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ENTROPIA y LA SEGUNDA LEY


DE LA TERMODINAMICAo
CAPITULO: 250
PROBLEMA
1. - Una mquina de gas ideal
Carnot entre 221 y 127C absorve
trabaja con un ciclo de
,
6.0 x 10 cal a la
t u:a mayor. Cunto trabajo por ciclo puede efectuar esta m
-
quina?

T
1
227
+ 273 500
K
T
2
127
+ 273
'00 K
Q
1
soluciOn :
La etici encla viene dada por:
e
TI - T
2
- T 1
Sabemos t ambi6n que
ES decirl
s OO - 400
SO O
1
"5
e - W/ O
l
- l/S
,
6 x
10'
cal.
w
1
( 6 x 10 ) c al x 4.18 j oul es / ca l
5
'" 5. 02 x 10
4
jou l es
Rpta:
I w
5. 02 x 10
4
j o ules I
2 . -
(a' Una mqui na de Carno t e n t re un depsit o
to a
y un dep s ito fr 10 a 260
o
K. Si abs orbe
l e, d e c a l or en e l d e ps ito cal iente, q u ::: ol nti d a d . de
c a l ien-
SOO

t rab a jo
rinde? (b) SI la misma mquina, trabaj a ndo a la inversa, f unci 2
na como refr i ger ador entre los mi s mos dos dep si t o s, qu cant!.
dad de t r aba10 debe a p li<.rse le par a extraer 1000 joules de ca-
lor del d eps ito f r101
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- 527-
SoluciOn ;
al
.

'00
joules J
-
joule
"
.
T@;rmica,

, ,
w
(1)

)20-K
",
- 0"

1
T.
(21
",
T,
T.
_
w
0. -
1
-
T,

(l -
T.
260K _ -
T.
I

500J (1
-
320K )
,
1_ .
I

91 , 7SJ'
,
bl
_

,
.

10001
Coe ficiente de perfomancc de refrigeraciOn
COP
R

---'L
120-K
_
0" - 08
COP
R
-
1 1
0,

0. -
1
T.
1
Se
,.be
0, T.
que:
--
'.
260*K
0.

0.
1
O ( T" _
11
1000J(
]20 oK
11
W -
-
_ -
-
260' K
-
T.
T.
T. -
1
1_ 230,77J'l
1,- En una de dos e t apas se absorbe una c anti -
dad de calor 01 a Ul h) . '..cmpecatur-s T 1 hacilindose un tra ba j o
W
l
, y se emi te una cantidad de calor 02 a una temper atur a i nf e -
ri or T
2
en la e tap a . La s egunda ctapa absorv e e l c a l or
despedido por la p r i mo r a, h a ce un t rabaj'O W
2
y e mi t e una c a n t i-
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-528-
dad de calor O] a una temperatura inferior T
J
.
la eficiencia de la aiquLna ca.blnada es (TI
Soluci6n:
El trabajo efectuado en la primera etapa es:
W
i
01 - 02
En la sequnda etapa, el trabajo efectuado ea ;
W
2
- 02 - 0J
Demuestre que
TJ}/T
l


El trabajo total realiaAdo en las dos etapas ser!:
W - MI + W
2
.. 01 - O]
El rendimiento ser' entonces:

01 - O)
.. --.
al al
Por otro lado.
0110] .. Tl/T]
Por un. propiedad de 1 .. proporciones
O
- al T - TI
-
o)

1
al TI
al
De
.. -
ecuaciones 111 y 121
v _ ~ que :
111
,
tendremos :
TI
- T)
(:.1)

TI
4 . - Una turbina combinada de .ercurio y vapor de aqua t oma va -
por de mercurio .aturado de una c ladera da 46S.6C. La tur
bina de vapor de aqua recibe vapor a es. temperatura y lo expu!
sa a un conden dor .. l1 .S-C. Cual debe ser la m ~ x i m a eficien
c ia de la combinaci6n1
Datos: TI - 468.6 + 21) - 74l.6-K
T) - )1.8 + 27) .. )lO.SK
Soluci6u I
Como la eficienc.ia depende sola.ente de las temperaturas de en-
trada y .alida, y no de l sust ancia. empleadas tendremos por
el proble.a anterior.
TI - T] 741. 6 _ 310. '
e - .. 0.5' 6 SU
TI 761. 6
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-529-
S.- Uti lizando la ecuacin de estado de un gas ideal y l a
cin q ue descr ibe un pt:"oce so adiabt.ico para un gas ideal ,
demostrar que I d pendiente . dp/dV, en un diagra ma' p-V de una
diab.tica se puede escri b ir de la siguiente manera: - rp!V y la
de una se p uede hacerlo a s1: -p/V. Mediante estos re
sult ad os demostrar q ue las ad.lab.1l: i c d s son cup,,)s de mayor p e n -
diente que l a s isoterma s.
Soluci6 n:
En un proceso
Se sabe que pv
Y
.. cte
de riva ndo
2E.
v
Y
dV

p.yV

y-1
- yp L
dV
V
Y
...!!E.. _ .:te..
dV V
En un p r oceso isotermico
pv .. n KT
pV _ ete
derivando ambos miembros
__ .l!...
dV V
y-1
O
- 1
-
ypV
,
T ,. ete
6.- {a} Ha g a la gr&fica exact a de un ciclo de Carnot en un d ia-
grama de P en funci6n
punto A corresponde a P ..
rresponde a P g 0.5
ra del depOsito m s
atril;
de V para un mol de gas ideal. El
1.0 atm; T ] 00 K, Y el p untoocor -
T - ]OOOK; con sidere que l a t empera tu-
Tome y '"' 1.5.
bJ Calcule e l traba jo h pcho en este cic l o.
Solucin:
la) Hallemos los puntos principales del ciclo, es deci r
a,b,c y d.
Pa ra el punto a: Pa " 1 at.
La eCuaci6n de estado para un mol es:
V

RT
- p.

0. 0 82 x
1
100
.. 24.6 litros
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-'JO-
P. Y"<I. el p un t o b:
P
b
0.5 atm
V
b
RT 0 . 0 82 x
JOO
P
b

O. ,

49 . 2 ti tros
Para e l punto e; En la
tor i a be. la ecu3ci6n que
descri be un proce so adiabti -
co para un gas ideal cs;
p v
y
.. v
y
h b Pe e
p
f-

"
P
b
-,
(2)

b
Reemplazando valores en (1) y (2) obtenemos :
Pe - 0.OJ85 atm;
Para el punto d, el cambio
P
c
V
c
.
PdVd
y
v .. 44 ] litros
e
e. lsot4rmico, es
V

-'-

V
b
V
e
Reemplazando valores en las dos ecuaciones

,
decir :
anteriores
mas:
Vd " 221.5 l itlos; P
d
" 0 .0370 atm.
Nota: en l a se ha como escala:
1 mm .. 0.01 atm, paca el eje de las p
2 mm 10 litros. para el eje de las V.
tendr:-e
bl El trabaj o cp.alizado es Igual a l !cea encerrada poe el pro-
-
blema] (captulo 9). En este caso el trabajo ser! la dife-
rencia entre las !ceas comprendidas entre la curva abe, las or-
denadas Va y Ve y el eje de las V y el rea c omprendida entre
la curva adc, las ordenadas Va y V
c
y el eje de las V. El tra-
bajo resulta W. 1,146.78 joules.
Rpta : lb} W - 1, 146.78 joul es
7.- En un c i clo de Carnot la dilatac16n isotErmica del gas o-
curre a 400-K y la comprelli6n isotrmica a 300-K.
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la dilatacin 5 00 cal dc ene rg a calor1fica son propor cionadas
", 1 gas . Dctenr, ioc; al el tr<l.bajo efectua do por e l ga s . d ura nte
la dilataci6n is otlirmic<l , l b} el cal or e x trado de. '13 .<; d uran -
t e l a lsotrmica (el El trabajo hecho sobr e e l g a s
durante la compresin
Soluci6n :
iI ) Cono el pr oceso des isotrmi co la ene r g a i nte r n a no cambia .
o :lea que aplicando la p rime ra ley de. la termodi n mica, tend re-
mos:
01 W
1
500 x 4. 18 - 2 ,090 joules
bJ El calor extrado del gas duran t e la isotrmica
es :
ol Como
O,
,. -
'"
T
.--1.
T,
" -
,
.2
a, T
1
= 50 0 x = 375
c a l.
01 pr oceso e. isotrmico tendr emOS
.
", -
375 x
4. 1 8 - 1. 570 j o ules
Rptll.: al
w _
2.090 joul eli:
bl 0- 375 col
el
w -
1,570 joul es
51 el ciclo de Ca rna t

recorre

l a inversa, tenemos
una refrigeraci6n ideal. Se t oma una cantidad de calor 02
a la temperatura inferi or T
2
y se expu lsa una cantidad de ca -
loe 01 a l a temper atur a superior TI' La diferencia es el
jo W que debe proporci onarse para hacer f uncionar al ref rigera-
do[ ; demuest r a que
bl Se define como coeficiente de ejecuci6n k de un refrigerador
la relaci6n del calor extraldo de la fuente frIa al trabajo
necesario para efectuar el ciclo. Demues tre que idealmente.
T,
K __ -=".--
TI - T
2
En la pr!ctica la K de los refrigeradores vale de 5 a 6.
SoluciOn;
al El trabajo realizado por el refrigerador serS
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-5)2-
0,
([1
Sabemos tambin <4"'!
1
/
2
" T1/T2
Aplicando p r opOl C' i altC S
(21
De las ecuaciones { 1) Y (2) obt enemos:
bl
w
0,
scgtin l.
K
T . T
-1 __ -1._
T,
deflnc16n
0,

de l
T,
w
T I
-
coef i ci en t e de
"

e jecuc i 6n K t endr e mos;
9.-
E"
""
refriqcrador los s erpent i nes de baja t empe ratur.iIo est;.
a - lJ-C. y el gas comprimido e n el condensador t iene unilo
temporatura do Co..I51 c. e l coef i ciente de ejcco..lciOn teOri-
ca? .
Soluci6n:
Por el pcoblema a ntetlOr sabelftOS que:
K
260
., 6. S
)00 - 260
Rpt a: I K 6.5
10 . Cunto trabajO debe hacerse para t r ans mi t ir un jaul de ca-
lor de un depOsito a ' C uno a 27C mediante un -
dor que use un ci c l o de Carnot? De uno que a - 7J-C a 0-
tco a 27C1 uno que e.t a - l7 )C a otro a 27C7 lOe uno
que est a - 22JC a otro a 21 C1
Soluc10n:
(a) e n es t e CASO tenemos 0 2 - 1 j ou1;
T
l
- 21) + 21 JOOK; T
2
213 + 1 - 280 K
Sabemos que;
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Pero:
w -
1
'" .. 2
1 (300 -
280
-533--
.. 0.0715 joules
Procediendo igualmente tendremos:
bl T
l
,", 300-'"
T
2
- 271 - 71 K 200 - X, o btenemos
"'2 '"' 0. 5 joules

el TI = lOO- X; T
2
273 - 173 ~ lOO-X obtenemos:
dI T .. 300-JC
1
"' 3 ., 2 joules
obtenemos "' 4 .. 5 jou les
11. El motor de un refrigerador tiene un rendimiento de poteoc.::ia
de 200 watta. Si el compartimiento refrigerador est a 270
0
K Y el ai r e exterior a 3 0 0 - ~ , suponi e ndo una eficienci a ideal,
cuAl es la mAxima cantidad de calor que se puede extraer del
compartimiento de refr i geraci6n e n 10 min?
Solucin:
t .. 10 mi no
'" '"' 200 v att.s
W .. Wt.
Sabemos que
P" lO" 0B + ti
0A T
A
8 - ~
7.70-X
BL-----J
w
O -- . 200 v x 600 s =
A B
l 20000j
A .. 300-
Os 270 -
~ 0" - l' OaO , OOOJ
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-534-
ll. C6mo es la eficiencia de una mquina trmica r eversible en
r elacin con el coeficiente de ejecucin del refrigerador
r evers ibl e obtenido haciendo operar la mAquina en sentido inver
so?
Soluc i n:
Hemos vis t o e n los
e _
probl_as
TI - T
2
"
-'-"--.-
x - " T
l
- T
2

anteriores que:
("
("
rlltiplicando mieMbro a Miembr o las ecuacionea (1) y (2):
(',
- T I
"
.l
x
,
e x
x
- .
" "
,
"
Rpt a :
ex -
T/'l
13. En una bomba calorfica, ae extrae una cantidad de calor 02
de e xterior a una temperatura T
2
y se introdu-
el una cantidad de ca l or mucho mayor 01 al interior de la casa
a la tempe ratura TI' efectuando un trabajo w. (al Hacer un dia
grama esquemtico de una bomba calor fica lb) C6mo difiere eS
M
ta bomba en pri ncipio de un refrigerador? C6mo difi e r e en su u
so prctico? (e) C6mo estn relacionados entre 51 01' 02 Y W?
Puede invertirse una bomba calorfica para usarse en verano?
Dar una explicaci6n. (e) Ou ventaj a s tiene e s ta l::.':)mba sobre
otros dispositivos de calefacci6n?
Soluci6n:
al ver figura 1
bl La diferencia estA en que la
bomba extrae calor del exte-
rior para introducirla a la -ha-
bit aci 6n que vendra a ser la
en cambio el
dar extrae calor 02 de la
na al exterior.
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-5]5-
dI Si, entonces actuarIa como un refriqerador, es decir extrae
rIa calor de la habitacin para eliminarlo al exterior me -
di ante el trabajo realizado por la bomba.
el Su ventaja radica en la econom!a, ya que con un m1nimo traba
jo W absorbe la mayor cantidad de calor 02 del exterior.
14. En una bomba calorfica, se int r oduce calve
rior a -5C a un saln que est a 17C, proporcionando la e
nerg!a mediante un motor e16ctrico. Cuntos joules de ca lor
se hacen entrar al salOn por cada joule d e energ1a
consumida, idealmente?

w .. 1 joule
TI = 273 + 11 w 290
0
K
T e 27] - S 268K
,
SoludOo: Sabemos
T,.
O -
2 TI - T
2
268 x 1
290 _ 268
Pero por o tro lado:
.1!L
"
01 - W + 02 1 + 12 .. 1] Joules
.. 12 j ou l es
Rpta: 11) j o ules
15. Sup6ng3se que tomramos como nues tra medida d e temperatura
- liT en lugar de T. La de esta nueva med ida podr a
ser el grado Nivlek (Kelvln escrito al r e v s) (ONI . Escri bir una
sucesiOn de temperatur as en N que se extienda desde va l ores P2
s1tiv05 haGta valores negativo s de T.
la PAg. 702 del texto)
SoludOn:
Respuesta: por ejemplo
(V a6e l a nota al pie d e
10) N, 10-
6
eN, _ 10-
6
N, - 10- ) N, e t c.
se deja al e stud i ante pa r a que lo ve r efi q ue )
16 . (a ) "le mos tra r que a l calen t a r de s de T
l
has ta T
2
una sus tllll -
c j a de lIIasa m que tiene un calor cons tan t e e , e l
cambio de ent r opt a es:
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- 536-
T
II'Ic l n J..
TI

(b) Dis minuye l a entropla de la sustanc i a al enf r iar? Si es a-
s i, di .. ,,,inI,lYC la entropa total en este proceso? Dar una expl!
caci6n.
SoluciOn:
(a) Ira Ley dO. dU t dW
Si V cte -. dW - O
dO .. dU -
{
dO -
dU -
TdS
me dT
v
TdS - me dT
v
J'".,
1
1
V
si P - cte
~
T
dO dI!
Tds - m e d T
p
- Tds
{
dO
dl! - me "T
p
dT
ds mc
p
T -
T
(b) S _ S _ mc Ln - '_.
2 l TI
_ ..l
Si T
2
~ TI TI
T,
< o 1n--
TI
< 1
-
s,
-
SI
< o
S,
<
SI
11. En u n experimento de c alor espec i fico se me zc l an 100 9 de
pIorno le - 0 . 0345 c a l/gC ) a lOO C con 20 0 9 d e ag ua a
p
20C. Encont r a r l a dife r e nc i a de e ntropas de l sistema a l ter
mi n ar l a mez c l a con res pec t o a su va l or ante s d e mezc l ar.
So l uc16n:
El c ambi o de ent rop a d e un s i s tema e s i gua l a l c ambio de e n t r ~
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-531-
p!,) de <.1"<1. de las partes que forman e l SlS t CT'1,l .
E n l uqlo f la t cr.pc !'at<.lra f ina l del SlstC:IIcl.
L'l lo1 ct;:d i do '" calo!' qanarlo

.:; (t - t ) t. mc(t - t )
'1' P 1 2 "2 o
donde. 1 .... temoeratu r.l in icial del plofllu.
,

e,
ra to rol I ni.cial del agu.l y t
2
la t emperatura [ini ) ele l
Re.'mploi:.!.1ndo v<.1 1orcs en la. ecua ci60 tenemos:
100 x 0 . 0 34 5fl OO - t
2
) 200( t
2
- 20),
de !:londe L
2
.. 21. HC
cambio de e n tropa del plomo
m e
p p
T ]7]
) '" 100 x 0 . 0 34 5
0.8eal/-K
El camibo de entrop1a del a g u a seri :
'r
oS "' me In (-;f-) - 200 x 1 lo - 0.76 cal rK
o
El camb10 de ent r opla 3i5 temo $e r ;
oS + oS - 0. 8 + 0 . 76 - 1 . 56 cal /- X
p
Rpta: 11 . 56 c a l/-K
l a tempe-
S I stema
18. Se hace que se dilat en cuatro moles d e un gas ideal desda
un vo l u.'l\en VI un volumen V
2
( - 2V
l
). (a ) Si l. dila-
taci6n es isotrmica a la tempe ratura T 400-K, deducir un.
para el t.rabajo efectuado por e l qas que se dilata. lb)
Para la di latac i6n que acabamos de describir , dedu -
cir una expres16n para el de entropa, s i acaso lo hay .
(e ) Sl la dilataci6n fuera reversiblemcntc adiabiti ca en lugar
de s er i sotrmica, el cambio de entropa, sera positivo,
t.vo o nulo?
solucin:
Y
2
'" 2 Y
l
pV - cte - oRT
OW pOV
nRT
p --V--
p
1
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- 538-
,ti
"
a RT
V-
"'
"r.'

,
n R'

l-l
.,
1
W nRT 1./1
",
corr.o
",
.
,
..
v;- V,
W
"
n RT Ln
,
Sabemos que n '" 4 , ,. .. 400K. R .. 8. 31 43 J /mol _eK
w _ 4 x 8.31 <13 x 400 I.n 2

b) dQ " d U t dW
Tds mCvdT pdv
Sabemos que dT O
Td -.:
., mK r .!!.Y..
V
.rlo n R
1 V
el Si la dilatacin f uera adi o.b<1t i c a
dO O
d,

dO

O
T
=>ds O
s - c te
S '
" S ,
.
O
. ,
S,

S,
19 . Se puede extraer calor d el o.gu o. a OC y a la prelii6n atInOIi'
frica sin hacer qu e e l agua se congele, si se hace con al-
guna agitaci6n de la mi sma. sup6ngase que se enfr a el agua a
-5.0C antes que empiece a formarse hielo. Cul es el cambio
de enrropa por unidad de masa que ocurre durante la congela -
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ci6n repent i f'lil que se efecta entonces?
Soluc i 6 n:
s = S
m
q
q

S - S
hie lo iU;Ui!.
., dq '"
S
hielo
q ., 79.6 ca1/g T = - = 26A
c
K
S
a gua
s '" O. 297 1/
agua

21. Una barra de 1a t6n es t en contact o con un d e p6si to
de calor a 127"C por u no de sus extremos y con depsito
de cal o r a 27" C por el otro e xtremo. Calcul a r el cambio total
de entropa que resulta del proceso de conducci n d e 1200 cal a
travs de la barra .
pJ:"oc eso?
Cambia l a e ntrop a de la b a rra dUJ:"ante el
T 127 + 27 3 = 400" K
1
T
2
27 + 273 '" 300
0
K; A ., 1 , 200 cal
Sol uc i6n:
Como TI > T
2
pasaJ:"! una cantidad de calor del extremo 1
al extremo 2 en un corto intervalo de tiempo. Du ran te
ese tiempo el cambio de entropa para el ext remo 2 es dO/T
2
y
para e l e x tremo 1 es - da/TI '
El cambi o ne t o ser! : dO/T
2
- dO/TI
como O es constante .
o
T
2
1200
=300
'" 1 cal/"K
Rpta : 11 cal;oK !
Una mol de un gas ideal monoatmico se eleva de un astado
i ni cial de pl.f!:i6n l' y volumen V a un estado final de pre -
516n 2p y volumen 2v mediante dos procesos diferentes. (1) Se
dildta hasta que su volumen s e duplic a, y
ces se aumenta su presin a vohll'"len constante hasta l leg ar al
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estado f i na l . (11) Se c omprime has ta que s u
presin se duplic., y despus se aUDIcnt a su a p r esin
constante hast,) e l estado fina l.
Mostrar el recorri do de cada proceso en un d i agrnma p-V. Para
cada proceso ca l cular en funci6n d e p y de V, u de T: ( a) al
calor absorbido por e l gas en c.da parte del proceso; (b) el
trabaJO efectuado sobr e e l gas e n cada pilrte del proceso; (e)
el cambio de e nerqla in terna del gas Uf - U
j
; (d) el r.: ambi o de
entropa del g as Sf - Si
SoluciOn:
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