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2.1.1.1 Sustancia explosiva es una sustancia slida o lquida (o mezcla de sustancias) que de manera espontnea, por reaccin qumica, puede desprender gases a una temperatura, presin y velocidad tales que pueden ocasionar daos a su entorno. En esta definicin quedan comprendidas las sustancias pirotcnicas, aun cuando no desprendan gases. Sustancia pirotcnica es una sustancia (o mezcla de sustancias) destinada a producir un efecto calorfico, luminoso, sonoro, gaseoso o fumgeno, o una combinacin de tales efectos, como consecuencia de reacciones qumicas exotrmicas autosostenidas no detonantes. Objeto explosivo es un objeto que contiene una o varias sustancias o mezclas explosivas Objeto pirotcnico es un objeto que contiene una o varias sustancias o mezclas pirotcnicas. 2.1.1.2 La clase de explosivos comprende: a) b) Sustancias y mezclas explosivas; Los objetos explosivos, excepto los artefactos que contengan sustancias explosivas en cantidad o de naturaleza tales que su inflamacin o cebado por inadvertencia o por accidente no implique ninguna manifestacin exterior en el artefacto que pudiera traducirse en una proyeccin, un incendio, un desprendimiento de humo o calor o un ruido fuerte; Las sustancias, mezclas y objetos no mencionados en los apartados a) y b) fabricados con el fin de producir un efecto prctico explosivo o pirotcnico.
c) 2.1.2
Criterios de clasificacin
2.1.2.1 Las sustancias, mezclas y objetos de esta clase que no estn clasificados como explosivos inestables se clasificarn en una de las seis divisiones siguientes con arreglo al tipo de peligro que presentan: a) Divisin 1.1 Sustancias, mezclas y objetos que presentan un peligro de explosin en masa (se entiende por explosin en masa la que afecta de manera prcticamente instantnea a casi toda la cantidad presente); Divisin 1.2 Sustancias, mezclas y objetos que presentan un peligro de proyeccin sin peligro de explosin en masa; Divisin 1.3 Sustancias, mezclas y objetos que pueden provocar un incendio con ligero peligro de que se produzcan pequeos efectos de onda expansiva o de proyeccin, o ambos efectos, pero sin peligro de explosin en masa: i) aqullos cuya combustin da lugar a una radiacin trmica considerable; o
b) c)
ii) los que arden uno a continuacin de otro, con efectos mnimos de onda expansiva o de proyeccin o de ambas cosas; - 43 -
d)
Divisin 1.4 Sustancias, mezclas y objetos que slo presentan un pequeo peligro en caso de ignicin o cebado. Los efectos se limitan en su mayor parte al bulto, y normalmente no dan lugar a la proyeccin de fragmentos de tamao apreciable a gran distancia. Los incendios exteriores no habrn de provocar la explosin prcticamente instantnea de casi todo el contenido del bulto; Divisin 1.5 Sustancias o mezclas muy insensibles que presentan un peligro de explosin en masa: sustancias y mezclas que presentan un peligro de explosin en masa, pero que son tan insensibles que presentan una probabilidad muy reducida de cebado o de que su combustin se transforme en detonacin en condiciones normales; Divisin 1.6 Objetos extremadamente insensibles que no presentan peligro de explosin en masa: objetos que contienen solamente sustancias o mezclas detonantes sumamente insensibles y que presentan una probabilidad nfima de cebado o de propagacin accidental.
e)
f)
2.1.2.2 Los explosivos que no estn clasificados como explosivos inestables se clasifican en una de las seis divisiones anteriores basndose en las series de pruebas 2 a 8 de la parte I de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, con arreglo a la tabla siguiente: Tabla 2.1.1: Criterios de clasificacin para explosivos Categora Criterios
Explosivos inestablesa En los explosivos de las Divisiones 1.1 a 1.6, las pruebas fundamentales que hay o explosivos de las que hacer son las siguientes: Divisiones 1.1 a 1.6 Posibilidad de explosin: Serie de pruebas 2 (Parte 1, seccin 12 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios). Los explosivos en cuanto talesb no estn sujetos a la serie de pruebas 2. Sensibilidad: Serie de pruebas 3 (Parte I, seccin 13 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios). Estabilidad trmica: Serie 3 c) (Parte I, subseccin 13.6.1 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios).
Por explosivos inestables se entienden los que son trmicamente inestables o demasiado sensibles para su manipulacin, transporte y usos normales. Son necesarias precauciones especiales. Comprenden sustancias, mezclas y objetos explosivos fabricados con el fin de producir un efecto prctico, explosivo o pirotcnico.
NOTA 1: Las sustancias o mezclas explosivas embaladas/envasadas y los objetos explosivos pueden clasificarse en las divisiones 1.1 a 1.6 y, en algunas reglamentaciones, se desglosan a su vez en grupos de - 44 -
compatibilidad A a S para distinguir los requisitos tcnicos (vanse las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Reglamentacin Modelo, Captulo 2.1). NOTA 2: Algunas sustancias y mezclas explosivas se rocan con agua o alcoholes o se diluyen en otras sustancias para neutralizar sus propiedades explosivas. Pueden ser tratadas de forma diferente a las sustancias y mezclas explosivas (como explosivos insensibilizados) en algunos reglamentos (por ejemplo, en el del transporte). NOTA 3: Las pruebas de clasificacin de sustancias o mezclas slidas debern efectuarse en la forma en que stas se presentan. Si, por ejemplo, con fines de comercializacin o transporte, el mismo producto qumico se presenta en una forma fsica diferente de aquella en la que ha sido ensayado y se considera que esto puede provocar una alteracin notable de su comportamiento durante el ensayo de clasificacin, la sustancia en su nueva forma deber ser sometida a ensayo. 2.1.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente. Tabla 2.1.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para explosivos Explosivo inestable Smbolo Divisin 1.1 Divisin 1.2 Bomba explotando Divisin 1.3 Bomba explotando Divisin 1.4 Divisin 1.5 Divisin 1.6
Bomba Cifra 1.5 Cifra 1.6 explotando; sobre sobre fondo fondo anaranjado a o Cifra 1.4 anaranjado a sobre fondo a anaranjado Atencin Peligro Sin palabra de advertencia Sin indicacin de peligro
Peligro
Peligro
Peligro
Peligro
Explosivo inestable
Explosivo; Explosivo; Peligro de peligro de incendio o Grave de peligro de incendio, de proyeccin onda proyeccin expansiva o de proyeccin
Se aplica a sustancias, mezclas y objetos en algunas reglamentaciones (por ejemplo, en la del transporte).
2.1.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
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2.1.4.1
Procedimiento de decisin
La clasificacin de las sustancias, mezclas y objetos en la clase de explosivos y su ulterior asignacin a una divisin es un procedimiento muy complejo en tres pasos. Es necesario referirse a la Parte I de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. El primer paso consiste en averiguar si la sustancia o mezcla tiene propiedades explosivas (Serie de pruebas 1). El segundo es el procedimiento de aceptacin en la clase 1 (Series de pruebas 2 a 4) y el tercero es la asignacin a una divisin de peligro concreta (Series de pruebas 5 a 7). La evaluacin de si una emulsin, una suspensin o un gel de nitrato amnico, explosivos intermediarios para voladuras (ENA) es suficientemente insensible para ser clasificada como lquido comburente (vase el captulo 2.13) o como slido comburente (vase el captulo 2.14), se hace sometiendo la sustancia a las pruebas de la serie 8. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin siguiente (vanse las figuras 2.1.1 a 2.1.4).
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Figura 2.1.1: Esquema general del procedimiento de decisin para clasificar una sustancia, mezcla u objeto en la clase de explosivos (Clase 1 para el transporte)
Procedimiento de aceptacin
RECHAZADO No es explosivo
GRUPO DE COMPATIBILIDAD A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, N o S
Cdigo de clasificacin
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Figura 2.1.2: Procedimiento de aceptacin provisional de una sustancia, una mezcla o un objeto en la clase de explosivos (Clase 1 para el transporte)*
Se fabrica la sustancia/mezcla para producir un efecto explosivo o pirotcnico? No Se trata de una sustancia/mezcla del tipo nitrato amnico en emulsin, suspensin o gel, explosivos intermediarios, para voladuras (ENA)?
Serie de pruebas 3
No
S Es la sustancia/mezcla demasiado peligrosa en la forma en que se someti a ensayo? S Encapsular y/o embalar la sustancia/mezcla
No
Serie de Pruebas 8 */ (pasar a la figura 2.1.4)
No
Serie de Pruebas 1 */
No
Es la sustancia/mezcla explosiva? S Serie de Pruebas 2 Es la sustancia/mezcla demasiado insensible para su aceptacin en esta clase?
Serie de Pruebas 4
No
No
NO ES EXPLOSIVA
*/
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Figura 2.1.3: Procedimiento de asignacin a una divisin de la clase de explosivos (Clase 1 para el transporte)
OBJETO O SUSTANCIA/MEZCLA ACEPTADOS PROVISIONALMENTE EN LA CLASE 1 (viene de la figura 2.1.2)
No No
Embalar/envasar la sustancia/mezcla
SERIE DE PRUEBAS 6
No No
S S
Es una sustancia/mezcla explosiva muy insensible que presenta un peligro de explosin en masa?
No
Es el principal peligro la radiacin trmica y/o la combustin violenta, pero sin riesgo de onda expansiva ni proyecciones peligrosas?
No
No
No
No
NO ES EXPLOSIVO
DIVISIN 1.6
DIVISIN 1.5
DIVISIN 1.3
DIVISIN 1.2
DIVISIN 1.1
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Figura 2.1.4:
SERIE DE PRUEBAS 8
No
Demasiado inestable para ser clasificada como slido o lquido comburente (pasar a la Figura 2.1.2, Serie de pruebas 1)
PRUEBA 8 (b) Prueba de excitacin a gran escala para ENA. Es la sustancia/mezcla demasiado sensible al choque para ser aceptada como slido o lquido comburente?
Sustancia/mezcla que hay que considerar para su clasificacin como explosivo distinto de un explosivo inestable
No
PRUEBA 8 (c) Prueba de Koenen Es la sustancia demasiado sensible al calentamiento intenso en un espacio limitado?
Sustancia/mezcla que hay que considerar para su clasificacin como un explosivo de la Divisin 1.5, ejecutar serie de pruebas 5 (pasar a la Figura 2.1.3)
No Sustancia/mezcla aceptada para su clasificacin como slido o lquido comburente, nitrato amnico en emulsin, suspensin o gel, explosivos intermediarios para voladuras (ENA); (Captulo 2.13 o 2.14)
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2.1.4.2
Indicaciones complementarias
2.1.4.2.1 Las propiedades explosivas se asocian con la presencia en una molcula de determinados grupos qumicos que pueden reaccionar produciendo rapidsimos aumentos de temperatura o presin. El procedimiento de deteccin sirve para identificar la presencia de esos grupos reactivos y las posibilidades que ofrecen de una rpida liberacin de energa. Si esto permite averiguar que la sustancia o mezcla es un posible explosivo, deber aplicarse el procedimiento de aceptacin (vase, Parte I, sub-seccin 10.3 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios.) NOTA: Cuando la energa exotrmica de descomposicin de los compuestos orgnicos sea inferior a 800 J/g no ser necesario realizar la prueba de propagacin de la detonacin de la serie 1, tipo a), ni tampoco la prueba de sensibilidad a la onda de choque de la detonacin de la serie 2, tipo a). 2.1.4.2.2 Una sustancia o mezcla no se clasificar como explosiva: a) Cuando la molcula no contenga ninguno de los grupos qumicos con propiedades explosivas. En la tabla A6.1 del apndice 6 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, se exponen ejemplos de grupos que podran tener propiedades explosivas; o Cuando la sustancia en cuestin contenga grupos qumicos asociados a propiedades explosivas y oxgeno, pero el balance calculado de ste sea inferior a -200. El balance de oxgeno se calcula con la reaccin qumica siguiente: CxHyOz + [x+(y/4) (z/2)].O2 x.CO2 + (y/2). H2O mediante la frmula: balance de oxgeno = - 1600. [2.x + (y/2) z]/peso molecular; c) Cuando el compuesto orgnico o una mezcla homognea de compuestos orgnicos contengan grupos qumicos con propiedades explosivas, pero la energa de descomposicin exotrmica sea inferior a 500 J/g y la temperatura inicial de la descomposicin exotrmica es inferior a 500 C. (Este lmite de temperatura permite evitar que el ensayo se aplique a un gran nmero de compuestos orgnicos que no son explosivos pero que se descomponen lentamente por encima de 500 C liberando ms de 500 J/g). La energa de descomposicin exotrmica puede determinarse mediante anlisis calorimtrico; En mezclas de sustancias inorgnicas comburentes con materiales orgnicos, si la concentracin de sustancia inorgnica comburente es: inferior al 15%, en masa, en el caso de una sustancia comburente perteneciente a la Categora 1 o 2; inferior al 30%, en masa, en el caso de una sustancia comburente perteneciente a la Categora 3. 2.1.4.2.3 En el caso de mezclas que contienen una sustancia explosiva conocida, deber aplicarse el procedimiento de aceptacin en la clase de explosivos.
b)
d)
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Gases distintos de los de la Categora 1, que a 20 C y a una presin de referencia de 101,3 kPa, tienen un rango de inflamabilidad al mezclarse con el aire.
NOTA 1: El amoniaco y el bromuro de metilo pueden ser considerados como casos particulares en algunas reglamentaciones. NOTA 2: 2.2.3 Para la clasificacin de aerosoles, vase el captulo 2.3. Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente. Tabla 2.2.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para gases inflamables Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro 2.2.4 Llama Peligro Gas extremadamente inflamable Categora 2 Sin smbolo Atencin Gas inflamable
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin. - 53 -
2.2.4.1
Procedimiento de decisin
Para clasificar un gas inflamable, se requieren datos sobre su inflamabilidad. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin siguiente: Procedimiento de decisin 2.2 para gases inflamables
Tiene un rango de inflamabilidad con el aire a 20 C y a una presin de referencia de 101,3 kPa?
No
No se clasifica
A 20 C y a una presin de referencia de 101,3 kPa: a) es inflamable al mezclarse en proporcin igual o inferior a 13%, en volumen, con el aire?; o b) tiene un rango de inflamabilidad con el aire de al menos el 12%, independientemente del lmite inferior de inflamabilidad?
Categora 1 S Peligro
No
Categora 2 Atencin
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2.2.4.2
Indicaciones complementarias
La inflamabilidad se determinar mediante ensayos o clculos, de conformidad con los mtodos adoptados por la ISO (vase la norma ISO 10156: 1996 Gases y mezclas de gases - Determinacin del potencial de inflamabilidad y de oxidacin para seleccionar juntas de vlvulas de bombonas). Cuando no se disponga de datos suficientes para aplicar dichos mtodos, podr emplearse un mtodo de ensayo equiparable reconocido por la autoridad competente. 2.2.5 Frmula Ejemplo: Clasificacin de una mezcla de gas inflamable mediante clculos de conformidad con la norma ISO 10156: 1996
Vi % Tci
Donde: Vi % = Tci I n Ki = = = = contenido equivalente de gas inflamable; concentracin mxima de un gas inflamable en nitrgeno en la que la mezcla no se inflama con el aire; primer gas de la mezcla; n-simo gas de la mezcla; factor de equivalencia para un gas inerte con respecto al nitrgeno.
Cuando una mezcla de gas contiene un diluyente inerte distinto del nitrgeno, el volumen de ese diluyente se ajusta al volumen equivalente de nitrgeno usando el factor de equivalencia para el gas inerte (Ki). Criterio
Vi % 1 Tci
Mezcla de gas A los efectos de este ejemplo se usa la mezcla de gas siguiente: 2 % (H2) + 6 % (CH4) + 27 % (Ar) + 65 % (He) Clculo 1. Avergense los factores de equivalencia (Ki) para los gases inertes con respecto al nitrgeno Ki (Ar) = 0,5 Ki (He) = 0,5 2. Calclese la mezcla equivalente, con nitrgeno como gas de compensacin, usando los valores de Ki para los gases inertes 2 % (H2) + 6 % (CH4) + [27 % 0,5 + 65 % 0,5](N2) = 2 % (H2) + 6 % (CH4) + 46 % (N2)] = 54 %
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3.
100 [2 % (H2) + 6 % (CH4) + 46 % (N2)] = 3,7 % (H2) + 11,1 % (CH4) + 85,2 % (N2) 54
4. Avergense los coeficientes Tci para los gases inflamables Tci Hs = 5,7 % Tci CH4 = 14,3 % 5. Calclese la inflamabilidad de la mezcla equivalente mediante la frmula
1,42 >1, El resultado es 1,42; Por tanto, la mezcla es inflamable con el aire.
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Aerosoles, o generadores de aerosoles, son recipientes no rellenables fabricados en metal, vidrio o plstico y que contienen un gas comprimido, licuado o disuelto a presin, con o sin lquido, pasta o polvo, y dotados de un dispositivo de descarga que permite expulsar el contenido en forma de partculas slidas o lquidas en suspensin en un gas, en forma de espuma, pasta o polvo, o en estado lquido o gaseoso.
2.3.2 Criterios de clasificacin
2.3.2.1 Los aerosoles se clasificarn como inflamables cuando contengan cualquier componente que est clasificado como inflamable segn los criterios del SGA, a saber: Lquidos inflamables (vase el captulo 2.6); Gases inflamables (vase el captulo 2.2); Slidos inflamables (vase el captulo 2.7).
NOTA: Los componentes inflamables no comprenden las sustancias y mezclas pirofricas, las que experimentan calentamiento espontneo y las que reaccionan al contacto con el agua, ya que tales componentes no se usan nunca como contenidos de aerosoles.
2.3.2.2 Un aerosol inflamable se clasificar en una de las dos categoras de esta clase a tenor de sus componentes, sobre la base del calor qumico de combustin y, cuando proceda, con arreglo a los resultados de la prueba de inflamacin de la espuma (para los aerosoles de espuma) y de las pruebas de inflamacin a distancia y en espacio cerrado (para los aerosoles vaporizados). Vase el procedimiento de decisin en 2.3.4.1.
2.3.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.3.1: Elementos que deben figurar en las etiquetas para aerosoles Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro 2.3.4 Categora 2
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema armonizado de clasificacin, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin. - 57 -
2.3.4.1
Procedimiento de decisin
Para clasificar un aerosol inflamable se necesitan datos sobre sus componentes inflamables, sobre el calor qumico de combustin y, cuando proceda, sobre los resultados de la prueba de inflamacin de la espuma (para los aerosoles de espuma) y de las pruebas de inflamacin a distancia y en espacio cerrado (para aerosoles vaporizados). La clasificacin se har con arreglo a los procedimientos siguientes:
Procedimiento de decisin 2.3 a) para aerosoles inflamables
Aerosol
El aerosol contiene como mximo 1% de componentes inflamables y desprende un calor de combustin inferior a 20 kJ/g? No
No se clasifica
Categora 1 El aerosol contiene al menos 85% de componentes inflamables y desprende un calor de combustin al menos igual a 30 kJ/g? No S Peligro
Para los aerosoles vaporizados, pasar al procedimiento de decisin 2.3 b) Para las espumas de aerosoles, pasar al procedimiento de decisin 2.3 c)
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Aerosol vaporizado
Categora 1 Durante la prueba de inflamacin a distancia, la inflamacin se produce a una distancia igual o superior a 75 cm? No Categora 2 El calor qumico de combustin es inferior a 20 kJ/g? S No S
Peligro
Atencin
Categora 2 Durante la prueba de inflamacin a distancia, la inflamacin se produce a una distancia mayor o igual a 15 cm? No S Atencin
Categora 2 Durante la prueba de inflamacin en espacio cerrado a) el tiempo equivalente es inferior o igual a 300 s/m3; o b) la densidad de la deflagracin es inferior o igual a 300 g/m3? No S Atencin
No se clasifica
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Espuma de aerosol
Durante la prueba de inflamacion de la espuma a) la altura de la llama es igual o superior a 20 cm y su duracin igual o superior a 2 s, o b) la altura de la llama es igual o superior a 4 cm y su duracin igual o superior a 7 s? No
Categora 1 S
Peligro
Categora 2 Durante la prueba de inflamacin de la espuma, la altura de la llama es igual o superior a 4 cm y su duracin igual o superior a 2 s? S
Atencin
No No se clasifica
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2.3.4.2
Indicaciones complementarias
2.3.4.2.1 El calor qumico de combustin (Hc), en kilojulios por gramo (kJ/g), es el producto del calor terico de la combustin (Hcomb) y del coeficiente de eficiencia de la combustin, por lo general inferior a 1,0 (el coeficiente habitual es 0,95 o 95%). Para un preparado de aerosol con varios componentes, el calor qumico de combustin es la suma de los valores ponderados de los calores de combustin de cada uno de los componentes, calculado del siguiente modo: Hc (producto) = Donde : Hc Wi% = calor qumico de combustin (kJ/g); = fraccin en masa del componente i en el producto;
[ Wi% Hc(i)]
Hc(i) = calor especfico de combustin (kJ/g) del componente i en el producto. Los valores del calor qumico de combustin pueden encontrarse en trabajos sobre el particular, obtenerse mediante clculos o determinarse empricamente (vanse ASTM D 240, ISO/FDIS 13943:1999 (E/F) 86.1 a 86.3 y NFPA 30B). 2.3.4.2.2 Vase la parte III, subsecciones 31.4, 31.5 y 31.6 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, para las pruebas de inflamacin a distancia, inflamacin en espacio cerrado e inflamabilidad de espumas de aerosol, respectivamente.
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Gas comburente es un gas que, generalmente liberando oxgeno, puede provocar o facilitar la combustin de otras sustancias en mayor medida que el aire.
2.4.2 Criterios de clasificacin
Un gas comburente se clasificar en la nica categora de esta clase con arreglo a la tabla siguiente:
Tabla 2.4.1: Criterios de clasificacin para gases comburentes Categora 1 Criterios
Todo gas que, generalmente liberando oxgeno, puede provocar o facilitar la combustin de otras sustancias en mayor medida que el aire.
NOTA: El aire artificial que contenga hasta 23,5%, en volumen, de oxgeno puede considerarse como no comburente en algunas reglamentaciones (por ejemplo, en la del transporte). 2.4.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen algunas consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.4.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para gases comburentes Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro
2.4.4
El procedimiento y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema armonizado de clasificacin, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
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2.4.4.1
Procedimiento de decisin
Para clasificar un gas comburente deben utilizarse pruebas o mtodos de clculo, tal como se describen en la norma ISO 10156:1996 (Gases y mezclas de gases Determinacin del potencial de inflamabilidad y de oxidacin, para seleccionar las juntas de las vlvulas de las bombonas).
Procedimiento de decisin 2.4 para gases comburentes
Categora 1 Contribuye el gas a la combustin de otro material en mayor medida que el aire? S Peligro
No No se clasifica
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2.4.4.2
Ejemplo de clasificacin de una mezcla de gases comburentes mediante clculos segn la norma ISO-10156
Frmula
Vi% Ci
Donde Vi% = porcentaje en volumen de un gas; Ci i n = coeficiente de equivalencia de oxgeno; = primer gas de la mezcla; = gas n-simo de la mezcla;
Criterios
Vi% Ci 21
Mezcla de gases A los efectos de este ejemplo se usa la mezcla de gas siguiente: 9 % (02) + 16 % (N2O) + 75 % (N2) Clculo 1. Avergese el coeficiente de equivalencia de oxgeno (Ci) para los gases comburentes de la mezcla Ci (N2O) = 0,6 (xido nitroso)
Ci (O) = 1 (oxgeno) Ci (todos los dems gases comburentes) = 40 2. Calclese si la mezcla de gases es comburente utilizando los valores del coeficiente de equivalencia de oxgeno de los gases comburentes 9 % (O2) + 16 % (N2O) + 75 % (N2) = (9 1) + (16 0,6) 18,6 < 21 Por lo tanto, se considera que la mezcla es menos comburente que el aire. Si la mezcla de gases hubiera sido de 0,6% F2 en el nitrgeno, el clculo equivalente habra sido 0,6 % (F2) + 99,4 % (N2) El coeficiente de equivalencia de oxgeno (Ci) para F2 = 40 40 0,6 = 24 > 21 Por lo tanto, la mezcla se considera ms comburente que el aire.
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Los gases a presin son gases que se encuentran en un recipiente a una presin no inferior a 280 kPa a 20 C o como lquidos refrigerados. Se incluyen los gases comprimidos, licuados, disueltos y licuados refrigerados.
2.5.2 Criterios de clasificacin
Los gases se clasificarn, con arreglo a su estado fsico cuando se envasan, en uno de los cuatro grupos de la tabla siguiente:
Tabla 2.5.1: Criterios de clasificacin para los gases a presin Grupo Gas comprimido Criterios
Un gas que, cuando se envasa a presin, es totalmente gaseoso a 50 C; en este grupo se incluyen todos los gases con una temperatura crtica inferior o igual a 50 C. Un gas que, cuando se envasa a presin, es parcialmente lquido a temperaturas superiores a 50 C. Se distingue entre: a) b) Gas licuado a alta presin: un gas con una temperatura crtica entre 50 C y +65 C; y Gas licuado a baja presin: un gas con una temperatura crtica superior a +65 C.
Gas licuado
Un gas que, cuando se envasa, se encuentra parcialmente en estado lquido a causa de su baja temperatura. Un gas que, cuando se envasa a presin, est disuelto en un disolvente en fase lquida.
La temperatura crtica es la temperatura por encima de la cual un gas puro no puede licuarse, con independencia del grado de compresin.
2.5.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden ser utilizados con la aprobacin de la autoridad competente.
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Tabla 2.5.2
Elementos que deben figurar en las etiquetas para gases a presin Gas licuado Gas licuado refrigerado Gas disuelto
Botella de gas Atencin Contiene gas refrigerado; puede provocar quemaduras o lesiones criognicas
2.5.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema armonizado de clasificacin, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
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2.5.4.1
Procedimiento de decisin
Sustancia o mezcla
Es a) la presin del vapor a 50 C superior a 3 bar?; o b) la sustancia o mezcla es completamente gaseosa a 20 C y 101,3 kPa?
No
No se clasifica
S Gas disuelto Se disuelve el gas en un disolvente lquido a presin? No Gas licuado Es la temperatura crtica superior a +65 C? No Gas licuado S Atencin S Atencin S Atencin
Est la temperatura crtica comprendida entre 50 C y +65 C? No Se vuelve el gas parcialmente lquido a causa de su baja temperatura? No
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2.5.4.2
Indicaciones complementarias
Para este grupo de gases, se requiere conocer la informacin siguiente: La presin de vapor a 50 C; El estado fsico a 20 C a presin normal; La temperatura crtica;
Con el fin de clasificar un gas, se necesitan los datos anteriores. stos pueden encontrarse en trabajos sobre el particular, obtenerse mediante clculos o determinarse mediante ensayos. La mayor parte de los gases puros estn ya clasificados en las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Reglamentacin Modelo. Casi todas las mezclas que se salen de lo corriente requieren clculos adicionales que pueden resultar muy complejos.
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Un lquido inflamable se clasificar en una de las cuatro categoras de esta clase con arreglo a la tabla siguiente:
Tabla 2.6.1: Criterios de clasificacin para lquidos inflamables Categora 1 2 3 4 Criterios
Punto de inflamacin < 23 C y punto inicial de ebullicin 35C Punto de inflamacin < 23 C y punto inicial de ebullicin > 35C Punto de inflamacin 23 C y 60C Punto de inflamacin > 60 C y 93 C
NOTA 1: Los gasleos, carburantes diesel y aceites ligeros para calefaccin con un punto de inflamacin comprendido entre 55 C y 75 C pueden considerarse como un grupo especial en algunas reglamentaciones. NOTA 2: Los lquidos con un punto de inflamacin superior a 35 C pueden considerarse como lquidos no inflamables en algunas reglamentaciones (por ejemplo, las aplicables al transporte) si se han obtenido resultados negativos en la prueba de combustibilidad sostenida L.2 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, Parte III, sub-seccin 32.5.2. NOTA 3: Los lquidos viscosos inflamables tales como pinturas, esmaltes, lacas, barnices, adhesivos y ceras pueden considerarse como un grupo especial en algunas reglamentaciones (por ejemplo, las aplicables al transporte). La clasificacin atribuida o la decisin de considerar esos lquidos como no inflamables dependen de la reglamentacin aplicable o de la autoridad competente. 2.6.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.6.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para lquidos inflamables Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro Categora 2 Categora 3 Categora 4 Sin smbolo
2.6.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema armonizado de clasificacin, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
2.6.4.1 Procedimiento de decisin
Una vez que se conozcan el punto de inflamacin y el punto inicial de ebullicin, la clasificacin de la sustancia o mezcla y la determinacin de los elementos que debern figurar en la etiqueta podr realizarse siguiendo el procedimiento de decisin que se detalla a continuacin:
Procedimiento de decisin 2.6 para lquidos inflamables
12
La sustancia/mezcla es un lquido
Tiene un punto de inflamacin 93 C? S Tiene un punto de inflamacin > 60 C? No Tiene un punto de inflamacin 23 C?
No
No se clasifica
S 1, 2
S 1,2 Atencin
Categora 1 No Peligro
Los gasleos, carburantes diesel y aceites ligeros para calefaccin con un punto de inflamacin comprendido entre 55 C y 75 C pueden considerarse como un grupo especial en algunas reglamentaciones. En esos casos, la clasificacin de esos productos en la Categora 3 o 4 estar determinada por la reglamentacin aplicable o por la autoridad competente. Los lquidos con un punto de inflamacin superior a 35 C pueden considerarse como lquidos no inflamables en algunas reglamentaciones (por ejemplo, las aplicables al transporte) si se han obtenido resultados negativos en la prueba de combustibilidad sostenida L.2 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, Parte III, sub-seccin 32.5.2.
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2.6.4.2
Indicaciones complementarias
2.6.4.2.1 Para clasificar un lquido inflamable se necesitan datos sobre su punto de inflamacin y su punto inicial de ebullicin. Esos datos pueden determinarse mediante ensayos, encontrarse en trabajos sobre el particular o calcularse. 2.6.4.2.2 En el caso de mezclas3 que contienen lquidos inflamables conocidos en concentraciones definidas, aunque puedan contener componentes no voltiles como polmeros o aditivos, no es necesario determinar experimentalmente el punto de inflamacin si el de la mezcla, usando el mtodo que figura en 2.6.4.2.3, es superior al menos en 5 C a los criterios de clasificacin aplicables y siempre que: a) Se conozca con precisin la composicin de la mezcla; (si puede variar entre determinados lmites, se seleccionar para la clasificacin la composicin con el punto de inflamacin calculado ms bajo); Se conozca el punto de inflamacin (determinado en vaso cerrado, tal como se indica en 2.6.4.2.5) de cada componente (tendr que aplicarse un mtodo de correlacin adecuado cuando esos datos se extrapolan a otras temperaturas distintas de las condiciones de ensayo); Se conozca el coeficiente de actividad para cada componente tal como est presente en la mezcla, incluida la relacin con la temperatura; La fase lquida sea homognea.
b)
c) d)
2.6.4.2.3 Un mtodo adecuado se describe en Gmehling y Rasmussen (Ind. Eng. Chem. Fundament, 21, 186, (1982)). Para una mezcla que contenga componentes no voltiles, como polmeros o aditivos, el punto de inflamacin se calcula sobre la base de los componentes voltiles. Se considera que un componente no voltil slo disminuye ligeramente la presin parcial de los disolventes y que el punto de inflamacin calculado es slo ligeramente inferior al valor medido. 2.6.4.2.4 Si no se dispone de datos, el punto de inflamacin y el punto inicial de ebullicin se determinarn mediante ensayos. El punto de inflamacin se determinar por el mtodo del vaso cerrado. Los ensayos en vaso abierto slo son aceptables en casos especiales. 2.6.4.2.5 Seguidamente figura una lista de documentos en los que se describen mtodos normalizados para la determinacin del punto de inflamacin de lquidos inflamables:
Normas internacionales:
Alemania Deutsches Institut fr Normung, Burggraffenst 6, D-10787, Berln: Norma DIN 51755 (punto de inflamacin inferior a 65 C) Norma DIN 51758 (punto de inflamacin comprendido entre 65 C y 165 C) Norma DIN 53213 (para barnices, lacas y lquidos viscosos con un punto de inflamacin inferior a 65 C).
Los procedimientos de preseleccin estn bien establecidos para mezclas ideales de disolventes, principalmente hidrocarburos.
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Estados Unidos American Society for Testing Materials International, 100 Barr Harbor Drive, P.O. Box C700, West Conshohocken, Pennsylvania, USA 19428-2959; ASTM D 3828-93, Standard test methods for flash point by small scale closed tester ASTM D 56-93, Standard test methods for flash point by tag closed tester ASTM D 3278-96, Standard test methods for flash point for liquids by setaflash closed-cup apparatus ASTM D 0093-96, Standard test methods for flash point by Pensky-Martens closed cup tester Federacin de Rusia Comit de Estado del Consejo de Ministros para la normalizacin, 113813, GSP, Mosc, M-49 Leninsky Prospect, 9: GOST 12.1.044-84 Francia Association franaise de normalisation, AFNOR, Tour Europe, 92049 Pars La Dfense: Norma francesa NF M 07 019 Normas francesas NF M 07 011/NF T 30 050/NF T 66 009 Norma francesa NF M 07 036 Reino Unido British Standards Institute, Customer Services, 389 Chiswick High Road, London, N78LB: Norma britnica BS EN 22719 Norma britnica BS 2000 Parte 170
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Un slido inflamable es una sustancia slida que se inflama con facilidad o puede provocar o activar incendios por frotamiento. Los slidos que entran fcilmente en combustin son sustancias pulverulentas, granuladas o pastosas que son peligrosas en situaciones en las que sea fcil que se inflamen por breve contacto con una fuente de ignicin, como puede ser una cerilla encendida, y si la llama se propaga rpidamente.
2.7.2 Criterios de clasificacin
2.7.2.1 Las sustancias pulverulentas, granuladas o pastosas se clasificarn como slidos que entran fcilmente en combustin cuando en una o ms de las pruebas efectuadas conforme al mtodo descrito en la subseccin 33.2.1 de la parte III de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, el tiempo de combustin sea inferior a 45 s o bien la velocidad de la combustin sea superior a 2,2 mm/s. 2.7.2.2 Los polvos metlicos o las aleaciones metlicas se clasificarn como slidos inflamables si hay ignicin y si la reaccin se propaga en 10 minutos o menos a todo lo largo de la muestra. 2.7.2.3 Los slidos que pueden inflamarse por frotamiento se clasificarn en esta clase por analoga con productos ya catalogados (por ejemplo, las cerillas) mientras no se fijen criterios definitivos. 2.7.2.4 Un slido inflamable deber clasificarse en una de las dos categoras de esta clase mediante el mtodo de prueba N.1 que se describe en la Parte III, subseccin 33.2.1 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, de acuerdo con la tabla siguiente:
Tabla 2.7.1: Criterios de clasificacin para slidos inflamables Categora 1 Criterios Prueba de la velocidad de combustin: Sustancias o mezclas distintas de polvos metlicos: a) la zona humedecida no impide la propagacin de la llama b) el tiempo de combustin es < 45 s o la velocidad de combustin es > 2,2 mm/s Polvos metlicos: el tiempo de combustin es 5 min Prueba de la velocidad de combustin: Sustancias o mezclas distintas de polvos metlicos: a) la zona humedecida impide la propagacin de la llama durante al menos 4 min b) el tiempo de combustin es < 45 s o la velocidad de combustin es > 2,2 mm/s Polvos metlicos: el tiempo de combustin es > 5 min y 10 min
NOTA: Los ensayos para la clasificacin de sustancias o mezclas slidas, debern hacerse en la forma en la que stas se presentan. Si, por ejemplo, con fines de comercializacin o transporte, el mismo producto se presenta en una forma fsica diferente de aquella en la que ha sido ensayado y se considera que esto puede provocar una alteracin notable de su comportamiento durante el ensayo de clasificacin, la sustancia en su nueva forma deber ser sometida a ensayo.
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2.7.3
Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.7.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para slidos inflamables Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro 2.7.4 Procedimiento de decisin Categora 2
El procedimiento de decisin siguiente no forma parte del sistema armonizado de clasificacin, pero figura aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin. Para clasificar un slido inflamable, deber seguirse el mtodo de prueba N.1 tal como se describe en la Parte III, subseccin 33.2.1 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. El procedimiento consta de dos pruebas: una prueba de preseleccin y una de velocidad de combustin. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin que se detalla a continuacin.
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La sustancia/mezcla es un slido
Prueba de preseleccin
Negativa
No se clasifica
Positiva
Prueba de velocidad de combustin Para sustancias o mezclas distintas de polvos metlicos: El tiempo de combustin es < 45 s o la velocidad de combustin > 2.2 mm/s?
Polvos metlicos: Es el tiempo de combustin 10 min?
No
No se clasifica
Para sustancias o mezclas distintas de polvos metlicos: Impide la zona humedecida que la llama se propague? Polvos metlicos: Es el tiempo de combustin > 5 min?
Categora 1 No Peligro
S Categora 2
Atencin
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2.8.1.1 Las sustancias o mezclas que reaccionan espontneamente (sustancias o mezclas autorreactivas) son sustancias trmicamente inestables que pueden experimentar una descomposicin exotrmica intensa incluso en ausencia de oxgeno (aire). Esta definicin no incluye los perxidos orgnicos ni las sustancias y mezclas clasificadas en el SGA como explosivas o comburentes. 2.8.1.2 Se considera que una sustancia que reacciona espontneamente tiene caractersticas propias de los explosivos si en los ensayos de laboratorio puede detonar, deflagrar rpidamente o experimentar alguna reaccin violenta cuando se calienta en condiciones de confinamiento.
2.8.2 Criterios de clasificacin
Toda sustancia o mezcla que reacciona espontneamente deber clasificarse en esta clase, a a) b) Sean explosivas, conforme a los criterios del captulo 2.1 del SGA; Sean lquidos o slidos comburentes, conforme a los criterios de los captulos 2.13 o 2.14, salvo que se trate de mezclas de sustancias comburentes que contengan 5% o ms de sustancias orgnicas combustibles en cuyo caso estarn sujetas al procedimiento de clasificacin para las sustancias que reaccionan espontneamente definido en la NOTA que figura al final de este prrafo; Sean perxidos orgnicos conforme a los criterios del captulo 2.15 del SGA; Su calor de descomposicin sea inferior a 300 J/g; o Su temperatura de descomposicin autoacelerada (TDAA) sea superior a 75 C para un bulto de 50 kg.
c) d) e)
NOTA: Las mezclas de sustancias comburentes que cumplen los criterios de clasificacin de esas sustancias y que contienen al menos 5% de sustancias orgnicas combustibles pero que no cumplen los criterios que se indican en los apartados a), c), d) o e) anteriores debern someterse al procedimiento de clasificacin de las sustancias que reaccionan espontneamente; Las mezclas que presenten las mismas propiedades que las sustancias que reaccionan espontneamente de los tipos B a F (vase 2.8.2.2) debern clasificarse como sustancias de esta clase.
2.8.2.2 Las sustancias y mezclas que reaccionan espontneamente se clasificarn en una de las siete categoras (tipos A a G) de esta clase, con arreglo a los principios siguientes: a) b) Toda sustancia o mezcla que pueda detonar o deflagrar rpidamente en su embalaje/envase, se definir como sustancia de reaccin espontnea del TIPO A; Toda sustancia o mezcla autorreactiva que tenga caractersticas propias de los explosivos y que no detone ni deflagre rpidamente en su embalaje/envase, pero pueda experimentar una explosin trmica en dicho embalaje/envase se definir como sustancia de reaccin espontnea del TIPO B; - 79 -
c)
Toda sustancia o mezcla autorreactiva que tenga caractersticas propias de los explosivos y que no denote ni deflagre rpidamente en su embalaje/envase, y que no pueda experimentar una explosin trmica en dicho embalaje/envase, se definir como sustancia de reaccin espontnea del TIPO C; Toda sustancia o mezcla autorreactiva que en los ensayos de laboratorio: i) ii) iii) detone parcialmente, pero no deflagre rpidamente ni reaccione violentamente al ser calentada en un espacio limitado; o no detone en absoluto, pero deflagre lentamente, sin reaccionar violentamente al ser calentada en un espacio limitado; o no detone ni deflagre en absoluto, pero reaccione moderadamente al ser calentada en un espacio limitado;
d)
se definir como sustancia de reaccin espontnea del TIPO D; e) Toda sustancia o mezcla autorreactiva que en los ensayos de laboratorio no detone ni deflagre en absoluto y reaccione dbilmente, o no reaccione, al ser calentada en un espacio limitado se definir como sustancia de reaccin espontnea del TIPO E; Toda sustancia o mezcla autorreactiva que en los ensayos de laboratorio no detone en estado de cavitacin ni deflagre en absoluto y reaccione dbilmente, o no reaccione, al ser calentada en un espacio limitado, y cuya potencia de explosin sea baja o nula se definir como sustancia de reaccin espontnea del TIPO F; Toda sustancia o mezcla autorreactiva que en los ensayos de laboratorio no detone en estado de cavitacin ni deflagre en absoluto y no reaccione al ser calentada en un espacio limitado, y cuya potencia de explosin sea nula, a condicin de que el preparado de que se trate sea trmicamente estable (temperatura de descomposicin autoacelerada de 60 C a 75 C en un bulto de 50 kg), y, que en las mezclas lquidas, el diluyente que se utilice para la insensibilizacin tenga un punto de ebullicin de al menos 150 C se definir como sustancia de reaccin espontnea del TIPO G. Si la mezcla no es trmicamente estable o si el diluyente que se usa para la insensibilizacin tiene un punto de ebullicin inferior a 150 C la mezcla se definir como sustancia de reaccin espontnea del TIPO F.
f)
g)
NOTA 1: El Tipo G no tiene elementos de comunicacin de peligro asignados, pero debera comprobarse si posee propiedades correspondientes a otras clases de peligro. NOTA 2: 2.8.2.3 Los tipos A a G pueden no ser necesarios en todos los sistemas. Criterios para la regulacin de temperatura
Las sustancias que reaccionan espontneamente debern someterse a una regulacin de temperatura si su temperatura de descomposicin autoacelerada (TDAA) es inferior o igual a 55 C. Los mtodos de ensayo para determinar la TDAA y para deducir la temperatura de regulacin y la temperatura crtica figuran en la parte II, seccin 28, de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios de las Naciones Unidas. Para realizar el ensayo se tendr en cuenta el tamao y material del bulto.
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2.8.3
Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.8.1: Elementos que deben figurar en las etiquetas para sustancias y mezclas autorreactivas Tipo A Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro
a
Tipo B
Tipos C y D
Tipos E y F
El tipo G no tiene elementos de comunicacin de peligro asignados, pero debera comprobarse si posee propiedades correspondientes a otras clases de peligro.
2.8.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema armonizado de clasificacin, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
2.8.4.1 Procedimiento de decisin
Para clasificar una sustancia o mezcla que reacciona espontneamente deberan hacerse las series de pruebas A a H que se describen en la parte II de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin siguiente. Las propiedades de las sustancias o mezclas que reaccionan espontneamente que son decisivas para su clasificacin deberan determinarse experimentalmente. Los mtodos de prueba con los criterios pertinentes de evaluacin figuran en las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, parte II (series de pruebas A a H).
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SUSTANCIA o MEZCLA
Casilla 1 Prueba 1.1 S Propaga una detonacin? 1.3 No
2.1 S
3.1 S rpidamente
3.2 S, lentamente Puede 3.3 No propagar una 4.1 S detonacin? rpidamente Casilla 6 Prueba D 6.1 S Deflagra rpidamente en el bulto? 6.2 No Casilla 7 Prueba E Cmo reacciona al calentamiento en un espacio limitado? 4.2 4.3
Casilla 4 Prueba C
Casilla 5 Prueba C S, lentamente Puede 5.3 No No propagar una 5.1 S detonacin? rpidamente 5.2 S, lentamente
7.1 Violentamente
Cmo reacciona al calentamiento 7.2 Moderadamente en un espacio 8.1 7.3 Dbilmente limitado? Violentamente 7.4 No reacciona 8.2 Moderadamente 8.3 Dbilmente 8.4 No reacciona
Cmo reacciona al calentamiento en un espacio 9.1 limitado? Violentamente 9.2 Moderadamente Casilla 11 Puede ser embalada/envasada en bultos de 400 kg/450 o se estudia su exencin? 11.2 No
11.1 S
12.1 Considerable
Casilla 13 Prueba E
Tipo A
Tipo B
Tipo C
Tipo D
Tipo E
Tipo F
Tipo G
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2.8.4.2
Indicaciones complementarias
No ser necesario aplicar los procedimientos de clasificacin de las sustancias y mezclas de reaccin espontnea cuando: a) En la molcula no exista ningn grupo qumico asociado a propiedades explosivas o de calentamiento espontneo; ejemplos de esos grupos figuran en las tablas A6.1 y A6.2 del apndice 6 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios; o En una sustancia orgnica o en una mezcla homognea de sustancias orgnicas, la TDAA calculada sea inferior a 75 C o la energa de descomposicin exotrmica sea inferior a 300 J/g. La temperatura de comienzo y la energa de descomposicin se pueden calcular mediante una tcnica calorimtrica adecuada (vase parte II, subseccin 20.3.3.3 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios).
b)
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Lquido pirofrico es un lquido que, aun en pequeas cantidades, se inflama al cabo de cinco minutos de entrar en contacto con el aire.
2.9.2 Criterios de clasificacin
Los lquidos pirofricos se clasificarn en la nica categora de esta clase de conformidad con la prueba N.3 de la Parte III, subseccin 33.3.1.5 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, con arreglo a la tabla siguiente:
Tabla 2.9.1: Criterios de clasificacin para los lquidos pirofricos Categora 1 Criterios
El lquido se inflama en menos de 5 min. cuando se le incorpora a un soporte inerte y se le expone al aire, o cuando se vierte sobre un papel de filtro, provoca la carbonizacin o inflamacin del mismo en menos de 5 min.
2.9.3
Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.9.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para lquidos pirofricos Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro
2.9.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
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2.9.4.1
Procedimiento de decisin
Para clasificar un lquido pirofrico debe recurrirse al mtodo de prueba N.3 tal como se describe en la Parte III, subseccin 33.3.1.5 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. El procedimiento consta de dos pasos. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin siguiente.
Procedimiento de decisin 2.9 para lquidos pirofricos
La sustancia/mezcla es un lquido
Categora 1 Se inflama en menos de 5 min. cuando se vierte en un vaso de porcelana lleno de tierra de diatomeas o de slice gelatinosa? S Peligro
No
No
No se clasifica
2.9.4.2
Indicaciones complementarias
No ser necesario aplicar el procedimiento de clasificacin de los lquidos pirofricos cuando la experiencia en su produccin o manejo muestre que la sustancia o mezcla no se inflama espontneamente en contacto con el aire a temperaturas normales (es decir, se sabe que la sustancia es estable a temperatura ambiente durante perodos de tiempo prolongados (das)).
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Un slido pirofrico es un slido que, aun en pequeas cantidades, se inflama al cabo de cinco minutos de entrar en contacto con el aire.
2.10.2 Criterios de clasificacin
Los slidos pirofricos se clasifican en la nica categora de esta clase de conformidad con la prueba N.2 de la Parte III, subseccin 33.3.1.4 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, con arreglo a la tabla siguiente:
Tabla 2.10.1: Criterios de clasificacin para slidos pirofricos Categora 1 Criterios
NOTA: Los ensayos para la clasificacin de sustancias o mezclas slidas debern hacerse en la forma en que stas se presentan. Si, por ejemplo, con fines de comercializacin o transporte, el mismo producto se presenta en una forma fsica diferente de aquella en la que ha sido ensayado y se considera que esto puede provocar una alteracin notable de su comportamiento durante el ensayo de clasificacin, la sustancia en su nueva forma deber ser sometida a ensayo. 2.10.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.10.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para slidos pirofricos Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro 2.10.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
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2.10.4.1
Procedimiento de decisin
Para clasificar un slido pirofrico se recurrir al mtodo de prueba N.2 tal como se describe en la parte III, subseccin 33.3.1.4, de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin siguiente.
Procedimiento de decisin 2.10 para slidos pirofricos
La sustancia/mezcla es un slido
Categora 1 Se inflama en menos de 5 min. cuando entra en contacto con el aire? No S Peligro
No se clasifica
2.10.4.2
Indicaciones complementarias
No ser necesario aplicar el procedimiento de clasificacin de los slidos pirofricos cuando la experiencia en su produccin o manejo muestre que la sustancia o mezcla no se inflama espontneamente en contacto con el aire a una temperatura normal (es decir, se sabe que la sustancia es estable a temperatura ambiente durante perodos de tiempo prolongados (das)).
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Una sustancia o mezcla que experimenta calentamiento espontneo es una sustancia o mezcla slida o lquida, distinta de un lquido o slido pirofrico, que puede calentarse espontneamente en contacto con el aire sin aporte de energa; esta sustancia o mezcla difiere de un lquido o slido pirofrico en que slo se inflama cuando est presente en grandes cantidades (kg) y despus de un largo perodo de tiempo (horas o das).
NOTA: El calentamiento espontneo que experimentan algunas sustancias o mezclas y que da lugar a que entren en combustin espontnea se debe a que reaccionan con el oxgeno del aire y a que el calor generado no se disipa en el ambiente con suficiente rapidez. La combustin espontnea se produce cuando la produccin de calor es ms rpida que su prdida y se alcanza la temperatura de inflamacin espontnea. 2.11.2 Criterios de clasificacin
2.11.2.1 Una sustancia o mezcla se clasificar como una sustancia que experimenta combustin espontnea si, en las pruebas realizadas conforme al mtodo que figura en la parte III, subseccin 33.3.1.6, de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios: a) b) Se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestra cbica de 25 mm de lado a 140 C; Se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestra cbica de 100 mm de lado a 140 C y un resultado negativo con una muestra cbica de 100 mm de lado a 120 C y la sustancia ha de ser embalada/envasada en bultos cuyo volumen supera 3 m3; Se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestra cbica de 100 mm de lado a 140 C y un resultado negativo con una muestra cbica de 100 mm de lado a 100 C y la sustancia ha de ser embalada/envasada en bultos cuyo volumen supera 450 l; Se obtiene un resultado positivo con una muestra cbica de 100 mm de lado a 140 C y un resultado positivo con una muestra cbica de 100 mm de lado a 100 C.
c)
d)
2.11.2.2 Una sustancia o mezcla que se calienta espontneamente se clasifica en una de las dos categoras de esta clase si, en las pruebas hechas de conformidad con el mtodo de prueba N.4 de la parte III, subseccin 33.3.1.6 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, el resultado cumple los criterios que se indican en la tabla 2.11.1.
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Tabla 2.11.1: Criterios de clasificacin para sustancias y mezclas que experimentan calentamiento espontneo Categora 1 2 Criterios
Se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestra cbica de 25 mm de lado a 140 C; a) Se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestra cbica de 100 mm de lado a 140 C; y un resultado negativo con una muestra cbica de 25 mm de lado a 140 C y la sustancia ha de ser embalada/envasada en bultos cuyo volumen supera 3 m3; o Se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestra cbica de 100 mm de lado a 140 C, un resultado negativo con una muestra cbica de 25 mm de lado a 140 C, y un resultado positivo con una muestra cbica de 100 mm de lado a 120 C y la sustancia ha de ser embalada/envasada en bultos cuyo volumen supera 450 l; o Se obtiene un resultado positivo en un ensayo con una muestra cbica de 100 mm de lado a 140 C, un resultado negativo con una muestra cbica de 25 mm de lado a 140 C, y un resultado positivo con una muestra cbica de 100 mm a 100 C.
b)
c)
NOTA 1: Los ensayos para la clasificacin de sustancias o mezclas slidas, debern hacerse en la forma en que estas se presentan. Si, por ejemplo, con fines de comercializacin o transporte, el mismo producto se presenta en una forma fsica diferente de aquella en la que ha sido ensayado y se considera que esto puede provocar una alteracin notable de su comportamiento durante el ensayo de clasificacin, la sustancia en su nueva forma deber ser sometida a ensayo. NOTA 2: Los criterios se basan en la temperatura de inflamacin espontnea del carbn vegetal, que es de 50 C para una muestra cbica de 27 m3. Las sustancias y mezclas con una temperatura de inflamacin espontnea superior a 50 C para una muestra cbica de 27 m3 no debern asignarse a esta clase de peligro. Las sustancias y mezclas con una temperatura de inflamacin espontnea superior a 50 C para un volumen de 450 l no debern asignarse a la Categora 1 de esta clase. 2.11.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.11.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para sustancias y mezclas que experimentan calentamiento espontneo Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro Categora 2
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2.11.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
2.11.4.1 Procedimiento de decisin
Para clasificar una sustancia o mezcla que experimenta calentamiento espontneo, se recurrir al mtodo de prueba N.4 que figura en la Parte III, subseccin 33.3.1.6 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin 2.11 siguiente.
2.11.4.2 Indicaciones complementarias
No ser necesario aplicar el procedimiento de clasificacin de sustancias o mezclas que experimentan calentamiento espontneo si puede establecerse una correlacin apropiada entre los resultados del ensayo de preseleccin y los del ensayo de clasificacin, y se aplica el margen de seguridad adecuado. He aqu algunos ejemplos de ensayos de seleccin: a) El ensayo del horno Grewer (Directriz VDI 2263, parte I, 1990, Test Methods for the Determination of the Safety Characteristics of Dusts) con una temperatura de inicio de 80 K por encima de la temperatura de referencia para un volumen de 1 l; El ensayo de preseleccin para sustancias pulverulentas a granel (Gibson, N. Harper, D.J. Rogers, R. Evaluation of the fire and explosion risks in drying powders, Plant Operation Progress, 4(3), 181-189, 1985) con una temperatura de inicio de 60 K por encima de la temperatura de referencia para un volumen de 1 l.
b)
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Procedimiento de decisin 2.11 para sustancias o mezclas que experimentan calentamiento espontneo
Sustancia/mezcla
Experimenta un calentamiento espontneo peligroso cuando se somete a ensayo una muestra cbica de 100 mm de lado a 140 C? S
No
No se clasifica
Categora 1 Experimenta un calentamiento espontneo peligroso cuando se somete a ensayo una muestra cbica de 25 mm de lado a 140 C? No S Categora 2 S Peligro
Se embala/envasa en bultos de volumen superior a 3 m3? No Experimenta un calentamiento espontneo peligroso cuando se somete a ensayo una muestra cbica de 100 mm de lado a 120 C? S
Atencin
No
No se clasifica
Categora 2 Se embala/envasa en bultos de volumen superior a 450 litros? No Categora 2 Experimenta un calentamiento espontneo peligroso cuando se somete a ensayo una muestra cbica de 100 mm de lado a 100 C? No S Atencin S Atencin
No se clasifica
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CAPTULO 2.12 SUSTANCIAS Y MEZCLAS QUE, EN CONTACTO CON EL AGUA, DESPRENDEN GASES INFLAMABLES
2.12.1 Definicin
Las sustancias o mezclas que, en contacto con el agua, desprenden gases inflamables son sustancias o mezclas slidas o lquidas que, por interaccin con el agua, tienden a volverse espontneamente inflamables o a desprender gases inflamables en cantidades peligrosas.
2.12.2 Criterios de clasificacin
Una sustancia o mezcla que en contacto con el agua desprende gases inflamables se clasificar en una de las tres categoras de esta clase de conformidad con la prueba N.5 de la parte III, subseccin 33.4.1.4 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, con arreglo a la tabla siguiente:
Tabla 2.12.1: Criterios de clasificacin para sustancias y mezclas que, en contacto con el agua, desprenden gases inflamables Categora 1 Criterios
Toda sustancia o mezcla que, a la temperatura ambiente, reacciona con gran intensidad en contacto con el agua y desprende gases que, por lo general, tienden a inflamarse espontneamente, o que a la temperatura ambiente reacciona rpidamente en contacto con el agua de tal forma que el rgimen de emanacin de gas inflamable es igual o superior a 10 litros por kilogramo de sustancia en el espacio de un minuto. Toda sustancia o mezcla que, a la temperatura ambiente, reacciona rpidamente en contacto con el agua de modo que el rgimen mximo de emanacin de gas inflamable es igual o superior a 20 litros por kilogramo de sustancia por hora, y no cumple los criterios de la Categora 1. Toda sustancia o mezcla que, a la temperatura ambiente, reacciona lentamente en contacto con el agua de modo que el rgimen mximo de emanacin de gas inflamable es igual o superior a 1 litro por kilogramo de sustancia por hora, y no cumple los criterios de las Categoras 1 y 2.
NOTA 1: Una sustancia o mezcla se clasificar en la categora de aquellas que, en contacto con el agua, desprenden gases inflamables si se produce inflamacin espontnea en cualquier fase del ensayo. NOTA 2: Los ensayos para la clasificacin de sustancias o mezclas slidas debern efectuarse con la sustancia o mezcla tal como se presenta. Si, por ejemplo, con fines de comercializacin o transporte, el mismo producto se presenta en una forma fsica diferente de aquella en la que ha sido ensayado y se considera que esto puede provocar una alteracin notable de su comportamiento durante el ensayo de clasificacin, la sustancia en su nueva forma deber ser sometida a ensayo. 2.12.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente. - 93 -
Tabla 2.12.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para sustancias y mezclas que, en contacto con el agua, desprenden gases inflamables Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Categora 2 Categora 3
Llama Peligro
Indicacin de peligro En contacto con el agua desprende gases inflamables que pueden inflamarse espontneamente 2.12.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
2.12.4.1 Procedimiento de decisin
Para clasificar una sustancia o mezcla que en contacto con el agua desprende gases inflamables se efectuar la prueba N.5 tal como se describe en la parte III, subseccin 33.4.1.4 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin 2.12.
2.12.4.2 Indicaciones complementarias
No ser necesario aplicar el procedimiento de clasificacin en esta clase si: a) b) c) La estructura qumica de la sustancia o mezcla no contiene metales ni metaloides; o La experiencia en su produccin o manejo muestra que la sustancia o mezcla no reacciona con el agua, por ejemplo cuando se fabrica o se lava con agua; o Se sabe que la sustancia es soluble en agua y forma un mezcla estable.
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Procedimiento de decisin 2.12 para sustancias y mezclas que, en contacto con el agua, desprenden gases inflamables
Sustancia/mezcla
A la temperatura ambiente, reacciona lentamente en contacto con el agua de tal forma que el rgimen mximo de emanacin de gas inflamable es igual o superior a 1 litro por kilogramo de sustancia y hora? S
No
No se clasifica
A la temperatura ambiente, reacciona con gran intensidad en contacto con el agua y desprende gases que, por lo general, tienden a inflamarse espontneamente, o a la temperatura ambiente reacciona rpidamente en contacto con el agua de tal forma que el rgimen de emanacin de gas inflamable es igual o superior a 10 litros por kilogramo de sustancia en el espacio de 1 minuto? No
Categora 1 S
Peligro
Categora 2 A la temperatura ambiente, reacciona rpidamente en contacto con el agua de tal forma que el rgimen mximo de emanacin de gas inflamable es igual o superior a 20 litros por kilogramo de sustancia y hora? S
Peligro
No Categora 3
Atencin
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Un lquido comburente es un lquido que, sin ser necesariamente combustible en s, puede, por lo general al desprender oxgeno, provocar o favorecer la combustin de otras sustancias.
2.13.2 Criterios de clasificacin
Un lquido comburente se clasificar en una de las tres categoras de esta clase de conformidad con la prueba O.2 de la parte III, subseccin 34.4.2 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, con arreglo a la tabla siguiente:
Tabla 2.13.1: Criterios de clasificacin para lquidos comburentes Categora 1 Criterios
Toda sustancia lquida o mezcla que, mezclada con celulosa en una proporcin 1:1 (en masa) se inflama espontneamente; o tiene un tiempo medio de aumento de presin que es inferior o igual al de una mezcla de cido perclrico al 50% y celulosa en la proporcin 1:1 (en masa). Toda sustancia lquida o mezcla que, mezclada con celulosa en una proporcin 1:1 (en masa) tiene un tiempo medio de aumento de presin que es inferior o igual al de una mezcla de clorato de sodio en disolucin acuosa al 40% y celulosa en la proporcin 1:1 (en masa) y no cumple los criterios de la Categora 1. Toda sustancia o mezcla que, mezclada con celulosa en una proporcin 1:1 (en masa) tiene un tiempo medio de aumento de presin que es inferior o igual al de una mezcla de cido ntrico en disolucin acuosa al 65% y celulosa en la proporcin 1:1 (en masa) y no cumple los criterios de las Categoras 1 y 2.
Comunicacin de peligro
2.13.3
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.13.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para lquidos comburentes Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro Categora 2 Categora 3
Llama sobre crculo Peligro Puede provocar un incendio o una explosin; muy comburente
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2.13.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
2.13.4.1 Procedimiento de decisin
Para clasificar un lquido comburente se recurrir al mtodo de prueba O.2 tal como se describe en la parte III, subseccin 34.4.2 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin 2.13.
2.13.4.2 Indicaciones complementarias
2.13.4.2.1 Para la clasificacin de una sustancia en esta clase, se considerar como un elemento adicional relevante la experiencia adquirida en el manejo y uso de la sustancia en cuestin cuando sta indique que dicha sustancia es comburente. Cuando surjan divergencias entre los resultados de los ensayos y la experiencia acumulada, prevalecer esta ltima. 2.13.4.2.2 En algunas sustancias o mezclas, puede generarse un incremento de presin (demasiado fuerte o demasiado dbil), provocado por reacciones qumicas que no guardan relacin con las propiedades comburentes de la sustancia o mezcla. En esos casos, puede ser necesario repetir la prueba descrita en la parte III, subseccin 34.4.2 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, con una sustancia inerte (kieselguhr, por ejemplo) en lugar de celulosa, para poder aclarar la ndole de la reaccin. 2.13.4.2.3 No ser necesario aplicar a las sustancias orgnicas o sus mezclas el procedimiento de clasificacin en esta clase si: a) b) La sustancia o mezcla no contiene oxgeno, flor o cloro; o La sustancia o mezcla contiene oxgeno, flor o cloro y estos elementos slo estn ligados qumicamente al carbono o al hidrgeno.
2.13.4.2.4 Para sustancias o mezclas inorgnicas, no ser necesario aplicar el procedimiento de clasificacin en esta clase si no contienen tomos de oxgeno o halgenos.
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La sustancia/mezcla es un lquido S Una mezcla de muestra y celulosa en proporcin 1:1 (en masa) registra en los ensayos un aumento de presin 2070 kPa? S
No
No se clasifica
Una mezcla de muestra y celulosa en proporcin 1:1 (en masa) registra en los ensayos un tiempo medio de aumento de presin que es inferior o igual al de una mezcla de cido ntrico acuoso al 65% y celulosa, en proporcin 1:1 (en masa)? S
No
No se clasifica
Categora 3 Una mezcla de muestra y celulosa en proporcin 1:1 (en masa) registra en los ensayos un tiempo medio de aumento de presin que es inferior o igual al de una mezcla de una disolucin acuosa de clorato sdico al 40% y celulosa, en proporcin 1:1 (en masa)? S Categora 2 Una mezcla de muestra y celulosa en proporcin 1:1 (en masa), registra en los ensayos una inflamacin espontnea o un tiempo medio de aumento de presin que es inferior al de una mezcla de cido perclrico al 50% y celulosa en proporcin 1:1 (en masa)? S
No
Atencin
No
Peligro
Categora 1
Peligro
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Un slido comburente es un slido que, sin ser necesariamente combustible en s, puede, por lo general al desprender oxgeno, provocar o favorecer la combustin de otras sustancias.
2.14.2 Criterios de clasificacin
Un slido comburente se clasificar en una de las tres categoras de esta clase mediante la prueba O.1 de la parte III, subseccin 34.4.1 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, con arreglo a la tabla siguiente:
Tabla 2.14.1: Criterios de clasificacin para slidos comburentes Categora 1 Criterios
Toda sustancia o mezcla que, mezclada con celulosa en la proporcin 4:1 o 1:1 (en masa) tiene un tiempo medio de combustin inferior al de una mezcla de bromato de potasio y celulosa en proporcin 3:2 (en masa). Toda sustancia o mezcla que, mezclada con celulosa en la proporcin 4:1 o 1:1 (en masa) tiene un tiempo medio de combustin igual o inferior al de una mezcla de bromato de potasio y celulosa en proporcin 2:3 (en masa) y que no cumple los criterios de la Categora 1. Toda sustancia o mezcla que, mezclada con celulosa en la proporcin 4:1 o 1:1 (en masa) tiene un tiempo medio de combustin igual o inferior al de una mezcla de bromato de potasio y celulosa en proporcin de 3:7 (en masa) y que no cumple los criterios de las Categoras 1 y 2.
NOTA: Los ensayos para la clasificacin de sustancias o mezclas slidas, debern efectuarse con la sustancia o mezcla tal como se presenta. Si, por ejemplo, con fines de comercializacin o transporte, el mismo producto se presenta en una forma fsica diferente de aquella en la que ha sido ensayado y se considera que esto puede provocar una alteracin notable de su comportamiento durante el ensayo de clasificacin, la sustancia en su nueva forma deber ser sometida a ensayo. 2.14.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
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Tabla 2.14.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para slidos comburentes Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro Categora 2 Categora 3
Llama sobre crculo Peligro Puede provocar un incendio o una explosin; muy comburente
2.14.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
2.14.4.1 Procedimiento de decisin
Para clasificar un slido comburente se recurrir al mtodo de prueba O.1 tal como se describe en la Parte III, subseccin 34.4.1 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin 2.14.
2.14.4.2 Indicaciones complementarias
2.14.4.2.1 Para la clasificacin de una sustancia en esta clase se considerar como un elemento adicional relevante la experiencia adquirida en el manejo y uso de la sustancia en cuestin cuando sta indique que dicha sustancia es comburente. Cuando surjan divergencias entre los resultados de los ensayos y la experiencia acumulada, prevalecer esta ltima. 2.14.4.2.2 No ser necesario aplicar a las sustancias o mezclas orgnicas el procedimiento de clasificacin en esta clase si: a) b) La sustancia o mezcla no contiene oxgeno, flor o cloro; o La sustancia o mezcla contiene oxgeno, flor o cloro y estos elementos slo estn ligados qumicamente al carbono o al hidrgeno.
2.14.4.2.3 No ser necesario aplicar a sustancias o mezclas inorgnicas el procedimiento de clasificacin en esta clase si no contienen tomos de oxgeno o halgenos.
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La sustancia/mezcla es un slido
Una mezcla de muestra y celulosa en proporcin de 4:1 o de 1:1 (en masa) explota o arde en los ensayos? S
No
No se clasifica
Una mezcla de muestra y celulosa en proporcin de 4:1 o de 1:1 (en masa) registra en los ensayos un tiempo medio de aumento de presin que es inferior o igual al de una mezcla de bromato potsico y celulosa en proporcin de 3:7 (en masa)? S
No
No se clasifica
Categora 3 Una mezcla de muestra y celulosa en proporcin de 4:1 o de 1:1 (en masa) registra en los ensayos un tiempo medio de aumento de presin que es inferior o igual al de una mezcla de bromato potsico y celulosa en proporcin de 2:3 (en masa)? S Categora 2 Una mezcla de la muestra y celulosa en proporcin de 4:1 o de 1:1 (en masa) registra en los ensayos una inflamacin espontnea o un tiempo medio de aumento de presin que es inferior al de una mezcla de bromato potsico y celulosa en proporcin de 3:2 (en masa)? S
No Atencin
No Peligro
Categora 1
Peligro
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2.15.1.1 Los perxidos orgnicos son sustancias orgnicas lquidas o slidas que contienen la estructura bivalente 0-0- y pueden considerarse derivados del perxido de hidrgeno, en el que uno o ambos tomos de hidrgeno han sido sustituidos por radicales orgnicos. El trmino tambin comprende preparados (mezclas) de perxidos orgnicos. Los perxidos orgnicos son sustancias o mezclas trmicamente inestables, que pueden sufrir una descomposicin exotrmica autoacelerada. Adems, pueden tener una o varias de las propiedades siguientes: a) b) c) d) ser susceptibles de experimentar una descomposicin explosiva; arder rpidamente; ser sensibles a los choques o a la friccin; reaccionar peligrosamente con otras sustancias.
2.15.1.2 Se considerar que un perxido orgnico tiene propiedades explosivas cuando, en un ensayo de laboratorio, el preparado puede detonar, deflagrar rpidamente o mostrar un efecto violento cuando se calienta en un espacio limitado.
2.15.2 Criterios de clasificacin
2.15.2.1 Los perxidos orgnicos se sometern al procedimiento de clasificacin en esta clase, a menos que el preparado contenga: a) b)
NOTA: frmula:
No ms de 1,0 % de oxgeno disponible y no ms del 1,0 % de perxido de hidrgeno; o No ms de 0,5% de oxgeno disponible y ms de 1,0 % pero no ms de 7,0 % de perxido de hidrgeno.
El contenido de oxgeno activo (%) de un preparado de perxido orgnico viene dado por la
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donde: ni ci mi = = =
n i ci mi
nmero de grupos peroxi por molcula del perxido orgnico i concentracin (% en masa) del perxido orgnico i; y masa molecular del perxido orgnico i.
2.15.2.2 Los perxidos orgnicos se clasificarn en una de las siete categoras (Tipos A a G) de esta clase, con arreglo a los principios siguientes: a) b) Todo perxido orgnico que pueda detonar o deflagrar rpidamente en su embalaje/envase se clasificar como perxido orgnico del TIPO A; Todo perxido orgnico que tenga caractersticas propias de los explosivos y que no detone ni deflagre rpidamente en su embalaje/envase, pero pueda experimentar una explosin trmica en dicho embalaje/envase, se clasificar como perxido orgnico del TIPO B;
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c)
Todo perxido orgnico que tenga caractersticas propias de los explosivos y no pueda detonar ni deflagrar rpidamente ni experimentar una explosin trmica en su embalaje/envase, se clasificar como perxido orgnico del TIPO C; Todo perxido orgnico que en los ensayos de laboratorio: i) ii) iii) detone parcialmente pero no deflagre rpidamente ni reaccione violentamente al ser calentado en un espacio limitado; o no detone en absoluto pero deflagre lentamente sin reaccionar violentamente al ser calentado en un espacio limitado; no detone ni deflagre en absoluto pero reaccione moderadamente al ser calentado en un espacio limitado;
d)
se clasificar como perxido orgnico del TIPO D; e) Todo perxido orgnico que en los ensayos de laboratorio no detone ni deflagre en absoluto ni reaccione dbilmente o no reaccione al ser calentado en un espacio limitado, se clasificar como perxido orgnico del TIPO E; Todo perxido orgnico que en los ensayos de laboratorio no detone en estado de cavitacin ni deflagre en absoluto, y reaccione dbilmente o no reaccione al ser calentado en un espacio limitado, y cuya potencia de explosin sea baja o nula se clasificar como perxido orgnico del TIPO F; Todo perxido orgnico que en los ensayos de laboratorio no detone en estado de cavitacin ni deflagre en absoluto, y no reaccione al ser calentado en un espacio limitado, y cuya potencia de explosin sea nula, a condicin de que sea trmicamente estable (TDAA igual o superior a 60 C en un bulto de 50 kg), y de que, en el caso de las mezclas lquidas, se emplee un diluyente con un punto de ebullicin no inferior a 150 C como medio de insensibilizacin, se clasificar como perxido orgnico del TIPO G. Si el perxido orgnico no es trmicamente estable, o si se emplea como medio de insensibilizacin un diluyente con un punto de ebullicin inferior a 150 C se clasificar como perxido orgnico del TIPO F.
f)
g)
NOTA 1: El tipo G no tiene elementos de comunicacin de peligro, pero debera comprobarse que no posee propiedades correspondientes a otras clases de peligro. NOTA 2: 2.15.2.3 Los tipos A a G pueden no ser necesarios en todos los sistemas. Criterios para la regulacin de temperatura
Los perxidos orgnicos siguientes debern someterse a una regulacin de temperatura: a) b) Perxidos orgnicos de los tipos B y C con una TDAA 50 C; Perxidos orgnicos del tipo D que presentan una reaccin moderada al calentamiento en espacio limitado1 con una TDAA 50 C o una reaccin dbil o nula al calentamiento en espacio limitado con una TDAA 45C; y Perxidos orgnicos de los tipos E y F con una TDAA 45C.
c)
Tal como queda determinado por los ensayos de la serie E descritos en la Parte II del Manual de Pruebas y Criterios.
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Los mtodos de ensayo para determinar la TDAA y para deducir la temperatura de regulacin y la temperatura crtica figuran en la parte II, seccin 28 de las Recomendaciones relativas al transporte de las mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios de las Naciones Unidas. Para realizar el ensayo se tendr en cuenta el tamao y el material del bulto.
2.15.3 Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre clasificacin y etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
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Tabla 2.15.1: Elementos que deben figurar en las etiquetas para perxidos orgnicos Tipo A Smbolo Tipo B Tipos C y D Tipos E y F Tipo G a Esta categora de peligro no tiene elementos de etiqueta asignados
Bomba explotando y llama Peligro Puede provocar un incendio o una explosin al calentarse
Llama
Llama
El tipo G no tiene elementos de comunicacin de peligro asignados, pero debera comprobarse si la sustancia no posee propiedades correspondientes a otras clases de peligro. Procedimientos de decisin e indicaciones complementarias
2.15.4
Los procedimientos de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
2.15.4.1 Procedimiento de decisin
Para clasificar un perxido orgnico deber recurrirse a la serie de pruebas A a H tal como se describen en la parte II de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. La clasificacin se har con arreglo al procedimiento de decisin 2.15.
2.15.4.2 Indicaciones complementarias
2.15.4.2.1 Los perxidos orgnicos se clasificarn por definicin basndose en su estructura qumica y en el contenido de oxgeno activo y perxido de hidrgeno de la mezcla (vase 2.15.2.1). 2.15.4.2.2 Las propiedades de los perxidos orgnicos que son decisivas para su clasificacin debern determinarse experimentalmente. Los mtodos de prueba con los criterios de evaluacin pertinentes figuran en las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, parte II (serie de pruebas A a H). 2.15.4.2.3 Las mezclas de perxidos orgnicos pueden clasificarse como perxidos orgnicos del mismo tipo que el que corresponda al ms peligroso de sus componentes. No obstante, dado que dos componentes estables pueden formar una mezcla menos estable, se determinar la temperatura de descomposicin autoacelerada (TDAA).
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SUSTANCIA o MEZCLA
Casilla 1 Prueba A 1.1 S Propaga una detonacin? 1.3 No
2.1 S
3.1 S rpidamente
3.2 S, lentamente Puede 3.3 No propagar una 4.1 S detonacin? rpidamente Casilla 6 Prueba D 6.1 S Deflagra rpidamente en el bulto? 6.2 No Casilla 7 Prueba E Cmo reacciona al calentamiento en un espacio limitado? 4.2 4.3
Casilla 4 Prueba C
Casilla 5 Prueba C S, lentamente Puede 5.3 No No propagar una 5.1 S detonacin? rpidamente 5.2 S, lentamente
7.1 Violentamente
Cmo reacciona al calentamiento 7.2 Moderadamente en un espacio 8.1 7.3 Dbilmente limitado? Violentamente 7.4 No reacciona 8.2 Moderadamente 8.3 Dbilmente 8.4 No reacciona
Cmo reacciona al calentamiento en un espacio 9.1 limitado? Violentamente 9.2 Moderadamente Casilla 11 Puede ser embalada/envasada en bultos de 400 kg/450 l o se estudia su exencin? 11.2 No
11.1 S
12.1 Considerable
Casilla 13 Prueba E
Tipo A
Tipo B
Tipo C
Tipo D
Tipo E
Tipo F
Tipo G
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Una sustancia o mezcla es corrosiva para los metales cuando, por su accin qumica, puede daarlos o incluso destruirlos.
2.16.2 Criterios de clasificacin
Una sustancia o mezcla que sea corrosiva para los metales se clasificar en la nica categora de esta clase, mediante la prueba que se describe en la parte III, subseccin 37.4 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios, con arreglo a la tabla siguiente.
Tabla 2.16.1: Criterios de clasificacin para las sustancias corrosivas para los metales Categora 1 Criterios
Velocidad de corrosin en superficies de acero o aluminio superior a 6,25 mm por ao a una temperatura de ensayo de 55 C.
2.16.3
Comunicacin de peligro
En el captulo 1.4 (Comunicacin de peligros: Etiquetado) se hacen consideraciones generales y especficas sobre los requisitos de etiquetado. El anexo 2 contiene tablas resumen sobre la clasificacin y el etiquetado. El anexo 3 contiene ejemplos de consejos de prudencia y pictogramas de precaucin que pueden utilizarse con la aprobacin de la autoridad competente.
Tabla 2.16.2: Elementos que deben figurar en las etiquetas para las sustancias y mezclas corrosivas para los metales Categora 1 Smbolo Palabra de advertencia Indicacin de peligro
2.16.4
El procedimiento de decisin y las indicaciones complementarias siguientes no forman parte del sistema de clasificacin armonizado, pero figuran aqu como orientacin adicional. Se recomienda encarecidamente que la persona que se encargue de la clasificacin estudie los criterios de clasificacin antes y durante la aplicacin de este procedimiento de decisin.
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2.16.4.1
Procedimiento de decisin
Procedimiento de decisin 2.16 para las sustancias y mezclas corrosivas para los metales
Sustancia/mezcla
No
No se clasifica
Categora 1
Atencin
2.16.4.2
Indicaciones complementarias
La velocidad de corrosin puede medirse con el mtodo de prueba descrito en la Parte III, subseccin 37.4 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancas peligrosas, Manual de Pruebas y Criterios. La muestra que se usar en la prueba deber estar fabricada con los materiales siguientes: a) Para las pruebas con acero, los tipos: b) S235JR+CR(1.0037 resp. St 37-2), S275J2G3+CR (1.0144 resp. St 44-3), ISO 3574, Unified Numbering System (UNS) G 10200, o SAE 1020.
Para las pruebas con aluminio, los tipos no revestidos 7075-T6 o AZ5GU-T6.
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