energa crece, su capacidad para
realizar trabajo se incrementa. El trabajo aparece en la frontera del sistema
durante un cambio de estado y es una cantidad algebraica
W = +, se realiza trabajo sobre el sistema
W = - , el sistema realiza trabajo sobre los alrededores
El trabajo no es una funcin de estado
En su forma diferencial, el trabajo se define como
dW = - FdX
Expresin equivalente a

(2,13)
El trabajo total est dado por
(2,14)
Esta es la expresin para calcular el trabajo en todo de expansin o
compresin.
dP
T
V
T V dT C dH
T
P
p
AdX
A
F
dW
PdV dW
PdV W
1
]
1

,
_

Trabajo
2
1
El trabajo de expansin realizado por una sustancia dentro de un cilindro, sirve
para vencer la presin atmosfrica externa, la friccin entre el embolo y la
superficie interna del cilindro y el peso del embolo.
En todo proceso de expansin, la presin interna dentro del cilindro est dada por:
P
int
= Presin atmosfrica + friccin + peso del embolo
Un proceso reversible supone la ausencia de friccin, peso del embolo
despreciable y recorre una sucesin de estados de equilibrio.
Entonces en todo proceso reversible, el trabajo sirve para vencer la presin
externa.
Presin interna = Presin externa

Est dado por el trabajo realizado por el sistema contra una presin opositora
constante.
W = - P
opos
(V
2
V
1
) (2,15)
Para un sistema cerrado
Q + W = ?U

Trabajo revers ible
Trabajo irrevers ible.
Primera ley de la termodinmica

=
2
1
PdV W
Donde Q es el calor intercambiado por el sistema y los alrededores W es el trabajo
realizado por o sobre el sistema, ?U es el cambio de energa interna del sistema.
La expresin anterior aplicada a un cambio diferencial tambin se puede escribir
como
dQ + dW = dU

. Demostrar que el calor no es una funcin de estado


Por la primera ley
dQ = dU - dW

Reemplazando las expresiones (1) y (12)

Para que el calor sea una funcin de estado, debe cumplirse el teorema de Euler:
Lo cual da:
Como no se cumple el teorema de Euler, entonces Q no es una diferencial exacta,
en consecuencia Q no es una funcin de estado.
Problema
PdV dV
V
U
dT
T
U
dQ
T V
dV P
V
U
dT
T
U
dQ
T V
V
T
T
V
P
V
U
T T
U
V
V
T
P
V T
U
T V
U
+
1
]
1

+
1
]
1

'

+
1
]
1

+
1
]
1

1
]
1

+
,
_

1
]
1

,
_

,
_

1
]
1

2 2
La s egunda le y de la termodinmica

Los cambios naturales espontneos, son simplemente manifestaciones de la
tendencia natural del universo hacia el caos.
Todos los sistemas tienden a acercarse a un estado de librio caracterizado por
ser un estado de mnima energa.
Los cambios espontneos estn siempre acompaados por reduccin en la
calidad de la energa en el sentido de que esta es degradada una forma ms
catica y dispersa.
Para medir el grado de degradacin de la energa, los icos han inventado
una magnitud termodinmica a la que le han dado el nom de ENTROPIA y que
es la responsable de la direccionabilidad de los cambios naturales, pues al
cambiar los sistemas naturales lo hacen siempre hacia s de desorden
mayores, es decir que para un mismo sistema, un estado desordenado es
posterior a otro de menor desorden.
La entropa es una propiedad del sistema que define muy bien a la segunda ley de
la termodinmica y en su concepcin ms amplia nos recuerda que la energa del
universo est siempre degradndose y que los fenmenos naturales tienen
siempre un solo sentido.
Para un proceso reversible, un cambio en la entropa se define como


(2,16)
T
dQ
dS
rev
T
dQ
dS
rev
=

=
2
1
2
1
La entropa S es una funcin de estado por lo tanto da derivadas exactas
Para un proceso reversible e isotrmico

En un proceso reversible
(2,17)
En un proceso irreversible (natural)
(2,18)
De la ecuacin (2. 16), se deduce:
De la expresin (15) se tiene:
dW = -P dV
En la expresin (15)
TdS PdV = dU (2,19)
Esta es la ecuacin fundamental de la termodinmica.

=
=
= +
+
2
1
1 2
0
0
T
dQ
S S
rev
T
Q
S
rev
s alrededore sistema
S S
s alrededore sistema
S S
Primera y s egunda leyes de la termodinmica unificadas
Energa libre de Helmholtz
Energa libre de Gibbs
La energa libre de Helmholtz A, se define por:
A = U TS (2,28)
Energa libre es aquella energa que al desprenderse de un sistema bajo ciertas
condiciones puede realizar un trabajo til en los alrededores.
Energa libre o til es sinnimo de calidad alta, energa localizada; calidad baja
significa energa degradada, caticamente distribuida en niveles energticos bajos
y en todas direcciones.
Cuando la energa est localizada puede producir un trabajo til en el medio
exterior, pero la energa pierde su potencialidad de producir cambios cuando se ha
dispersado. La degradacin de la calidad de la energa es dispersin catica.
La energa libre de Gibbs G, se define como:
G = H TS (2,29)
La energa libre de Gibbs es una funcin de estado



Si la temperatura permanece constante
1 2
1 1 1 2 2 2
1 1 2 2 1 2
1 2
G G G
S T H S T H G
S T S T H H G
S S T H G
S T H G
=
( ) ( ) =
( ) ( ) =
( ) =
=
MATERIALES Y MTODOS
MATERIALES
MTODO
RESULTADOS
Texto: Relaciones de
Maxwell y s u aplicacin en la Termodinmica

Materiales de consulta ( Textos universitarios )

Materiales de oficina
Materiales de cmputo e impresin
La elaboracin del texto, propsito de la investigacin ha demandado al autor el
ordenamiento de la informacin compilada durante su la como docente. Ms
an durante el desempeo del autor como profesor del curso, se ha ido
desarrollando una metodologa para una buena labor de enseanza-aprendizaje,
procurando un mejor entendimiento de la materia.
La experiencia adquirida durante mi labor como docente ha contribuido a lograr un
texto con las caractersticas didcticas que se presentan.
El resultado de la presente investigacin es el trabajo
.
El texto contiene aspectos tericos bsicos y fundamentales para entender los
principios de la termodinmica aplicada a ingenieros qumicos y est redactado en
08 captulos que contienen una teora clara, problemas resueltos y problemas
propuestos para los alumnos que quieren complementar sus conocimientos y
aumentar su destreza en la resolucin de problemas.
Algunos problemas sin respuesta tienen la ventaja que dan seguridad al
alumno, el cual al no tener un valor referencial hace que el alumno se sienta
seguro.
Se ha ordenado en forma sencilla y de fcil comprensin los principales
temas que caracterizan a la fisicoqumica moderna, procurando hacer
entendible tanto la teora como el problema resuelto en lo mejor posible.
Siendo la termodinmica un curso de formacin profesional para la carrera
de ingeniera qumica, se hace necesario que el estudiante no slo
aprenda a resolver mecnicamente un problema, sino a entenderlo
concienzudamente para una posterior aplicacin.
Cada captulo contiene un fundamento matemtico con algunas
aplicaciones y problemas resueltos para complementar objetivo del
presente trabajo.
Se brinda tambin una bibliografa para consulta y ahondamiento de los
temas aqu vertidos.
DISCUSION

REFERENCIALES
1. Atkins P.W: Fsico Qumica, Addison Wesley- Iberoamericana.
Tercera edicin
2. Castellan Gilbert: Fsico Qumica, Addison- wesley- Longman.
Segunda edicin
3. Laidler Keith: Fsico Qumica, editorial Continental S.A.
Primera edicin, Mxico 1 997
4. Levine N. Ira :Fsico Qumica, editorial Mc Graw Hill, 1 981
5. Alberty y Daniel : Fsico Qumica, Sistema SI , 1 984
6. Maron y Lando : Fundamentos de Fsico Qumica, editorial Limusa 1978
7. Garritz, Costas, Gazquez : Problemas resueltos de fsi mica, fondo
Educativo interamericano S.A , 1981
8. Gastn Pons muzzo: Tratado de Qumica Fsica, A.F.A. Editores Importados
S.A. 2000
9. J.M. Smith : Ingeniera de la cintica qumica , Ed.Cecsa, Mxico, 1990
APENDICE
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA
QUMICA
SILABO
I. INFORMACIN GENERAL
FISICOQUMICA I
2010 B
Profes or Ing. Es tanis lao Bellodas Arbole da
II. OBJETIVOS GENERALES
1.1. Asignatura :
1.2. Cdigo : QU 301
1.3. Crditos : 5
1.4. Prerrequisitos : QU 204.
1.5. Volumen Horario : Teora : 4 horas semanales
Laboratorio : 3 horas semanales
1.6. Semestre Acadmico :
:
Proporcionar al alumno los fundamentos tericos y bases experimentales
conducentes a una mejor interpretacin, anlisis y prediccin de los
fenmenos fisicoqumicos, estudiados dentro de los sistemas cerrados y
aislados.
III. OBJETIVOS DESEADOS DE APRENDIZAJE
IV. NATURALEZA DE LA ASIGNATURA
ciencias fractuales
V. SUMILLA
VI. METODOLOGA DE ENSEANZA
La Fsico Qumica es una asignatura de formacin bsica, de obligatoriedad
dentro de las carreras cientficas e ingeniera. Es una asignatura enmarcada
dentro de las y por lo tanto se basa en la investigacin
experimental.
Transformaciones fsicas de la materia. Transformaciones qumicas de la
materia .. Mezclas de gases ideales. Mezclas de gases s. La teora
cintica de los gases: Distribucin de las velocidades moleculares. Principio
de estados correspondientes. La isoterma crtica. Los fluidos supercrticos.
Leyes de la termodinmica. Primera ley y Segunda ley. ntropa y tercera
ley de la termodinmica. La energa libre de Helmhotz de Gibbs.
Relaciones termodinmicas entre las propiedades de un stema.
Transformaciones fsicas de las sustancias puras, ecuacin de Clapeyron-
Clausius.
a) Desarrollo del contenido del curso en base a exposiciones por parte del
profesor con estmulo a la participacin.
b) Paralelamente al avance del curso se han programado 12 sesiones de
laboratorio de tal manera de lograr los objetivos propuestos del curso.
c) Equipos y materiales de enseanza
a) Materiales de pizarra.
b) Manual de gua de prcticas
c) Materiales, reactivos y equipos de laboratorio.
d) Separatas, tablas, diagramas, etc.
Examen Parcial (N
1
), Examen Final (N
2
), Promedio Final de Laboratorio
(N
3
).
El promedio se obtendr de la siguiente forma:

Para aprobar el curso es necesario que la suma de estas tres notas d
como mnimo 32 puntos.
El trabajo de laboratorio ser evaluado por el profesor de prcticas, cuyo
promedio constituir 1/3 de la nota final. En caso de no obtener nota
aprobatoria, el alumno podr rendir un examen sustitutorio, el cual abarcar
el y cuya nota sustituir a la nota ms baja en
teora.
P. W. ATKINS: Fisicoqumica. Addison - Wesley Iberoamericana. Tercera
Edicin.
GILBERT CASTELLAN: Fisicoqumica. Addison Wesley- Longman.
VIII. EVALUACIN
NTEGRO DEL CURSO
IX. REFERENCIAS BIBLIOGRAFAS
3
3 2 1
N N N
NotaFinal
+ +
=
Segunda Edicin. Mxico, 1997.
KEITH LAIDLER: Fsico Qumica. Editorial Continental S Primera Edicin
1978
LEVINE N. IRA: Fisicoqumica. Editorial Mc Graw Hill, 1981.
ALBERTY Y DANIELS: Fisicoqumica. Sistema SI, 1984.
MARON Y LANDO: Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial Limusa
CLYDE R. METZ: Fisicoqumica. Problemas Resueltos. Editorial Schaum,
1977.
GARRITZ, COSTA, GASQUEZ: Fsico Qumica, Problemas Resueltos de
Castellan.
El sistema Internacional de medidas. Fuerza, presin, energa y
temperatura.
Estructuras de la materia. Transformaciones fsicas de la materia.
Transformaciones qumicas de la materia.
Ecuacin de estado del gas ideal. La ecuacin baromtrica
Mezclas de gases ideales. Gases hmedos
Gases Reales. El efecto de las fuerzas atractivas
Ecuacin de estado de Van der Waals. Otras ecuaciones estado del gas
real.
IX. PROGRAMA ANALITICO
Primera Semana
Segunda s e mana
Tercera s emana
Fenmenos crticos. Ley de los estados correspondientes.
Licuacin de los gases. Separacin del aire en 0
2
, N
2
y Ar
Primera Ley de la termodinmica. Calor, trabajo y energa interna.
Trabajo en los procesos reversibles. El trabajo irreversible. El ciclo de
Carnot.
Energa interna de un sistema. Formulacin de U en funcin de T y V
Entalpa de un sistema. Ecuacin de estado de H en funcin de T y P
Termoqumica. La entalpa estndar de reaccin
Entalpa estndar de combustin. Entalpa estndar de macin
Mediciones calorimtricas de ?U y ?H.
Dependencia de la entalpa de reaccin con la temperatura. Ecuacin de
Kirchhoff.
Ecuaciones de la capacidad calorfica en funcin de la temperatura}
La temperatura adiabtica
Segunda ley de la termodinmica. Termodinmica de un sistema aislado
La entropa.
Cambio de entropa en los procesos reversibles. Cambio de entropa en los
procesos irreversibles.
Cuarta s emana
Quinta s e mana
Sexta s emana
Sptima Se mana
Octava s emana: Examen Parcial
Novena s emana
Dependencia de la entropa de las variables de estado
Entropa, temperatura y volumen.
Entropa, temperatura y presin.
Tercera ley de la termodinmica. La entropa absoluta y su estimacin
Cambios de entropa en procesos irreversibles
La energa libre. Energa libre de Helmhotz, energa libre de Gibbs
Dependencia de la energa libre con la temperatura
Dependencia de la energa libre con la presin
Relaciones termodinmicas. Relaciones de Maxwell. Sistemas acoplados.
Relaciones de Maxwell y sus aplicaciones
El potencial qumico de un gas ideal puro. El potencial qumico de un gas en
una mezcla de gases ideales
El potencial qumico de un gas real . La fugacidad
Equilibrios entre fases. Estabilidad de las fases. Ecuacin de Clapeyron
Ecuacin de Clausius- Clapeyron
Ecuacin de Poynting
Examen Final
Dcima s e mana
Dcima primera s e mana
Dcima s egunda s e mana
Dcima tercera s emana
Dcima cuarta s e mana
Dcima Quinta s e mana
Dcima Sexta s e mana
Dcima Sptima s e mana
Ing. Es tanis lao Bellodas arboleda
Profes or de Fs ico Qumica
10. Bibliografa
Examen sustitutorio
2) Picnometra: Determinacin de la densidad de un lquido.
3) Determinacin de la tensin superficial de un lquido.
4) Determinacin de la viscosidad de un lquido: mtodo de Ostwald.
5) Refractometra.
6) Calor de neutralizacin:
7) Calor integral de solucin.
8) Calor Integral de solucin: Mtodo de la solubilidad
1. tkins P.W: Fsico Qumica, Addison Wesley- Iberoamericana.
Tercera edicin
2. Castellan Gilbert: Fsico Qumica, Addison- wesley- Longman.
Segunda edicin
3. Laidler Keith: Fsico Qumica, editorial Continental S.A. Primera edicin,
Mxico 1 997
4. Levine N. Ira :Fsico Qumica , editorial Mc Graw Hill, 1 981
PRCTICAS DE LABORATORIO
1) Determinacin de la masa molecular de un lquido voltil: mtodo de Dumas.
5. Alberty y Daniel: Fsico Qumica, Sistema SI , 1 984
6. Maron y Lando: Fundamentos de Fsico Qumica, editorial Limusa 1978
7. Garritz , Costas, Gazquez: Problemas resueltos de fsicoqumica, fondo
Educativo interamericano S.A , 1981
8. Gastn Pons muzzo : Tratado de Qumica Fsica , A.F.A. Editores Importados
S.A. 2000
9. J.M. Smith : Ingeniera de la cintica qumica , Ed.Cecsa, Mxico , 1990
ANEXO
GRFICO N 1
MAGNITUDES MORALES PARCIALES
Los volmenes molares parciales de agua y etanol a 25 C. Obsrvese que las
escalas son diferentes (agua a la izquierda, etanol a la derecha)
Fuente: Libro de Fsico Qumica. P.W. Atkins Tercera Edicin. (Pg. N 184)