PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO Acido Sulfrico El cido sulfrico es un cido fuerte, difsico, oxidante y fuertemente deshidratante.

. Todas ellas dan lugar a sus mltiples aplicaciones. Es un lquido, denso, higroscpico y fuertemente corrosivo. Muy soluble en agua, con fuerte elevacin de la temperatura, su manejo es peligroso por las quemaduras que produce y por la carbonizacin e inflamacin que el cido concentrado origina sobre la materia orgnica vegetal y animal. Origen y Propiedades del cido Sulfrico El origen del primer cido sulfrico se desconoce, pero se le menciona ya desde el siglo X; su preparacin, quemando Azufre con Salitre, la describi por primera vez Valentinus, en el siglo XV. Probablemente fue descubierto poco antes del siglo 16, despus de las erupciones volcnicas al transformarse el agua circundante en este cido a causa del azufre emanado por la erupcin. Fue preparado por Johann Van Helmont (c.1600) por la destilacin seca del vitriolo verde (sulfato ferroso hidratado, FeSO4 7 H2O) y del vitriolo azul (Sulfato Cprico hidratado, CuSO4 5 H2O). El primer uso que se le dio al cido sulfrico a nivel industrial fue en el proceso de Leblanc para hacer el carbonato de sodio (Desarrollado en 1790). A medida que pasan los aos aparecen qumicos que empiezan a estudiar a profundidad la obtencin de este cido, como fue el caso de Johann Glauber en el siglo 17 que logra la sntesis de este cido quemando sulfuro con salitre (nitrato de potasio KNO3). Esto fue reemplazo por el mtodo de cmaras de plomo, inventado por Juan Roebuck en 1746, quien logr una concentracin de un 78% de cido sulfrico a diferencia de los otros procesos que lograban no ms del 35-40%, y desde entonces continu siendo mejorado por muchos otros qumicos. Luego se desarroll el mtodo de contacto en 1830 por Peregrine Phillips en Inglaterra; fue utilizado poco hasta que se present una necesidad del cido concentrado, particularmente para la fabricacin de tintes orgnicos sintticos. Estos dos ltimos procesos permitieron obtener cido sulfrico de una alta concentracin, de manera econmica y eficiente.
- Propiedades

Nomenclatura IUPAC cido sulfrico /Tetraoxosulfato (VI) de Hidrgeno / vitriolo El cido sulfrico es un cido fuerte, difsico, oxidante y fuertemente deshidratante. Todas ellas dan lugar a sus mltiples aplicaciones. Es un lquido, denso, higroscpico y fuertemente corrosivo. Muy soluble en agua, con fuerte elevacin de la temperatura, su manejo es peligroso por las quemaduras que produce y por la carbonizacin e inflamacin que el cido concentrado origina sobre la materia orgnica vegetal y animal. Cuando es preciso diluirlo con agua siempre se verter el cido sobre sta (nunca al revs) despacio y agitando. La exotermia de esta sencilla operacin es tan grande que el lquido de la dilucin en curso puede llegar a hervir.

Algunas de las constantes del producto puro son las siguientes: - Peso molecular 98 g/mol - Densidad a 15 C 1,8342 g / ml - Punto de ebullicin aproximado +274 C - Entalpa de formacin (lquido) 189,75 kcal/ mol - Tensin superficial 98,5 % w/w y 10 C 55,5 dinas / cm - ndice de refraccin a 20 C 1,429 La palabra vitriolo deriva del latn vitreus, que significa cristal y se refiere a la apariencia de las sales de sulfato, que tambin reciben el nombre de vitriolo. Localizacin geogrfica En Venezuela la principal fuente de azufre son las Piritas de Aroa pero a 5 km de El Pilar, en el estado Sucre, se encuentran yacimientos asociados a la fosa tectnica que denomina el relieve local. Tambin en Puerto Pritu, en Anzotegui, y en Seboruco, en el estado Tchira, han sido localizados yacimientos de azufre. La Cordillera de los Andes tiene gran cantidad de minerales generalmente no metlicos como lo son, el carbn, mica, yeso, cobre, azufre. Proceso de Manufactura Existen dos procesos principales para la produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso de contacto. - Mtodo de las cmaras de plomo Este es el mtodo de produccin industrial de cido sulfrico ms antiguo y consiste en varias etapas: 1.- El dixido de azufre(SO2) en estado gaseoso entra a una cmara, la torre de Glover, luego de haber salido de la cmara de combustin en donde es alimentado con cido nitroso, proveniente de la cmara de Gay-Lussac, para formar cido nitroso sulfrico (SO2(OH)ONO). 2SO2+2NOOH+O2 2SO2 (OH) ONO 2.- Luego el cido nitroso sulfrico se desnitrifica para formar cido sulfrico (H 2SO4) y trixido de nitrgeno (N2O3). Tambin se evapora el agua dejando el cido con una concentracin aproximada de un 76-78%. 2SO2(OH)ONO+H2 2H2SO4+N2O3 3.- El trixido de nitrgeno producido en la torre de Glover junto con el dixido de azufre sobrante pasan a la primera cmara de plomo en donde se agrega ms agua para formar cido sulfrico, el cual escurre por las paredes y se acumula en la parte inferior. As sigue

pasando a otras cmaras de plomo en donde ocurren similares reacciones, para as ocuparla mayor cantidad de dixido de azufre. 4.- Las cmaras de azufre pueden variar en cantidad dependiendo de la industria, estas pueden variaren numero desde 3 a 10, y el cido resultante de estas tiene una concentracin aproximada de entre 62-68%. 5.- Luego de pasar por las cmaras de plomo, el dixido de azufre y xidos de nitrgenos que an quedan, pasan a torre de Gay-Lussac, en donde se disuelven en el cido sulfrico fro, proveniente de la torre de Glover, para formar cido sulfrico, cido nitroso y cido nitroso sulfrico. Estos dos ltimos volvern a ser utilizados en la torre de Glover para la produccin de cido sulfrico. 6.- Los compuestos gaseosos que no se utilizan o que no se disuelven en el cido son liberados a la atmsfera a travs de chimeneas.

Figura 1. Diagrama del proceso de cmaras de plomo - Mtodo de Contacto Es el mtodo de uso ms generalizado en los pases desarrollados. El fundamento del mismo reside en la oxidacin reversible del SO2 a SO3 sobre un catalizador slido, que en un principio fue platino y que modernamente suele ser pentxido de divanadio (V2O5) por razones de economa, resistencia a los envenenadores (a los que el Pt es tan vulnerable). El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en SO3, del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin. 2 SO2 + O2 2 SO3

SO3 + H2O H2SO4 En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO 2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla general de platino o pentxido de vanadio, donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores. Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98% se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%. En el segundo convertidor, la temperatura vara entre 500 y 600C. Esta se selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos. Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial de SO3. Los gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava con cido sulfrico de 98%. Por ltimo, los gases no absorbidos se descargan a la atmsfera a travs de una chimenea. Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO2 por combustin del azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influye sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta. La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de piritas.

Figura 2. Diagrama del proceso de Contacto

- Transporte y almacenamiento Por lo general, el cido sulfrico es transportado en camiones cisterna y almacenado en instalaciones en la superficie para almacenamiento a granel. La concentracin de cido entregado se encuentra entre el 93 y 95 por ciento de H2SO4, mientras las concentraciones excedan el 90 por ciento; puede utilizarse acero corriente para los materiales de construccin. Todas las instalaciones para productos a granel debern contar con dispositivos de contencin secundaria y estar construidos de material que no reaccione con el cido. Se deber desarrollar procedimientos especiales para la descarga del cido para reducir al mnimo los posibles derrames y el riesgo de daos a los trabajador. Productos y Subproductos En este proceso se generan neblinas de cido, SO2 y SO3 que representan los contaminantes principales emitidos a la atmsfera por las industrias de fabricacin de cido sulfrico. El contaminante ms representativo de las emisiones de la industria es el bixido de azufre, que representa un 60% del total, seguido de los xidos de nitrgeno con un 16%, el monxido de carbono con 10%, los hidrocarburos con un 7% y las partculas suspendidas totales con 7%. En el proceso de fundicin de minerales sulfurados de cobre, se produce una gran cantidad de dixido de azufre (SO2), compuesto altamente contaminante que se emite a la atmsfera. Mediante la planta de cido es posible retirar de los gases este compuesto txico, y convertirlo en cido sulfrico, utilizando una serie de procesos fsicos y qumicos. Adems el proceso de produccin de cido elimina de los gases algunas impurezas que son

contaminantes atmosfricos, como el arsnico, mercurio, selenio y otros metales; lo que permite descartar gases por la chimenea sin SO2 y limpio de estas impurezas contaminantes. La mayora de las emisiones de las plantas de contacto se deben al gas de cola de la torre de absorcin. El gas contiene principalmente nitrgeno y oxigeno, pero tambin SO 2 sin reaccionar, SO3 no absorbido, niebla de cido sulfrico y spray de cido. Cuando el gas penetra en la atmsfera, el SO3 absorbe vapor de agua para formar una niebla cida. Otras emisiones menores de SO2 y SO3 se escapan de los tanques de almacenamientos, concentradores de cido y equipos de proceso. En muchas plantas de contacto que queman azufre, es posible reducir a 0,1% la emisin de SO2 en el gas de salida, operando con un gas muy diluido, aunque, como es lgico, esto incrementa los costes de la operacin. Existen tres tipos diferentes de recuperacin de niebla y spray cidos: precipitadores electrostticos, filtros de fibra y vidrio y filtros de tela metlica. Industrias productoras de cido Sulfrico en Venezuela y en el exterior. - El Complejo Petroqumico de Morn produce un aproximado de 600 MTMA (mil toneladas mtricas al ao) de acido sulfrico que es usado posteriormente para la produccin de fertilizantes. - Las principales fuentes de cido sulfrico internacionalmente provienen de Japn, Suecia y Per. A su vez, los principales destinos de exportacin son el Per, Brasil y Bolivia. En Chile, la compaa CODELCO-CHILE es el principal productor, consumidor, importador y exportador de cido sulfrico. - Una empresa futura es el Complejo Petroqumico Navay, el cual se ubicar en la Cordillera de los Andes, donde se crear una planta de acido sulfrico en la que se producir alrededor de 330 MTMA. Principales usos y aplicaciones del cido Sulfrico - Este cido, uno de los ms fuertes conocidos, tiene un amplio uso en la industria como agente deshidratante y oxidante y por su capacidad para disolver muchos metales. - Se usa en los procesos de fabricacin de tintes, pinturas, pulpa de papel, explosivos, fertilizantes y algunos detergentes, as como en el refinado del petrleo y metales. - En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del cido sulfrico se utiliza en la produccin del cido fosfrico, que a su vez se utiliza para fabricar materiales fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio. - Cantidades ms pequeas se utilizan para producir superfosfatos y sulfato de amonio. - Alrededor del 60% de la produccin total de cido sulfrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes.

- Cantidades substanciales de cido sulfrico tambin se utilizan como medio de reaccin en procesos qumicos orgnicos y petroqumicos involucrando reacciones como nitraciones, condensaciones y deshidrataciones. - En la industria petroqumica se utiliza para la refinacin, alquilacin y purificacin de destilados de crudo. - En el procesado de metales el cido sulfrico se utiliza para el tratamiento del acero, cobre, uranio y vanadio en la preparacin de baos electrolticos para la purificacin y plateado de metales no ferrosos. - Algunos procesos en la industria de la Madera y el papel requieren cido sulfrico, as como algunos procesos textiles, fibras qumicas y tratamiento de pieles y cuero. - En cuanto a los usos directos, probablemente el uso ms importante es el sulfuro que se incorpora a travs de la sulfonacin orgnica, particularmente en la produccin de detergentes. - Uno de los pocos productos de consumo que contienen cido sulfrico como tal, es la batera de plomo, que se utiliza en los automviles. - Potabilizacin de agua: para producir sulfato de aluminio a partir de bauxita. - Generacin trmica de energa: para el tratamiento de las calderas. - Metalurgia: para el decapado de metales. Impacto ambiental El carbn y algunos derivados del petrleo contienen cantidades apreciables de azufre (S). Al arder estos combustibles en las calderas de las fbricas, tambin arde el azufre, formando dixido de azufre (SO2). Este gas se arroja a la atmsfera por las chimeneas. El SO2 se oxida lentamente, generando trixido de azufre (SO3). De forma rpida, el SO3 reacciona con el agua de las nubes, formando cido sulfrico (H2SO4). Este cido, muy peligroso, queda disuelto en el agua de las nubes. El agua de estas nubes, con su peligrosa carga de cidos, termina cayendo sobre la tierra en forma de lluvia, y es lo que se conoce como lluvia cida. La acidez del agua produce cambios en el suelo y modifica los ecosistemas. Algunos rboles, como los pinos y los abetos, resultan muy afectados. Muchos peces de ros y lagos mueren por la excesiva acidez del agua. El suelo se empobrece en nutrientes y muchas de las bacterias que descomponen la materia orgnica desaparecen. Es importante mencionar adems el efecto de la lluvia cida sobre construcciones, materiales y pinturas, stas sufren erosin por efecto de los contaminantes que arrastra, el principal agente corrosivo es el dixido de azufre y sus productos secundarios.